JPS6038408A - ポリオレフインの脱臭方法 - Google Patents
ポリオレフインの脱臭方法Info
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- JPS6038408A JPS6038408A JP14669483A JP14669483A JPS6038408A JP S6038408 A JPS6038408 A JP S6038408A JP 14669483 A JP14669483 A JP 14669483A JP 14669483 A JP14669483 A JP 14669483A JP S6038408 A JPS6038408 A JP S6038408A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリオレフィンの脱臭方法に関する。
マグネシウム、ハロゲン及びチタンを必須成分として含
有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物、及び芳
香族カルボン酸エステルから得られる触媒の存在下に炭
素数３以上のα−オレフィンを重合する方法に関しては
、既に数多くの提案がされている。
有する固体触媒成分、有機アルミニウム化合物、及び芳
香族カルボン酸エステルから得られる触媒の存在下に炭
素数３以上のα−オレフィンを重合する方法に関しては
、既に数多くの提案がされている。
提案された方法によれば、立体規則性の高いポリオレフ
ィンを２重合反応に使用する固体触媒成分当り著しく高
い収量で得ることが可能である。
ィンを２重合反応に使用する固体触媒成分当り著しく高
い収量で得ることが可能である。
従って、工業的見地からすると提案の方法の最大の特徴
は、生成ポリオレフィンから、無定形ポリマー及び触媒
残渣を除去する操作を省略し得ることにあると言える。
は、生成ポリオレフィンから、無定形ポリマー及び触媒
残渣を除去する操作を省略し得ることにあると言える。
しかし、この方法で得られるポリオレフィンは２重合時
に使用する芳香族カルボン酸エステルに起因する悪臭が
あり、特に造粒。
に使用する芳香族カルボン酸エステルに起因する悪臭が
あり、特に造粒。
成形等の加熱時に著しく悪臭を放ち９作業環境を汚染す
るという欠点がある。
るという欠点がある。
上述したポリオレフィンの臭を除去する方法に関する提
案は少なく、生成ポリオレフィンをスチーム処理する方
法（特開昭５６−２４４０７号公報）及び生成ポリオレ
フィンを液体プロピレンで洗浄する方法（特開昭５７−
１９０００７号）が提案されているだけである。
案は少なく、生成ポリオレフィンをスチーム処理する方
法（特開昭５６−２４４０７号公報）及び生成ポリオレ
フィンを液体プロピレンで洗浄する方法（特開昭５７−
１９０００７号）が提案されているだけである。
特公昭５８−４７２５号公報には２重合触媒を失活させ
た後に水抽出したポリオレフィンを２−メチル−２−プ
ロパツールからなる処理剤ガスと接触させて、触媒残渣
に由来する酸性物質を不活性化する方法が記載されてい
る。上記公報には。
た後に水抽出したポリオレフィンを２−メチル−２−プ
ロパツールからなる処理剤ガスと接触させて、触媒残渣
に由来する酸性物質を不活性化する方法が記載されてい
る。上記公報には。
重合触媒のチタン成分としてチタン塩化物が記載されて
いるが、マグネシウム、ハロゲン及びチタンを必須成分
として含有する固体触媒成分についての開示はない。上
記公報に記載の方法によると。
いるが、マグネシウム、ハロゲン及びチタンを必須成分
として含有する固体触媒成分についての開示はない。上
記公報に記載の方法によると。
触媒当りのポリオレフィンの収量が小さいので。
既述したように、処理剤ガスとの接触に先立って。
生成ポリオレフィンから重合触媒を除去する操作が必要
である。
である。
本発明はα−オレフィンを高活性かつ高立体規則性の重
合触媒の存在下に重合して得られるポリオレフィンの新
規な脱臭法を提供する。
合触媒の存在下に重合して得られるポリオレフィンの新
規な脱臭法を提供する。
即ち２本発明は。
（ａ） マグネシウム、ハロゲン及びチタンを必須成分
として含有する固体触媒成分。
として含有する固体触媒成分。
（ｌ〕）有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ） 芳香族
カルボン酸エステルから得られる触媒の存在下に、炭素
数６以上のα−オレフィンを重合することによって得ら
れるポリオレフィンを。
カルボン酸エステルから得られる触媒の存在下に、炭素
数６以上のα−オレフィンを重合することによって得ら
れるポリオレフィンを。
炭素数８以下の気相状アルコールと接触させることを特
徴とするポリオレフィンの脱臭方法である。
徴とするポリオレフィンの脱臭方法である。
本発明によれば２発臭が実用上問題とならない水準にま
で抑制されたポリオレフィンを得ることができる。
で抑制されたポリオレフィンを得ることができる。
本発明で使用される固体触媒成分は、マダイ・シウム、
ハロゲン及びチタンを必須成分として含有する。この固
体触媒成分は、上記必須成分に加えて、カルシウム、ア
ルミニウム、ケイ素、錫、亜鉛等のハロゲン化物、酸化
物、アルコキシドを含有することもでき、脂肪族、脂環
族又は芳香族カルボン酸エステル、エーテル、ケトン、
アミン等の電子供与体を含有することもできる。
ハロゲン及びチタンを必須成分として含有する。この固
体触媒成分は、上記必須成分に加えて、カルシウム、ア
ルミニウム、ケイ素、錫、亜鉛等のハロゲン化物、酸化
物、アルコキシドを含有することもでき、脂肪族、脂環
族又は芳香族カルボン酸エステル、エーテル、ケトン、
アミン等の電子供与体を含有することもできる。
上記固体触媒成分は、それ自体公知の方法で製造するこ
とができる。例えば、塩化マグネシウムを電子供与体の
存在下又は不存在下にチタン化合物２例えばハロゲン化
チタン、アルコキシハロゲン化チタンと共粉砕する方法
、ヒドロポリシロキザンとグリニヤール化合物との反応
生成物を電子供与体の存在下又は不存在下にチタン化合
物と反応させる方法、有機マダイ・７ラム化合物とアル
キルアルミニウムハライド又はアルキルシランハライド
との反応生成物を電子供与体、ついでチタン化合物と反
応させる方法２本出願人の出願に係る特開昭５６−４５
９０９号公報、同５６−７６４１１号公報、同５６−１
６３１０２号公報、同５８−４２６０６号公報、同５８
−４２６０４号公報に記載の方法で製造することができ
る。
とができる。例えば、塩化マグネシウムを電子供与体の
存在下又は不存在下にチタン化合物２例えばハロゲン化
チタン、アルコキシハロゲン化チタンと共粉砕する方法
、ヒドロポリシロキザンとグリニヤール化合物との反応
生成物を電子供与体の存在下又は不存在下にチタン化合
物と反応させる方法、有機マダイ・７ラム化合物とアル
キルアルミニウムハライド又はアルキルシランハライド
との反応生成物を電子供与体、ついでチタン化合物と反
応させる方法２本出願人の出願に係る特開昭５６−４５
９０９号公報、同５６−７６４１１号公報、同５６−１
６３１０２号公報、同５８−４２６０６号公報、同５８
−４２６０４号公報に記載の方法で製造することができ
る。
有機アルミニウム化合物としては。
弐 Ｒ’ｎＡ７Ｘ３−ｎ
（式中 Ｒ１は炭素数１〜乙のアルキル基を示いＸはハ
ロゲン原子を示し、ｎは２又は乙である。）で表わされ
る化合物が好ましく使用される。その具体例としては、
トリエチルアルミニラＡＩ）リプロピルアルミニウム、
トリブチルアルミニウム。
ロゲン原子を示し、ｎは２又は乙である。）で表わされ
る化合物が好ましく使用される。その具体例としては、
トリエチルアルミニラＡＩ）リプロピルアルミニウム、
トリブチルアルミニウム。
トリヘキシルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロ
ライド、ジエチルアルミニウムクロライド。
ライド、ジエチルアルミニウムクロライド。
ジブチルアルミニウムクロライド２ジエチルアルミニウ
ムブロマイド、及びジエチルアルミニウムヨーダイトが
挙げられる。有機アルミニラ２化合物の使用量は２通常
、固体触媒成分中のチタン１グラム原子当り１〜１００
０モルである。
ムブロマイド、及びジエチルアルミニウムヨーダイトが
挙げられる。有機アルミニラ２化合物の使用量は２通常
、固体触媒成分中のチタン１グラム原子当り１〜１００
０モルである。
芳香族カルボン酸エステルとしては。
式
（式中 Ｒ２は炭素数１〜乙のアルキル基を示し。
Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコ
キシ基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用され
る。その具体例としては、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸
メチル、及びアニス酸エチルが挙げられる。芳香族カル
ボン酸エステルの使用量は、有機アルミニウム化合物１
モル当り。
キシ基を示す。）で表わされる化合物が好適に使用され
る。その具体例としては、安息香酸メチル、安息香酸エ
チル、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸
メチル、及びアニス酸エチルが挙げられる。芳香族カル
ボン酸エステルの使用量は、有機アルミニウム化合物１
モル当り。
０．０５〜０．６モルであることが好ましい。
本発明の方法で重合される炭素数３以」二のα−オレフ
ィンの具体例としては、プロピレン、１−フチ：ｙｒ
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げら
れる。さらに２本発明においては。
ィンの具体例としては、プロピレン、１−フチ：ｙｒ
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンなどが挙げら
れる。さらに２本発明においては。
炭素数３以上のα−オレフィンの混合物または上記α−
オレフィンとエチレンとを共重合させることもできる。
オレフィンとエチレンとを共重合させることもできる。
本発明において２重合反応は通常のチーグラー・ナツタ
型触媒によるα−オレフィンの重合反応と同様にして行
なうことができる。
型触媒によるα−オレフィンの重合反応と同様にして行
なうことができる。
重合反応は液相または気相で行なうことができる。
重合反応を液相で行なう場合、ベンゼン、トルエン、ギ
シレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンッへブタンなど
の脂肪族炭化水素、これらの炭化水素の・・ロゲン化物
を重合溶媒として使用してもよ゛〈、液状のα−オレフ
ィン自体を重合溶媒としてもよい。重合溶媒中の触媒濃
度については特に制限はないが、一般には２重合溶媒１
を当り、固体触媒成分についてはチタン金属換算で０．
００１〜１ミリグラム原子であり、有機アルミニウム化
合物については０，０１〜１００ ミＩＪモルである。
シレンなどの芳香族炭化水素、ヘキサンッへブタンなど
の脂肪族炭化水素、これらの炭化水素の・・ロゲン化物
を重合溶媒として使用してもよ゛〈、液状のα−オレフ
ィン自体を重合溶媒としてもよい。重合溶媒中の触媒濃
度については特に制限はないが、一般には２重合溶媒１
を当り、固体触媒成分についてはチタン金属換算で０．
００１〜１ミリグラム原子であり、有機アルミニウム化
合物については０，０１〜１００ ミＩＪモルである。
重合反応は水分および酸素を実質的に絶った状態で行な
われる。
われる。
重合温度は通常３０〜１ｏｏ’ｃであり２重合圧力は通
常１〜８０Ｋｇ／７である。
常１〜８０Ｋｇ／７である。
生成するポリオレフィンの分子量ハ２重合系に水素を添
加することによって容易に調節することができる。
加することによって容易に調節することができる。
炭素数８以下のアルコールの具体例としては。
メタノール、エタノール＋ｎ−グロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｎ−ヘキザノール、ｎ−オクタツール、２−プ
ロパツール、２−メチル−２−グロバノール、２−ブタ
ノール、２−メチル−２−ブタノール、ろ−メチルー２
−ブタノール、ｂ−一ジメチルー２−ブタノール、２−
メチル−ろ−メチルー２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−メチル〜ろ一ペンタノール、２−ヘキサノール
。
ノール、ｎ−ヘキザノール、ｎ−オクタツール、２−プ
ロパツール、２−メチル−２−グロバノール、２−ブタ
ノール、２−メチル−２−ブタノール、ろ−メチルー２
−ブタノール、ｂ−一ジメチルー２−ブタノール、２−
メチル−ろ−メチルー２−ブタノール、２−ペンタノー
ル、２−メチル〜ろ一ペンタノール、２−ヘキサノール
。
ろ−メチル−ろ一ヘキサノール、シクロペンタノール、
及びシクロヘキサノールが挙けられる。これらの中でも
、炭素数１〜ろのアルコール、特に２−プロパツールが
好ましく使用される。
及びシクロヘキサノールが挙けられる。これらの中でも
、炭素数１〜ろのアルコール、特に２−プロパツールが
好ましく使用される。
本発明において、気相状アルコールは単独で使用しても
よく、窒素、アルゴンのような不活性ガスと混合して使
用してもよい。気相状アルコールの使用量は、ポリオレ
フィン１００重量部当り。
よく、窒素、アルゴンのような不活性ガスと混合して使
用してもよい。気相状アルコールの使用量は、ポリオレ
フィン１００重量部当り。
通常１０〜２００重量部である。
ポリオレフィンと気相状アルコールとは、流動化装置を
用いて接触させることが好捷しいが、攪拌式混合装置あ
るいは回転円筒式混合装置を用いて接触させることもで
きる。接触温度は７通常。
用いて接触させることが好捷しいが、攪拌式混合装置あ
るいは回転円筒式混合装置を用いて接触させることもで
きる。接触温度は７通常。
５０〜１４ｏ’Ｃであり、接触時間は２通常、０．２〜
５時間である。
５時間である。
以下に実施例を示す。
加熱時のポリマーの発臭の程度は次のようにして判定し
た。即ち、気相状アルコールと接触させた後のポリマー
に、２，６−ジーｔ−ブチルフェノール０．１重量部を
トライブレンドし、この配合物を２ｙｓｏ’ｃで溶融押
出し、その発臭の程度を判定した。判定は５段階法で行
ない、市販のポリプロピレンの発臭の程度を１１」とし
、気相状アルコールと接触させなかったポリマーの発臭
の程度を「５」とし、これらとの相対評価で実施例で得
られるポリマーの発臭の程度を評価した。
た。即ち、気相状アルコールと接触させた後のポリマー
に、２，６−ジーｔ−ブチルフェノール０．１重量部を
トライブレンドし、この配合物を２ｙｓｏ’ｃで溶融押
出し、その発臭の程度を判定した。判定は５段階法で行
ない、市販のポリプロピレンの発臭の程度を１１」とし
、気相状アルコールと接触させなかったポリマーの発臭
の程度を「５」とし、これらとの相対評価で実施例で得
られるポリマーの発臭の程度を評価した。
実施例１〜５
（１） 固体触媒成分の調製
無水塩化アルミニウム１５ミリモルのトルエンサスペン
ションろ０罰に、メチルトリエトキンシラ７１５ミリモ
ルのトルエン溶Ｑ＊ｏｍｌを室温で３０分間で加えた後
、６０”Ｃに昇温しで１時間反応させた。
ションろ０罰に、メチルトリエトキンシラ７１５ミリモ
ルのトルエン溶Ｑ＊ｏｍｌを室温で３０分間で加えた後
、６０”Ｃに昇温しで１時間反応させた。
反応溶液を一１０゛Ｃに冷却い ｎ−ブチルマグネシウ
ムクロライド２７ミリモルのジイソプロピルエーテル溶
液を３０分間で加えた後、ろｏ′Ｇに昇温し１時間反応
させた。析出した担体を戸別し。
ムクロライド２７ミリモルのジイソプロピルエーテル溶
液を３０分間で加えた後、ろｏ′Ｇに昇温し１時間反応
させた。析出した担体を戸別し。
トルエンで洗浄した。
担体のトルエンサスペンションろＯｍｌに、四塩化チタ
ン１５０ ミＩＪモル及び安息香酸エチル６．５ミリモ
ルを加え、９０’Ｃで１時間反応させた。固体を９０’
Ｃで戸別い トルエンで洗浄した。
ン１５０ ミＩＪモル及び安息香酸エチル６．５ミリモ
ルを加え、９０’Ｃで１時間反応させた。固体を９０’
Ｃで戸別い トルエンで洗浄した。
固体のトルエンサスペンションに四塩化チタン１５０
ミＩＪモルを加え、９０°Ｃで１時間反応させた。得ら
れた固体触媒成分を９０’ｃで戸別し、トルエン、つい
でｎ−へブタンで洗浄した。固体触媒成分のチタン含有
率は２．８重量幅であった。
ミＩＪモルを加え、９０°Ｃで１時間反応させた。得ら
れた固体触媒成分を９０’ｃで戸別し、トルエン、つい
でｎ−へブタンで洗浄した。固体触媒成分のチタン含有
率は２．８重量幅であった。
（２）重 合
攪拌機付の内容積２ｔのオートクレーブ内に固体触媒成
分のｎ−へブタンサスペンション（固体触媒成分として
１６．０■）を封入したガラスアンプルを取り付けた後
、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した。
分のｎ−へブタンサスペンション（固体触媒成分として
１６．０■）を封入したガラスアンプルを取り付けた後
、オートクレーブ内の空気を窒素で置換した。
ｐ−） ＩＪル酸メチル０．２４ ミリモルのｎ−ヘプ
タン溶液１０ｍ１＋ついでトリエチルアルミニウム０．
９４ミリモルのｎ−ヘプタン溶液４ｍ６をオートクレー
ブに仕込んだ。
タン溶液１０ｍ１＋ついでトリエチルアルミニウム０．
９４ミリモルのｎ−ヘプタン溶液４ｍ６をオートクレー
ブに仕込んだ。
この後１体プロピレン１’２００ｍｇをオートクレーブ
に導入し、オートクレーブを振とうした。
に導入し、オートクレーブを振とうした。
オートクレーブ内容物を６５°Ｃに昇温した後。
攪拌を開始して上記ガラスアンプルを破砕し・６５°Ｃ
で１時間プロピレンを重合させた。
で１時間プロピレンを重合させた。
重合反応終了後、未反応のプロピレンを放出し。
ガラス破片を取り除き、生成ポリプロピ１７ンを５０’
Ｃで２０時間減圧乾燥した。
Ｃで２０時間減圧乾燥した。
白色の粉末状ポリプロピレン２５０１を得た。
このポリプロピレンの沸騰ｎ−へブタン抽出残分は９４
，５チであった。
，５チであった。
（３）気相状アルコールとめ接触
内径４ｃｍ＋長さ１ｍの竪型流動化装置に生成ポリプロ
ピレン粉末２００ｙを仕込み２装置の下部から、第１表
に記載のアルコール及び窒素の所定量を供給して、ポリ
プロピレン粉末を流動化させ、ポリプロピレンと気相状
アルコールとを接触させた。
ピレン粉末２００ｙを仕込み２装置の下部から、第１表
に記載のアルコール及び窒素の所定量を供給して、ポリ
プロピレン粉末を流動化させ、ポリプロピレンと気相状
アルコールとを接触させた。
この後、前述した方法によって溶融ポリプロピレンの臭
を評価した。結果を第１表に示す。
を評価した。結果を第１表に示す。
第 １
素
量
一□−分１
１ ２−プロパツール １２０ ２０
２ ６０
ろ メタノール １２０
４ ２−プロパツール １２０
５ ろＯ０
接触 接触 発臭の
温度 時間 程度
、二℃−−紛と
１１０ ３０ ２
１３０ ２
６０ １
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ａ） マグネシウム、ハロゲン及びチタンを必須成分
として含有する固体触媒成分。 （ｂ）有機アルミニウム化合物、及び （Ｃ） 芳香族カルボン酸エステルから得られる触媒の
存在下に、炭素数３以上のα−オレフィンを重合するこ
とによって得られるポリオレフィンを。 炭素数８以下の気相状アルコールと接触させることを特
徴とするポリオレフィンの脱臭方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14669483A JPS6038408A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ポリオレフインの脱臭方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14669483A JPS6038408A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ポリオレフインの脱臭方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038408A true JPS6038408A (ja) | 1985-02-28 |
| JPH0436164B2 JPH0436164B2 (ja) | 1992-06-15 |
Family
ID=15413448
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14669483A Granted JPS6038408A (ja) | 1983-08-12 | 1983-08-12 | ポリオレフインの脱臭方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038408A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54119587A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification of highly crystalline polyolenfin |
-
1983
- 1983-08-12 JP JP14669483A patent/JPS6038408A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54119587A (en) * | 1978-03-09 | 1979-09-17 | Sumitomo Chem Co Ltd | Purification of highly crystalline polyolenfin |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436164B2 (ja) | 1992-06-15 |
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