JPS6038412B2 - ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 - Google Patents
ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法Info
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- JPS6038412B2 JPS6038412B2 JP57165447A JP16544782A JPS6038412B2 JP S6038412 B2 JPS6038412 B2 JP S6038412B2 JP 57165447 A JP57165447 A JP 57165447A JP 16544782 A JP16544782 A JP 16544782A JP S6038412 B2 JPS6038412 B2 JP S6038412B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は少なくとも１個の末端アミ／基を有するポリエ
ーテルポリオールのパラアミ／安息香酸ェステル誘導体
に関する。
ーテルポリオールのパラアミ／安息香酸ェステル誘導体
に関する。
末端アミノ基を有するボリェーテルはポリィソシアネー
トと重付加反応することによりポリウレタンウレアを提
供し、またボリカルボン酸と軍縮合することによりポリ
エステルアミドを提供し、ヱラストマー、プラスチック
合成の原料として有用な化合物である。
トと重付加反応することによりポリウレタンウレアを提
供し、またボリカルボン酸と軍縮合することによりポリ
エステルアミドを提供し、ヱラストマー、プラスチック
合成の原料として有用な化合物である。
またェポキシ化合物の関鏡重合の開始剤としても用いる
ことができる。末端アミノ基を有するポリェーテルに関
しては、例えば特開昭４６一５２４５号にポリエーテル
ポリオールとィサト酸無水物を水酸化ナトリウムのよう
な強塩基の存在下に反応させ、ポリェーテルのアントラ
ニル酸ェステルを得る方法が記載されている。しかしこ
の方法はオルト位にアミ／基を有するポリェーテルに関
するもので、パラ位にアミノ基を有するポリェーテルは
合成できない。末端アミノ基含有ポリヱーテルから得ら
れるェラストマー、プラスチックにおいて、より強い機
械的強度、より高い耐熱性を得るためには、アミノ化合
物はアントラニル酸ェステルのようなオルトアミノ体は
好ましくなく、パラアミノ安息香酸ェステルのようなパ
ラアミノ体が好ましい。また特開昭５０−１３２０９６
号にはプロパンジオールまたはペンタンジオールのビス
パラアミノ安息香酸ェステルが記載されているが、これ
らのアミノ化合物は低分子量化合物であり、その製造も
ジオールと塩化パラニトロベンゾィルを反応させ、次い
でジアミンに還元する多段階合成法によっており高分子
量のポリエーテルポリオールには適用困難な方法である
。
ことができる。末端アミノ基を有するポリェーテルに関
しては、例えば特開昭４６一５２４５号にポリエーテル
ポリオールとィサト酸無水物を水酸化ナトリウムのよう
な強塩基の存在下に反応させ、ポリェーテルのアントラ
ニル酸ェステルを得る方法が記載されている。しかしこ
の方法はオルト位にアミ／基を有するポリェーテルに関
するもので、パラ位にアミノ基を有するポリェーテルは
合成できない。末端アミノ基含有ポリヱーテルから得ら
れるェラストマー、プラスチックにおいて、より強い機
械的強度、より高い耐熱性を得るためには、アミノ化合
物はアントラニル酸ェステルのようなオルトアミノ体は
好ましくなく、パラアミノ安息香酸ェステルのようなパ
ラアミノ体が好ましい。また特開昭５０−１３２０９６
号にはプロパンジオールまたはペンタンジオールのビス
パラアミノ安息香酸ェステルが記載されているが、これ
らのアミノ化合物は低分子量化合物であり、その製造も
ジオールと塩化パラニトロベンゾィルを反応させ、次い
でジアミンに還元する多段階合成法によっており高分子
量のポリエーテルポリオールには適用困難な方法である
。
更に米国特許第４３２８３２２号ｌこはポリオールにパ
ラニトロ安息香酸クロラィドを反応させ、次いでニトロ
基を還元することにより、ポリオールの末端水酸基を全
てアミノ基に変換したポリオールのパラアミノ安息香酸
ェステルが開示されている。
ラニトロ安息香酸クロラィドを反応させ、次いでニトロ
基を還元することにより、ポリオールの末端水酸基を全
てアミノ基に変換したポリオールのパラアミノ安息香酸
ェステルが開示されている。
これに対して本発明はポリエーテルポリオールの末端を
部分的にパラアミノ安息香酸ェステルとしたもので、部
分的に水酸基を残している。従って上記米国特許のポリ
アミンと化学構造が全く異なるものである。本発明はポ
リェーテルの末端にアミノ基と水酸基の両方を有するの
で広範な用途に応用できる有用な化合物である。
部分的にパラアミノ安息香酸ェステルとしたもので、部
分的に水酸基を残している。従って上記米国特許のポリ
アミンと化学構造が全く異なるものである。本発明はポ
リェーテルの末端にアミノ基と水酸基の両方を有するの
で広範な用途に応用できる有用な化合物である。
又本発明のポリエーテルポリオール誘導体はェステル交
換法１段のみでその製造が完了し収率が高く且つ精製を
必要としないのが特徴である。一方上記米国特許のポリ
アミンは酸クロラィドによるェステル化反応とニトロ基
の還元反応の２段階を要し且つ精製を必要とするもので
ある。本発明の目的は末端にアミノ基と水酸基を有する
ポリエーテルポリオール誘導体及び該誘導体を簡単な単
段階方法により製造する方法を提供することにある。
換法１段のみでその製造が完了し収率が高く且つ精製を
必要としないのが特徴である。一方上記米国特許のポリ
アミンは酸クロラィドによるェステル化反応とニトロ基
の還元反応の２段階を要し且つ精製を必要とするもので
ある。本発明の目的は末端にアミノ基と水酸基を有する
ポリエーテルポリオール誘導体及び該誘導体を簡単な単
段階方法により製造する方法を提供することにある。
本発明は一般式
〔ｎは２〜８の整数、ｘは平均値であり０．０則から（
ｎ−１）までの正の数を示し、Ａは分子量４００〜１０
０００のｎ価のポリオキシアルキレンポリオールから水
酸基を除くことによって得られるｎ価のポリオキシアル
キレンポリオール残基を示す。
ｎ−１）までの正の数を示し、Ａは分子量４００〜１０
０００のｎ価のポリオキシアルキレンポリオールから水
酸基を除くことによって得られるｎ価のポリオキシアル
キレンポリオール残基を示す。
〕で表わされるｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
の平均して少なくとも１個の水酸基がパラアミ／安息香
酸ェステルに直摸された平均して少なくとも１個の末端
アミノ基を有するポリエーテルポリオール譲導体、及び
分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシアルキレ
ンポリオール１モルに対してパラアミノ安息香酸アルキ
ルェステルの０．１２卸〜ｎモルを反応させることを特
徴とする上記一般式で表わされるポリエーテルポリオー
ル誘導体の製造法に係るものである。本発明において用
いられる好適なポリオキシアルキレンポリオールとして
は、水、低分子草ボリオール、低分子量ァミン等の適当
な開始剤の存在下にエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキシドの
１種又はそれ以上を任意の順序で付加重合した２〜８価
の分子量４００〜１００００のポリェーテルポリオール
を挙げることができ、これらは公知の方法により得るこ
とができる。
の平均して少なくとも１個の水酸基がパラアミ／安息香
酸ェステルに直摸された平均して少なくとも１個の末端
アミノ基を有するポリエーテルポリオール譲導体、及び
分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシアルキレ
ンポリオール１モルに対してパラアミノ安息香酸アルキ
ルェステルの０．１２卸〜ｎモルを反応させることを特
徴とする上記一般式で表わされるポリエーテルポリオー
ル誘導体の製造法に係るものである。本発明において用
いられる好適なポリオキシアルキレンポリオールとして
は、水、低分子草ボリオール、低分子量ァミン等の適当
な開始剤の存在下にエチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、テトラヒドロフランなどのアルキレンオキシドの
１種又はそれ以上を任意の順序で付加重合した２〜８価
の分子量４００〜１００００のポリェーテルポリオール
を挙げることができ、これらは公知の方法により得るこ
とができる。
上記の開始剤として適当な低分子草ポリオールとしては
、例えばエチレングリコール、プロビレングリコール、
１・４−ブタンジオール、１・６ーヘキサンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ベンタエリスリ
トール、ソルビトール、シユクロース、ハイドロキノン
、２・２ービス（４ーヒド。
、例えばエチレングリコール、プロビレングリコール、
１・４−ブタンジオール、１・６ーヘキサンジオール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ベンタエリスリ
トール、ソルビトール、シユクロース、ハイドロキノン
、２・２ービス（４ーヒド。
キシフェニル）プロパン等が挙げられ、また低分子量ア
ミンとしてはメチルアミン、プチルアミン、エチレンジ
アミン、アニリン、トリレンジアミン等が挙げられ、エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリヱタノール
アミンなどのアルカノールアミンも用いることができる
。上記ポリオキシアルキレンポリオールのうち、これよ
り得られる本発明の少なくとも１個の末端アミノ基を有
するポリエーテルポリオール誘導体をェラストマーの合
成原料に用いる場合には、分子量１０００〜４０００の
２〜３価のポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
オキシプロピレンポリオ−ル、ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンポリオールなどが好適である。
ミンとしてはメチルアミン、プチルアミン、エチレンジ
アミン、アニリン、トリレンジアミン等が挙げられ、エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリヱタノール
アミンなどのアルカノールアミンも用いることができる
。上記ポリオキシアルキレンポリオールのうち、これよ
り得られる本発明の少なくとも１個の末端アミノ基を有
するポリエーテルポリオール誘導体をェラストマーの合
成原料に用いる場合には、分子量１０００〜４０００の
２〜３価のポリオキシテトラメチレングリコール、ポリ
オキシプロピレンポリオ−ル、ポリオキシプロピレンポ
リオキシエチレンポリオールなどが好適である。
またプラスチックの合成原料に用いる場合には分子量４
００〜１５００の３〜８価のポリオキシプロピレンポリ
オールが好適である。本発明で用いられるパラァミノ安
息香酸ァルキルェステルとしてはパラアミノ安息香酸の
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブ
チル、ｎーブチル、ｔーブチル、イソアミルエステル等
が例示でき、これらのうちメチル及びエチルェステルが
特に好適である。
００〜１５００の３〜８価のポリオキシプロピレンポリ
オールが好適である。本発明で用いられるパラァミノ安
息香酸ァルキルェステルとしてはパラアミノ安息香酸の
メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブ
チル、ｎーブチル、ｔーブチル、イソアミルエステル等
が例示でき、これらのうちメチル及びエチルェステルが
特に好適である。
本発明のポリェ−テルポリオール謙導体は上記２〜８価
の分子量４００〜１００００のポリオキシアルキレンポ
リオールとパラアミノ安息香酸アルキルェステルをェス
テル交換反応させて脱アルコールするという簡単な単段
階合成方法により製造される。
の分子量４００〜１００００のポリオキシアルキレンポ
リオールとパラアミノ安息香酸アルキルェステルをェス
テル交換反応させて脱アルコールするという簡単な単段
階合成方法により製造される。
この方法により得られるポリエーテルポリオール誘導体
は、一部未反応の水酸基が残存した部・ニステル化体で
あって、ェステル化率即ちアミン転化率の程度は用途に
応じて広い範囲に亘ることが可能で、平均してポリエー
テルポリオールの少なくとも１個の水酸基がェステル化
されていることが必要であり、好ましくはェステル化率
即ちアミン転化率が約５０〜９５％である。従って本発
明のポリエーテルポリオール譲導体はｎ価のポリオキシ
アルキレンポリオール１モルに対して好適にはパラアミ
ノ安息香酸アルキルェステル０．１２則〜ｎモルを反応
させることにより得られる。本発明の上記ェステル交換
反応は無触媒又は公知のェステル化触媒の存在下に、窒
素ガスなどの不活性ガスを通じながら、通常１５０〜５
２０つ０に加熱して脱アルコールを行うことにより達成
される。
は、一部未反応の水酸基が残存した部・ニステル化体で
あって、ェステル化率即ちアミン転化率の程度は用途に
応じて広い範囲に亘ることが可能で、平均してポリエー
テルポリオールの少なくとも１個の水酸基がェステル化
されていることが必要であり、好ましくはェステル化率
即ちアミン転化率が約５０〜９５％である。従って本発
明のポリエーテルポリオール譲導体はｎ価のポリオキシ
アルキレンポリオール１モルに対して好適にはパラアミ
ノ安息香酸アルキルェステル０．１２則〜ｎモルを反応
させることにより得られる。本発明の上記ェステル交換
反応は無触媒又は公知のェステル化触媒の存在下に、窒
素ガスなどの不活性ガスを通じながら、通常１５０〜５
２０つ０に加熱して脱アルコールを行うことにより達成
される。
触媒を使用する場合にはポリオールの脱水によりエーテ
ルやオレフィンが生成しないような弱酸性または弱塩基
性の触媒が好ましく、例えば三酸化アンチモン、一酸化
鉛などの金属酸化物、テトラインプロピルチタネート、
テトラプチルチタネートなどの有機チタン化合物、酢酸
カルシウムなどの弱酸のアルカリ±類金属塩などが挙げ
られ、とりわけ有機チタン化合物が好適である。触媒革
は通常１００ゆｐｍ以下、好ましくは１０蛇ｐｍ以下が
良い。また反応には不活性溶媒やリン酸トリフェニルな
どの着色防止剤等を使用することもできる。反応はアル
コールの蟹出が終るまで続け、次いで系を減圧にし、ア
ルコール及びもし存在すれば過剰のパラアミノ安息香酸
アルキルェステルを完全に蟹去すれば良い。精製は不要
である。以下に本発明の実施例を挙げて詳しく説明する
。
ルやオレフィンが生成しないような弱酸性または弱塩基
性の触媒が好ましく、例えば三酸化アンチモン、一酸化
鉛などの金属酸化物、テトラインプロピルチタネート、
テトラプチルチタネートなどの有機チタン化合物、酢酸
カルシウムなどの弱酸のアルカリ±類金属塩などが挙げ
られ、とりわけ有機チタン化合物が好適である。触媒革
は通常１００ゆｐｍ以下、好ましくは１０蛇ｐｍ以下が
良い。また反応には不活性溶媒やリン酸トリフェニルな
どの着色防止剤等を使用することもできる。反応はアル
コールの蟹出が終るまで続け、次いで系を減圧にし、ア
ルコール及びもし存在すれば過剰のパラアミノ安息香酸
アルキルェステルを完全に蟹去すれば良い。精製は不要
である。以下に本発明の実施例を挙げて詳しく説明する
。
実施例 １
ポリテトラメチレングリコール（三菱化成ＰＴＭＧ１５
００、ＭＷ１４９８）５４５夕（０．３６４モル）、パ
ラァミノ安息香酸エチル（半井化学薬品、試薬ＧＲ）１
２０夕（０．７２８モル）、テトラプチルチタネ−ト０
．０３３夕を三、ソロフラスコ中で乾燥窒素ガスを通じ
ながら加熱し温度を１８０ｑ０にするとエチルアルコー
ルが蟹出し始めた。
００、ＭＷ１４９８）５４５夕（０．３６４モル）、パ
ラァミノ安息香酸エチル（半井化学薬品、試薬ＧＲ）１
２０夕（０．７２８モル）、テトラプチルチタネ−ト０
．０３３夕を三、ソロフラスコ中で乾燥窒素ガスを通じ
ながら加熱し温度を１８０ｑ０にするとエチルアルコー
ルが蟹出し始めた。
徐々に温度を上げ２００℃に達するとエチルアルコール
の留出は理論量の８２％で止つた。さらに温度を２１５
００に上げ２時間保持した後、減圧にし未反応のパラア
ミノ安息香酸エチルを蟹去した。収量は６２２夕、２７
℃における粘度が６２０比ｐｓの淡黄色液体が得られた
。氷酢酸中に於ける過塩素酸による滴定（分析化学便覧
改訂３版２６１ページ）よりアミン価は１．０４５ｍｅ
ｑ／夕であった。又水酸基とアミノ基の総計を測定でき
る水酸基価測定法（ＪＩＳＫ １５５７）によれば、１
．１７２ｍｅｑ／夕であった。ゲルパーミェイションク
ロマトグラフにより、この生成物を分析したところ遊離
のパラァミノ安息香酸エチルは検出されず、単一ピーク
の分子量分布は原料のＰＴＭＧ１５００と殆ど同じであ
った。従ってＰＴＭＧ１５００の末端水酸基は８９．２
％アミノ基に転化したことになる。実施例 ２ エチレンオキシドを末端にキヤツプしたポリオキシプロ
ピレングリコール（三井日曹ウレタン、ＥＤ５０ＭＷＩ
９４４）５班夕（０．２９２モル）、パラアミノ安息香
酸エチル９３．２夕（０．５６４モル）、テトラブチル
チタネート０．０４夕を用いて、実施例１と同様にして
合成したところ収量６２４夕、２？０における粘度が１
８９比ｐｓの黄色液体が得られた。
の留出は理論量の８２％で止つた。さらに温度を２１５
００に上げ２時間保持した後、減圧にし未反応のパラア
ミノ安息香酸エチルを蟹去した。収量は６２２夕、２７
℃における粘度が６２０比ｐｓの淡黄色液体が得られた
。氷酢酸中に於ける過塩素酸による滴定（分析化学便覧
改訂３版２６１ページ）よりアミン価は１．０４５ｍｅ
ｑ／夕であった。又水酸基とアミノ基の総計を測定でき
る水酸基価測定法（ＪＩＳＫ １５５７）によれば、１
．１７２ｍｅｑ／夕であった。ゲルパーミェイションク
ロマトグラフにより、この生成物を分析したところ遊離
のパラァミノ安息香酸エチルは検出されず、単一ピーク
の分子量分布は原料のＰＴＭＧ１５００と殆ど同じであ
った。従ってＰＴＭＧ１５００の末端水酸基は８９．２
％アミノ基に転化したことになる。実施例 ２ エチレンオキシドを末端にキヤツプしたポリオキシプロ
ピレングリコール（三井日曹ウレタン、ＥＤ５０ＭＷＩ
９４４）５班夕（０．２９２モル）、パラアミノ安息香
酸エチル９３．２夕（０．５６４モル）、テトラブチル
チタネート０．０４夕を用いて、実施例１と同様にして
合成したところ収量６２４夕、２？０における粘度が１
８９比ｐｓの黄色液体が得られた。
アミン価０．８０４ｍｅｑ′夕、アミノ基と水酸基の総
計０．０３４ｍｅｑ／夕であった。従ってポリオールの
末端水酸基の８６．１％がアミノ基に転化したことにな
る。実施例 ３ ポリオキシェチレングリコール（半井化学薬品、ポリエ
チレングリコール＃１５４止平均分子土１４５０）４８
９夕（０．３３７モル）、パラアミノ安息香酸エチル１
１２夕（０．６７８モル）、テトラブチルチタネート０
．０６夕及び着色防止剤としてリン酸トリフェニル（半
井化学薬品）０．６夕を用い、実施例１と同様に反応を
行った。
計０．０３４ｍｅｑ／夕であった。従ってポリオールの
末端水酸基の８６．１％がアミノ基に転化したことにな
る。実施例 ３ ポリオキシェチレングリコール（半井化学薬品、ポリエ
チレングリコール＃１５４止平均分子土１４５０）４８
９夕（０．３３７モル）、パラアミノ安息香酸エチル１
１２夕（０．６７８モル）、テトラブチルチタネート０
．０６夕及び着色防止剤としてリン酸トリフェニル（半
井化学薬品）０．６夕を用い、実施例１と同様に反応を
行った。
ただしこの場合は、反応温度を２５０午○とし５時間保
持した。収土は５５７夕であった。黄色の室温ではワッ
クス状固体が得られ、融点は３５〜４０℃である。４５
℃に於ける粘度は７２比ｐｓである。
持した。収土は５５７夕であった。黄色の室温ではワッ
クス状固体が得られ、融点は３５〜４０℃である。４５
℃に於ける粘度は７２比ｐｓである。
アミン価０．９７３ｈｅｑ／夕、アミ／菱と水酸基の総
計１．２１皿ｅｑ／夕であった。
計１．２１皿ｅｑ／夕であった。
従ってポリオールの末端水酸基の８０．４％がアミノ基
に転化したことになる。なおこの生成物は原料のポリオ
キシェチレングリコールと殆ど同程度に水に良く溶解し
た。実施例 ４トリメチロールプロパンを開始剤とした
３官能のポリオキシプロピレンポリオール（アデカ社「
Ｔ−４００」、分子量４３０）１０７．５夕（０．５２
モル）、パラアミノ安息香酸エチル１２４夕（０．７５
モル）、テトラブチルチタネート０．０２３夕及びリン
酸トリフェニル１．２夕を用い実施例１と同様に２５０
℃で７時間反応を行った。
に転化したことになる。なおこの生成物は原料のポリオ
キシェチレングリコールと殆ど同程度に水に良く溶解し
た。実施例 ４トリメチロールプロパンを開始剤とした
３官能のポリオキシプロピレンポリオール（アデカ社「
Ｔ−４００」、分子量４３０）１０７．５夕（０．５２
モル）、パラアミノ安息香酸エチル１２４夕（０．７５
モル）、テトラブチルチタネート０．０２３夕及びリン
酸トリフェニル１．２夕を用い実施例１と同様に２５０
℃で７時間反応を行った。
収量１８９夕。褐色の室温で飴状の固体で６９Ｃに於け
る粘度は２８００比ｐｓである。ァミン価３．１灘ｅｑ
／夕、ァミノ基と水酸基の総計は３．７８ｈｅｑ／夕で
あった。従って末端水酸基の８４．４％がアミノ基に転
化したことになる。実施例 ５実施例１で用いたのと同
じポリテトラメチレングリコール「ＰＴＭＧ １５００
」５６０夕（０．３７４モル）、パラアミノ安息香酸エ
チル７４夕（０．４４８モル）を用いて、実施例１と同
機にして合成したところ収量６１１夕で２５ｏｏに於け
る粘度が４１２比ｐｓの淡黄色液体が得れた。
る粘度は２８００比ｐｓである。ァミン価３．１灘ｅｑ
／夕、ァミノ基と水酸基の総計は３．７８ｈｅｑ／夕で
あった。従って末端水酸基の８４．４％がアミノ基に転
化したことになる。実施例 ５実施例１で用いたのと同
じポリテトラメチレングリコール「ＰＴＭＧ １５００
」５６０夕（０．３７４モル）、パラアミノ安息香酸エ
チル７４夕（０．４４８モル）を用いて、実施例１と同
機にして合成したところ収量６１１夕で２５ｏｏに於け
る粘度が４１２比ｐｓの淡黄色液体が得れた。
アミン価０．６８４ｍｅｑ／夕、アミノ基と水酸基の総
計１．２３仇ｈｅｑ′夕であった。
計１．２３仇ｈｅｑ′夕であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ｎは２〜８の整数、ｘは平均値であり、０．０５ｎか
ら（ｎ−１）までの正の数を示し、Ａは分子量４００〜
１００００のｎ価のポリオキシアルキレンポリオールか
ら水酸基を除くことによつて得られるｎ価のポリオキシ
アルキレンポリオール残基を示す。 〕で表わされるｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
の平均して少なくとも１個の水酸基がパラアミノ安息香
酸エステルに置換された平均して少なくとも１個の末端
アミノ基を有するポリエーテルポリオール誘導体。２
分子量４００〜１００００のｎ価のポリオキシアルキレ
ンポリオール１モルに対してパラアミノ安息香酸アルキ
ルエステルの０．１２５ｎ〜ｎモルを反応させることを
特徴とする一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ｎは２〜８の整数、ｘは平均値であり、０．０５ｎか
ら（ｎ−１）までの正の数を示し、Ａは分子量４００〜
１００００のｎ価のポリオキシアルキレンポリオールか
ら水酸基を除くことによつて得られるｎ価のポリオキシ
アルキレンポリオール残基を示す。 〕で表わされるｎ価のポリオキシアルキレンポリオール
の平均して少なくとも１個の水酸基がパラアミノ安息香
酸エステルに置換された平均して少なくとも１個の末端
アミノ基を有するポリエーテルポリオール誘導体の製造
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57165447A JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
| US06/533,871 US4515981A (en) | 1982-09-21 | 1983-09-20 | Polyetherpolyol derivative and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57165447A JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5953533A JPS5953533A (ja) | 1984-03-28 |
| JPS6038412B2 true JPS6038412B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=15812594
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57165447A Expired JPS6038412B2 (ja) | 1982-09-21 | 1982-09-21 | ポリエ−テルポリオ−ル誘導体及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4515981A (ja) |
| JP (1) | JPS6038412B2 (ja) |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4609683A (en) * | 1985-06-21 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Quasi-prepolymers from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines and rim products made therefrom |
| US4609684A (en) * | 1985-06-21 | 1986-09-02 | Texaco Inc. | Rim products made from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines |
| US4851562A (en) * | 1986-12-03 | 1989-07-25 | Akzo N.V. | Aromatic amide groups-containing diamines and polymers in which these diamines are incorporated |
| DE3713858A1 (de) * | 1987-04-25 | 1988-11-17 | Bayer Ag | Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen |
| US5090914A (en) * | 1988-03-04 | 1992-02-25 | Xoma Corporation | Activated polymers and conjugates thereof |
| US5081295A (en) * | 1988-03-04 | 1992-01-14 | Xoma Corporation | Activated polyers and conjugates thereof |
| DE3834749A1 (de) * | 1988-10-12 | 1990-04-19 | Bayer Ag | Aromatische polyhydroxypolyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethan-kunststoffen |
| US4914174A (en) * | 1989-01-23 | 1990-04-03 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| US4885353A (en) * | 1988-11-16 | 1989-12-05 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| US4898971A (en) * | 1989-01-23 | 1990-02-06 | Mobay Corporation | Liquid isocyanate prepolymers |
| DE3942574A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Basf Ag | Polytetrahydrofuranderivate mit endstaendigen aromatischen gruppen |
| US5219973A (en) * | 1990-12-07 | 1993-06-15 | Miles Inc. | Polyurea rim systems |
| US5157099A (en) * | 1991-06-19 | 1992-10-20 | Xoma Corporation | Activated polymers and conjugates thereof |
| US5183877A (en) * | 1991-10-25 | 1993-02-02 | H. B. Fuller Company | Polyurea or polyurea-urethane adhesive for bonding elastomers |
| US5407452A (en) * | 1993-07-28 | 1995-04-18 | Chevron Chemical Company | Fuel compositions containing poly(oxyalkylene) aromatic esters |
| US5538521A (en) * | 1993-12-23 | 1996-07-23 | Chevron Chemical Company | Fuel compositions containing polyalkyl and poly(oxyalkylene)aromatic esters |
| US5540743A (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-30 | Chevron Chemical Company | Polyalky and poly(oxyalkylene) benzyl amine esters and fuel compositions containing the same |
| GB9507808D0 (en) * | 1995-04-18 | 1995-05-31 | Lambson Fine Chemicals Limited | Novel amine compounds |
| BR9702215A (pt) * | 1996-05-14 | 1999-12-28 | Chevron Chem Co | Composição de aditivo de combústivel e composição e concentrado de combústivel. |
| US5618320A (en) * | 1996-05-14 | 1997-04-08 | Chevron Chemical Company | Aromatic esters of polyalkylphenoxyalkanols and fuel compositions containing the same |
| US5865861A (en) * | 1997-12-22 | 1999-02-02 | Chevron Chemical Company Llc | Fuel compositions containing polyamines of poly(oxyalkylene) aromatic |
| US6165236A (en) * | 1999-06-02 | 2000-12-26 | Chevron Chemical Company Llc | Poly(oxyalkylene) pyridyl and piperidyl esters and fuel compositions containing the same |
| US7196127B2 (en) * | 2003-09-22 | 2007-03-27 | Jen-Show Lai | Biodegradable polyesteramide and preparation method |
| US20050127475A1 (en) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | International Business Machines Corporation | Apparatus and method for electronic fuse with improved esd tolerance |
| US7106164B2 (en) * | 2003-12-03 | 2006-09-12 | International Business Machines Corporation | Apparatus and method for electronic fuse with improved ESD tolerance |
| JP4848925B2 (ja) * | 2006-10-26 | 2011-12-28 | パナソニック電工株式会社 | エポキシ樹脂組成物と接着剤 |
| CN116606625B (zh) * | 2023-05-18 | 2024-11-15 | 广东德聚技术股份有限公司 | 一种耐湿热聚氨酯导热结构胶及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA580886A (en) * | 1959-08-04 | Matter Max | Esters and process of making same | |
| CH306565A (de) * | 1950-02-15 | 1955-04-15 | Ciba Geigy | Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von p-Aminobenzoesäureestern von Polyäthylenglykolmonomethyläthern. |
| US4328322A (en) * | 1979-12-03 | 1982-05-04 | Polaroid Corporation | Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process |
-
1982
- 1982-09-21 JP JP57165447A patent/JPS6038412B2/ja not_active Expired
-
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- 1983-09-20 US US06/533,871 patent/US4515981A/en not_active Expired - Lifetime
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