JPS6038419B2 - 難燃性のポリカ−ボネ−ト組成物 - Google Patents
難燃性のポリカ−ボネ−ト組成物Info
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- JPS6038419B2 JPS6038419B2 JP50095976A JP9597675A JPS6038419B2 JP S6038419 B2 JPS6038419 B2 JP S6038419B2 JP 50095976 A JP50095976 A JP 50095976A JP 9597675 A JP9597675 A JP 9597675A JP S6038419 B2 JPS6038419 B2 JP S6038419B2
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- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08K3/34—Silicon-containing compounds
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族カーボネートポリマーに有機アルカリ
金属塩または有機アルカリ士類金属塩またはこれらの混
合物を混合してなる難燃性ポリカーボネート組成物にお
いて、該ポリカーポネートにポリカーボネート組成物を
不滴下性にするのに十分な量のシロキサンを添加したこ
とを特徴とする改良した難燃性ポリカーボネート組成物
に関する。
金属塩または有機アルカリ士類金属塩またはこれらの混
合物を混合してなる難燃性ポリカーボネート組成物にお
いて、該ポリカーポネートにポリカーボネート組成物を
不滴下性にするのに十分な量のシロキサンを添加したこ
とを特徴とする改良した難燃性ポリカーボネート組成物
に関する。
当業界において、ポリカーボネートと混合してこの種の
材料を自己消火性または難燃性にする簸燃性添加剤が多
数使用されている。
材料を自己消火性または難燃性にする簸燃性添加剤が多
数使用されている。
このような難燃性添加剤は可燃性のこれら生成物の燃焼
を消滅させるのに有効な種々の量で使用されている。し
かし、ポリカーボネートが炎を出して燃焼しない場合で
あっても、高熱粒子が滴下し、これがその下の材料を点
火する可能性がある。本発明者らは、芳香族ポリカーボ
ネートに有機アルカリ金属塩または有機アルカリ士類金
属塩またはこれらの混合物を混合することにより難燃性
として芳香族ポリカーポネートを、この難燃性ポリカー
ボネートにシランまたはシロキサンまたはこれらの混合
物を添加することによって不満下性にし得ることを確か
めた。
を消滅させるのに有効な種々の量で使用されている。し
かし、ポリカーボネートが炎を出して燃焼しない場合で
あっても、高熱粒子が滴下し、これがその下の材料を点
火する可能性がある。本発明者らは、芳香族ポリカーボ
ネートに有機アルカリ金属塩または有機アルカリ士類金
属塩またはこれらの混合物を混合することにより難燃性
として芳香族ポリカーポネートを、この難燃性ポリカー
ボネートにシランまたはシロキサンまたはこれらの混合
物を添加することによって不満下性にし得ることを確か
めた。
本発明に使用し得るシロキサンは次式：
Ｒを有する化合物で、
式中のＲは水素、水酸基、１〜６個の炭素原子を有する
アルキル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、２
〜８個の炭素原子を有するアルケニル、２〜１Ｍ固の炭
素原子を有するアルキニル、６〜１８個の炭素原子を有
するアリールおよび６〜ＩＮ固の炭素原子を有するアリ
ールオキシよりなる群からそれぞれ独立に選択され、さ
らにＲはハロゲン、水酸基、アミノ、１〜６個の炭素原
子を有するアルコキシ、６〜１０個の炭素原子を有する
アリールオキシ、アルキル部分が１〜６個の炭素原子を
有するアルキルチオおよびアルキルアミ／、アリール部
分が６〜ＩＮ圏の炭素原子を有するアリールチオおよび
ァリールァミノで任意に置換され、ｎは１以上の値を有
する整数である。
アルキル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、２
〜８個の炭素原子を有するアルケニル、２〜１Ｍ固の炭
素原子を有するアルキニル、６〜１８個の炭素原子を有
するアリールおよび６〜ＩＮ固の炭素原子を有するアリ
ールオキシよりなる群からそれぞれ独立に選択され、さ
らにＲはハロゲン、水酸基、アミノ、１〜６個の炭素原
子を有するアルコキシ、６〜１０個の炭素原子を有する
アリールオキシ、アルキル部分が１〜６個の炭素原子を
有するアルキルチオおよびアルキルアミ／、アリール部
分が６〜ＩＮ圏の炭素原子を有するアリールチオおよび
ァリールァミノで任意に置換され、ｎは１以上の値を有
する整数である。
このような化合物の例には次のものがある：オクタフヱ
ニルシクロテトラシロキサン、２・４・６・８−テトラ
メチル−２・４・６・８−テトラピニルシクロテトラシ
ロキサン、Ｑ・の−ジビニルポリ−（ジメチルシロキサ
ン）、１・１１３・３ーテトラメチルー１・３−ジビニ
ルシロキサン、分枝メチルフヱニルシリコーン油、線状
ジメチルシロキサン（粘度１０００センチボアズ）、ト
リメチルシリル終端メチル水素シロキシジフェニルシロ
キサンコポリマー、Ｑ・のージメチルポリ（ジメチルメ
チルビニルシロキサン）、トリメチルシリル終端ポリメ
チル水素シロキサン、オクタクロルオクタフエニルシク
ロテトラシロキサン、ジオルガノポリシロキサンガム（
粘度８０００００００〜１００００００００センチスト
ークス）、分枝メチルトリクロルフェニルシリコーン油
、線状ビス（ベンタフルオロフェニル）シロキサン分枝
メチルフェニルシロキサンコポリマーなどおよびこれら
の混合物。これらの化合物は当業界で既知の方法、例え
ば米国特許第２４４５７９４号、第２４４８７５６号、
第２４８４５９５号および第３５１４４２４号に記載さ
れた方法によって製造する。シロキサンの使用量は樹脂
の総重量に基づいて約０．０１〜５．の重量％とするこ
とができる。本発明の組成物には、本出願人の出願に係
わり、本出願と同時に出願される同日付日本国特許出願
‘Ｂ’‘こ記載されたようなガラス繊維を含有させるこ
ともできる。また、本発明の組成物には、本出願人の出
願に係わり、本出願と同時に出願される同日付日本国特
許出願■に記載されたフッ素化ポリオレフィンを含有さ
せることができる。上記出願ＡおよびＢを本発明の参考
書類として使用する。さらに本発明の組成物にはガラス
繊維およびフッ素化ポリオレフィンの双方を含有させる
ことができる。本発明に使用する有機ァルカ１」金属お
よびアルカリ士類金属塩は下記の特許出願明細書に十分
に記載されている：出願｛１）、発明者ビクター・マー
ク（ＶｉｃｔｏｒＮ艦ｒｋ）およびトーマス・ジヱ・フ
ーゲブーン（ＴｈｏｍａｓＪ．日加ｇｅかｏｎ）、米国
特許出願第４２９６４３号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９３３７３４号；特開昭５０−９８
５４６号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマーとモノマーまたは
ポリマーの芳香族スルホン酸の金属塩またはこれらの混
合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポ
リカーボネート組成物が記載されている。
ニルシクロテトラシロキサン、２・４・６・８−テトラ
メチル−２・４・６・８−テトラピニルシクロテトラシ
ロキサン、Ｑ・の−ジビニルポリ−（ジメチルシロキサ
ン）、１・１１３・３ーテトラメチルー１・３−ジビニ
ルシロキサン、分枝メチルフヱニルシリコーン油、線状
ジメチルシロキサン（粘度１０００センチボアズ）、ト
リメチルシリル終端メチル水素シロキシジフェニルシロ
キサンコポリマー、Ｑ・のージメチルポリ（ジメチルメ
チルビニルシロキサン）、トリメチルシリル終端ポリメ
チル水素シロキサン、オクタクロルオクタフエニルシク
ロテトラシロキサン、ジオルガノポリシロキサンガム（
粘度８０００００００〜１００００００００センチスト
ークス）、分枝メチルトリクロルフェニルシリコーン油
、線状ビス（ベンタフルオロフェニル）シロキサン分枝
メチルフェニルシロキサンコポリマーなどおよびこれら
の混合物。これらの化合物は当業界で既知の方法、例え
ば米国特許第２４４５７９４号、第２４４８７５６号、
第２４８４５９５号および第３５１４４２４号に記載さ
れた方法によって製造する。シロキサンの使用量は樹脂
の総重量に基づいて約０．０１〜５．の重量％とするこ
とができる。本発明の組成物には、本出願人の出願に係
わり、本出願と同時に出願される同日付日本国特許出願
‘Ｂ’‘こ記載されたようなガラス繊維を含有させるこ
ともできる。また、本発明の組成物には、本出願人の出
願に係わり、本出願と同時に出願される同日付日本国特
許出願■に記載されたフッ素化ポリオレフィンを含有さ
せることができる。上記出願ＡおよびＢを本発明の参考
書類として使用する。さらに本発明の組成物にはガラス
繊維およびフッ素化ポリオレフィンの双方を含有させる
ことができる。本発明に使用する有機ァルカ１」金属お
よびアルカリ士類金属塩は下記の特許出願明細書に十分
に記載されている：出願｛１）、発明者ビクター・マー
ク（ＶｉｃｔｏｒＮ艦ｒｋ）およびトーマス・ジヱ・フ
ーゲブーン（ＴｈｏｍａｓＪ．日加ｇｅかｏｎ）、米国
特許出願第４２９６４３号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９３３７３４号；特開昭５０−９８
５４６号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマーとモノマーまたは
ポリマーの芳香族スルホン酸の金属塩またはこれらの混
合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポ
リカーボネート組成物が記載されている。
出願■、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国特許
出願第４２９１２１号、１９７２王１２月２８日出願、
（米国特許第３９４総５１号：特関昭５０一職５４９号
）「難燃性ポリカーボネート組成物上この出願には、芳
香族カーボネートポリマーとモノマーまたはポリマーの
芳香族スルホンスルホン酸の金属塩またはこれらの混合
物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリ
カーボネート組成物が記載されている。
出願第４２９１２１号、１９７２王１２月２８日出願、
（米国特許第３９４総５１号：特関昭５０一職５４９号
）「難燃性ポリカーボネート組成物上この出願には、芳
香族カーボネートポリマーとモノマーまたはポリマーの
芳香族スルホンスルホン酸の金属塩またはこれらの混合
物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリ
カーボネート組成物が記載されている。
出願【３｝、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９６４２号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９２６９０８号：特関昭５０−灘５
４７号）「難燃性ポリカーボネート組成物Ｌこの世願に
は、芳香族カーボネートポリマーと芳香族ケトンのスル
ホン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難燃性添
加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネート組成物
が記載されている。
特許出願第４２９６４２号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９２６９０８号：特関昭５０−灘５
４７号）「難燃性ポリカーボネート組成物Ｌこの世願に
は、芳香族カーボネートポリマーと芳香族ケトンのスル
ホン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難燃性添
加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネート組成物
が記載されている。
出願【４｝、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９１６６号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９１９１６７号：特開５０−１１６
５４２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマーと複素環式スルホ
ン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難燃性添加
剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネート組成物が
記載されている。
特許出願第４２９１６６号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９１９１６７号：特開５０−１１６
５４２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマーと複素環式スルホ
ン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難燃性添加
剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネート組成物が
記載されている。
出願｛５’、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９６４４号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第４０６６６１８号；侍開昭５０−９７
６４２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマ−とハロゲン化非芳
香族カルボソ酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る
難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネー
ト組成物が記載されている。
特許出願第４２９６４４号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第４０６６６１８号；侍開昭５０−９７
６４２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出
願には、芳香族カーボネートポリマ−とハロゲン化非芳
香族カルボソ酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る
難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネー
ト組成物が記載されている。
出願‘６）、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９１６３号、１９７２王１２月２８日出
願、（米国特許第３９０９４９び号；特開昭５０−聡５
３ｙ号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願
には、芳香族カーボネートポリマーと芳香族スルフィド
のスルホン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難
燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポＩＪカーボネー
ト組成物が記載されている。
特許出願第４２９１６３号、１９７２王１２月２８日出
願、（米国特許第３９０９４９び号；特開昭５０−聡５
３ｙ号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願
には、芳香族カーボネートポリマーと芳香族スルフィド
のスルホン酸の金属塩またはこれらの混合物とし得る難
燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポＩＪカーボネー
ト組成物が記載されている。
出願‘７１、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９１２８号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９５＄９６号；特開昭５０−９８５
４３号）「難燃性ポリカーポネート組成物上 この出願
には、芳香族カーボネートポリマーとモ／マーまたはポ
リマーの芳香族エーテルスルホン酸の金属塩またはこれ
らの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難
燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。
特許出願第４２９１２８号、１９７３王１２月２８日出
願、（米国特許第３９５＄９６号；特開昭５０−９８５
４３号）「難燃性ポリカーポネート組成物上 この出願
には、芳香族カーボネートポリマーとモ／マーまたはポ
リマーの芳香族エーテルスルホン酸の金属塩またはこれ
らの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難
燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。
出願【８｝、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国
特許出願第４２９６４５号、１９７３手１２月２８日出
願、（米国特許第３９３１１０び号；持関昭５０−斑鼠
２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願に
は、芳香族カーボネートポリマーと脂肪族およびオレフ
ィン系スルホン酸の金属塩およびこれらの混合物とし得
る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネ
ート組成物が記載されている。
特許出願第４２９６４５号、１９７３手１２月２８日出
願、（米国特許第３９３１１０び号；持関昭５０−斑鼠
２号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願に
は、芳香族カーボネートポリマーと脂肪族およびオレフ
ィン系スルホン酸の金属塩およびこれらの混合物とし得
る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポリカーボネ
ート組成物が記載されている。
出願側、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国特許
出願第４２９１２６号、１９７３王１２月２８日出願、
（米国特許第３９７８０２４号；持関昭５０−９８５４
４号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願に
は、芳香族カーボネートポリマーとモノマーまたはポリ
マーのフェノールェステルスルホン酸の金属塩またはこ
れらの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる
難燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。出願
｛１０、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国特許
出願第４２９１６４号、１９７竿羊１２月２８日出願、
（米国特許第４０６９２０１号：特開昭５０−９８５３
８号）「難燃性ポリカーボネート組成物上この出願には
、芳香族カーボネートポリマーと非置換またはハロゲン
化オキソカーボン酸の金属塩またはこれらの混合物とし
得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポＩＪカー
ボネート組成物が記載されている。
出願第４２９１２６号、１９７３王１２月２８日出願、
（米国特許第３９７８０２４号；持関昭５０−９８５４
４号）「難燃性ポリカーボネート組成物上 この出願に
は、芳香族カーボネートポリマーとモノマーまたはポリ
マーのフェノールェステルスルホン酸の金属塩またはこ
れらの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる
難燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。出願
｛１０、発明者ビクター・マーク、本出願人の米国特許
出願第４２９１６４号、１９７竿羊１２月２８日出願、
（米国特許第４０６９２０１号：特開昭５０−９８５３
８号）「難燃性ポリカーボネート組成物上この出願には
、芳香族カーボネートポリマーと非置換またはハロゲン
化オキソカーボン酸の金属塩またはこれらの混合物とし
得る難燃性添加剤との混合物よりなる難燃性ポＩＪカー
ボネート組成物が記載されている。
出願（１１）、発明者ビクター・マーク、本出願人の米
国特許出願第４２９１２び号、１９７３手１２月２８日
出藤、（米国特許第３９４０３６６号：特開昭５０一９
８５４５号）「難燃性ポリカーボネート組成物」。
国特許出願第４２９１２び号、１９７３手１２月２８日
出藤、（米国特許第３９４０３６６号：特開昭５０一９
８５４５号）「難燃性ポリカーボネート組成物」。
この出願には、芳香族カーボネートポリマーとモノマー
またはポリマーの芳香族スルホン酸の金属塩またはこれ
らの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難
燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。上記出
願０１〜（１１）を本発明の参考文献として使用する。
またはポリマーの芳香族スルホン酸の金属塩またはこれ
らの混合物とし得る難燃性添加剤との混合物よりなる難
燃性ポリカーボネート組成物が記載されている。上記出
願０１〜（１１）を本発明の参考文献として使用する。
これら出願の任意のものに記載された金属塩ならびにこ
れら出願のものに記載された任意の金属塩の混合物を同
等に使用することができる。好適な塩には次のものが含
まれる：２・４・５ートリクロルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム；ベンゼンスルホン酸ナトリウム；ナフタレン
ー２・６−ジスルホン酸二ナトリウム：ｐーョードベン
ゼンスルホン酸ナトリウム；４・４′−ジプロムビフェ
ニルー３ースルホン酸ナトリウム；２．３．４・５・６
ーベンタクロルー８−スチレンスルホン酸ナトリウム；
４・４−ジクロルジフェニルスルフイド−３−スルホン
酸ナトリウム；テトラクロルジフヱニルェーテルジスル
ホン酸二ナトリウム；４・４′ージクロルベンゾフエノ
ン−３・３ージスルホン酸ニナトリウム；２１５ージク
ロルチオフェン−３−スルホン酸ナトリウム；ジフェニ
ルスルホン−３ースルホン酸のナトリウム塩：ジメチル
２１４・６ートリクロル−５−スルホイソフタル酸ナト
リウム；ジクロルフェニル２・４・５−トリクロルベン
ゼンスルホネートのスルホン酸のカリウム塩；２・４・
５−トリクロルベンゼンスルホンアニリドー４′ースル
ホネートのカルシウム塩；４′〔１・４・５・６・７・
７−へキサクロルバイシクロ−〔２・２・１〕−へプト
−５−ヱンーェンド−２ーイル〕ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム；へキサフルオログルタル酸二ナトリウム：ク
ロルアニル酸ナトリウム：およびこれらの混合物。
れら出願のものに記載された任意の金属塩の混合物を同
等に使用することができる。好適な塩には次のものが含
まれる：２・４・５ートリクロルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム；ベンゼンスルホン酸ナトリウム；ナフタレン
ー２・６−ジスルホン酸二ナトリウム：ｐーョードベン
ゼンスルホン酸ナトリウム；４・４′−ジプロムビフェ
ニルー３ースルホン酸ナトリウム；２．３．４・５・６
ーベンタクロルー８−スチレンスルホン酸ナトリウム；
４・４−ジクロルジフェニルスルフイド−３−スルホン
酸ナトリウム；テトラクロルジフヱニルェーテルジスル
ホン酸二ナトリウム；４・４′ージクロルベンゾフエノ
ン−３・３ージスルホン酸ニナトリウム；２１５ージク
ロルチオフェン−３−スルホン酸ナトリウム；ジフェニ
ルスルホン−３ースルホン酸のナトリウム塩：ジメチル
２１４・６ートリクロル−５−スルホイソフタル酸ナト
リウム；ジクロルフェニル２・４・５−トリクロルベン
ゼンスルホネートのスルホン酸のカリウム塩；２・４・
５−トリクロルベンゼンスルホンアニリドー４′ースル
ホネートのカルシウム塩；４′〔１・４・５・６・７・
７−へキサクロルバイシクロ−〔２・２・１〕−へプト
−５−ヱンーェンド−２ーイル〕ベンゼンスルホン酸ナ
トリウム；へキサフルオログルタル酸二ナトリウム：ク
ロルアニル酸ナトリウム：およびこれらの混合物。
これらの塩を芳香族力−ボネートポリマ‐組成物の重量
に基づいて０．０１〜約１の重量％の童使用する。本発
明に実際に使用する芳香族カーボネートポリマ−はホモ
ポリマーおよびコポリマーであり、これらは二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質と反応させることによって
製造する。
に基づいて０．０１〜約１の重量％の童使用する。本発
明に実際に使用する芳香族カーボネートポリマ−はホモ
ポリマーおよびコポリマーであり、これらは二価フェノ
ールをカーボネート前駆物質と反応させることによって
製造する。
この反応に使用し得る二価フェノールには下記のものが
ある：ビスフェノール、例えばビス（４ーオキシフエニ
ル）メタン、２・２ービス（４ーオキシフエニル）プロ
パン（以下「ビスフェノール−Ａ」と称する）、２・２
−ビス（４−オキシ−３−メチルフエニル）プロパン、
４・４−ビス（４ーオキシフエニル）へブタン、２・２
−ビス（４ーオキシ−３・５−ジクロルフエニル）プロ
パン、２・２ービス（４−オキシ−３・５ージブロムフ
ヱニル）プロパンなど、二価フェノールエーテル、例え
ばビス（４ーオキシフエニル）エーテル、ビス（３・５
ージクロル−４−オキシフエニル）エーテルなど；ジオ
キシジフェニル、例えばｐ・ｐ−ジオキシジフエニル、
３・３−ジクロルー４．４′ージオキシジフエニルなど
：ジオキシアリールスルホン、例えばビス（４−オキシ
フェニル）スルホン、ビス（３・５−ジメチルー４ーオ
キシフェニル）スルホンなど；ジオキシベンゼン、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、ハロゲンおよびアルキル−
置換ジオキシベンゼン、例えば１・４−ジオキシ−２・
５−ジクロルベンゼン、１・４−ジオキシ−３ーメチル
ベンゼンなど、およびジオキシジフェニルスルホキシド
、例えばビス（４−オキシフエニル）スルホキシド、ビ
ス（３・５ージフロムー４−オキシフエニル）スルホキ
シドなど。これ以外の種々の二価フェノールを使用して
カーボネートポリマ−を得ることもでき、このような二
価フェノールは米国特許第２９９９８３５号、第３０２
８３６５号および第３１５３００８号に記載されている
。上記化合物のうち任意のものをハロゲン含有二価フェ
ノール、例えば２・２−ビス（３・５ージクロルー４−
オキシフエニル）プロパン、２．２−ビス（３・５−ジ
ブロム−４−オキシフエニル）プロパンなどと共重合さ
せて製造したコポリマーも芳香族カーボネートポリマー
の製造に好適である。本発明に係わる芳香族カーボネー
トポリマーの製造に用いるのにホモポリマ−よりはカー
ボネートポリマ−またはインターポリマーが望ましい場
合には、２種またはそれ以上の二価フェノールまたは二
価フェノールとグリコールまたは水酸基または酸終端ポ
リエステルまたは二塩基酸とのコポリマーを使用するこ
とが当然可能である。本発明では実際に上記材料の任意
の配合物を使用して芳香族カーボネートポリマーを得る
ことができる。カーボネート前駆物質をハロゲン化カル
ボニル、カーボネートェステルまたはハロゲン化ホルメ
ートのいずれとしてもよい。
ある：ビスフェノール、例えばビス（４ーオキシフエニ
ル）メタン、２・２ービス（４ーオキシフエニル）プロ
パン（以下「ビスフェノール−Ａ」と称する）、２・２
−ビス（４−オキシ−３−メチルフエニル）プロパン、
４・４−ビス（４ーオキシフエニル）へブタン、２・２
−ビス（４ーオキシ−３・５−ジクロルフエニル）プロ
パン、２・２ービス（４−オキシ−３・５ージブロムフ
ヱニル）プロパンなど、二価フェノールエーテル、例え
ばビス（４ーオキシフエニル）エーテル、ビス（３・５
ージクロル−４−オキシフエニル）エーテルなど；ジオ
キシジフェニル、例えばｐ・ｐ−ジオキシジフエニル、
３・３−ジクロルー４．４′ージオキシジフエニルなど
：ジオキシアリールスルホン、例えばビス（４−オキシ
フェニル）スルホン、ビス（３・５−ジメチルー４ーオ
キシフェニル）スルホンなど；ジオキシベンゼン、レゾ
ルシノール、ヒドロキノン、ハロゲンおよびアルキル−
置換ジオキシベンゼン、例えば１・４−ジオキシ−２・
５−ジクロルベンゼン、１・４−ジオキシ−３ーメチル
ベンゼンなど、およびジオキシジフェニルスルホキシド
、例えばビス（４−オキシフエニル）スルホキシド、ビ
ス（３・５ージフロムー４−オキシフエニル）スルホキ
シドなど。これ以外の種々の二価フェノールを使用して
カーボネートポリマ−を得ることもでき、このような二
価フェノールは米国特許第２９９９８３５号、第３０２
８３６５号および第３１５３００８号に記載されている
。上記化合物のうち任意のものをハロゲン含有二価フェ
ノール、例えば２・２−ビス（３・５ージクロルー４−
オキシフエニル）プロパン、２．２−ビス（３・５−ジ
ブロム−４−オキシフエニル）プロパンなどと共重合さ
せて製造したコポリマーも芳香族カーボネートポリマー
の製造に好適である。本発明に係わる芳香族カーボネー
トポリマーの製造に用いるのにホモポリマ−よりはカー
ボネートポリマ−またはインターポリマーが望ましい場
合には、２種またはそれ以上の二価フェノールまたは二
価フェノールとグリコールまたは水酸基または酸終端ポ
リエステルまたは二塩基酸とのコポリマーを使用するこ
とが当然可能である。本発明では実際に上記材料の任意
の配合物を使用して芳香族カーボネートポリマーを得る
ことができる。カーボネート前駆物質をハロゲン化カル
ボニル、カーボネートェステルまたはハロゲン化ホルメ
ートのいずれとしてもよい。
使用し得るハロゲン化カルポニルには臭化カルポニル、
塩化カルポニルおよびこれらの混合物がある。使用し得
るカーボネートェステルの代表的なものには、ジフェニ
ルカーポネート、ジー（ハロフエニル）力ーポネート、
例えばジー（クロルフェニル）カーポネート、ジー（ブ
ロムフエニル）カーボネート、ジー（トリクロルフエニ
ル）カーボネート、ジー（トリブロムフエニル）カーボ
ネートなど、ジー（アルキルフェニル）カーボネート、
例えばジー（トリル）カーボネートなど、ジー（ナフチ
ル）カーボネート、ジー（クロルナフチル）カーボネー
ト、フエニルトリカーボネート、クロルフエニルクロル
ナフチルカーボネートなど、またはこれらの混合物があ
る。使用に適するハロゲン化ホルメートには二価フェノ
ールのビスハロホルメート（ヒドロキノンのビスクロル
ホルメート等）またはグリコールのビスハロホルメート
（エチレングリコール、ネオベンチルグリコール、ポリ
エチレングリコールなどのビスハロホルメート）が含ま
れる。他のカーボネート前駆物質が考えられるが、塩化
カルボニル（ホスゲンとも称する）が好適である。二価
フェノール、ジカルボン酸および炭酸のポリマー材料も
本発明に包含される。
塩化カルポニルおよびこれらの混合物がある。使用し得
るカーボネートェステルの代表的なものには、ジフェニ
ルカーポネート、ジー（ハロフエニル）力ーポネート、
例えばジー（クロルフェニル）カーポネート、ジー（ブ
ロムフエニル）カーボネート、ジー（トリクロルフエニ
ル）カーボネート、ジー（トリブロムフエニル）カーボ
ネートなど、ジー（アルキルフェニル）カーボネート、
例えばジー（トリル）カーボネートなど、ジー（ナフチ
ル）カーボネート、ジー（クロルナフチル）カーボネー
ト、フエニルトリカーボネート、クロルフエニルクロル
ナフチルカーボネートなど、またはこれらの混合物があ
る。使用に適するハロゲン化ホルメートには二価フェノ
ールのビスハロホルメート（ヒドロキノンのビスクロル
ホルメート等）またはグリコールのビスハロホルメート
（エチレングリコール、ネオベンチルグリコール、ポリ
エチレングリコールなどのビスハロホルメート）が含ま
れる。他のカーボネート前駆物質が考えられるが、塩化
カルボニル（ホスゲンとも称する）が好適である。二価
フェノール、ジカルボン酸および炭酸のポリマー材料も
本発明に包含される。
これらの材料は米国特許第３１６９１２１号に記載され
ており、この特許明細書を本発明の参考文献として用い
る。本発明の芳香族カーボネートポリマーを製造する場
合、分子量調節剤、酸受容体および触媒を使用する。本
発明の工程を実施するのに使用し得る分子量調節剤には
、フェノール、シクロヘキサ／ール、メタノール、ｐ−
ｔｅｎ．ーブチルフヱノール、Ｐーフロムフエノールな
どが含される。分子量調節剤としてｐ−にｒｔ．ーブチ
ルフェノールを使用するのが好適である。酸受容体とし
ては有機または無機酸受容体のいずれも適当である。
ており、この特許明細書を本発明の参考文献として用い
る。本発明の芳香族カーボネートポリマーを製造する場
合、分子量調節剤、酸受容体および触媒を使用する。本
発明の工程を実施するのに使用し得る分子量調節剤には
、フェノール、シクロヘキサ／ール、メタノール、ｐ−
ｔｅｎ．ーブチルフヱノール、Ｐーフロムフエノールな
どが含される。分子量調節剤としてｐ−にｒｔ．ーブチ
ルフェノールを使用するのが好適である。酸受容体とし
ては有機または無機酸受容体のいずれも適当である。
好適な有機酸受容体は第三アミンで、ピリジン、トリエ
チルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミンなど
のような材料が含まれる。無機酸受容体はアルカリ金属
またはアルカリ士類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩
または燐酸塩のいずれとすることもできる。他の材料、
例えば帯電防止剤、顔料、滋型剤、熱安定剤、紫外線安
定剤、補強充填剤などを本発明に係わる芳香族カーボネ
ートポリマーと共に使用し得ることが明らかである。本
発明の組成物は、芳香族カーボネートポリマーを有機ア
ルカリ金属またはアルカリ士類金属塩およびシロキサン
と混合することによって製造する。
チルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミンなど
のような材料が含まれる。無機酸受容体はアルカリ金属
またはアルカリ士類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩
または燐酸塩のいずれとすることもできる。他の材料、
例えば帯電防止剤、顔料、滋型剤、熱安定剤、紫外線安
定剤、補強充填剤などを本発明に係わる芳香族カーボネ
ートポリマーと共に使用し得ることが明らかである。本
発明の組成物は、芳香族カーボネートポリマーを有機ア
ルカリ金属またはアルカリ士類金属塩およびシロキサン
と混合することによって製造する。
本発明の原理と実際を当業者に一層明確に説明するため
に以下に本発明の実施例を示す。
に以下に本発明の実施例を示す。
実施例中の「部」または「％」は特記しない限り重量部
または重量％を示す。実施例 １２・２ーピス（４ーオ
キシフエニル）プロパン（以下「ビスフェノールーＡ」
と称する）のホモポリマーを押出してポＩＪカーボネー
ト組成物を製造する。
または重量％を示す。実施例 １２・２ーピス（４ーオ
キシフエニル）プロパン（以下「ビスフェノールーＡ」
と称する）のホモポリマーを押出してポＩＪカーボネー
ト組成物を製造する。
この目的のために、ほゞ等モル量のビスフェノールーＡ
およびホスゲンを有機溶媒中でトリェチルアミン、水酸
化ナトリウムおよびフェノールと標準状態で反応させて
ビスフェノール−Ａのホモポリマーを製造する。得られ
たポリマーを次に押出機に供給し、この際押出機を約２
６５ｑｏで作動させ、次いで押出物を紬断してべレット
にする。次にべレットを約３１５ｑｏで射出成形して約
５インチ×１／２インチｘ約１／１６〜１８インチ（厚
さ）の試験片をつくる。
およびホスゲンを有機溶媒中でトリェチルアミン、水酸
化ナトリウムおよびフェノールと標準状態で反応させて
ビスフェノール−Ａのホモポリマーを製造する。得られ
たポリマーを次に押出機に供給し、この際押出機を約２
６５ｑｏで作動させ、次いで押出物を紬断してべレット
にする。次にべレットを約３１５ｑｏで射出成形して約
５インチ×１／２インチｘ約１／１６〜１８インチ（厚
さ）の試験片をつくる。
これらの試験片（表に列記した各添加剤について５個づ
つ）にＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅＲ′ Ｌａ戊ｒａｔｏｒｉ
ｅｓ、Ｉｎｃ．ＢＭｅｔｉｎ９４材料分類用燃焼試験（
以下「ＵＬ−９４」と称する）に規定された試験処理を
加える。
つ）にＵｎｄｅｒｗｒｉｔｅＲ′ Ｌａ戊ｒａｔｏｒｉ
ｅｓ、Ｉｎｃ．ＢＭｅｔｉｎ９４材料分類用燃焼試験（
以下「ＵＬ−９４」と称する）に規定された試験処理を
加える。
この試験方法によれば、試験した材料を５個の試料の結
果に基づいてＵＬ−班Ｖ−０、ＵＬ−９４Ｖ−１または
ＵＬ−９４Ｖ−０のいずれかとして評価する。ＵＬ−９
４における各Ｖ等級の基準は次の通りである。「ＵＬ−
９４Ｖ−０」：点火炎を取去った後の平均有炎燃焼およ
び／または無炎燃焼が５秒を越えず、いずれの試料から
も脱脂綿を点火する粒子が滴下しない。
果に基づいてＵＬ−班Ｖ−０、ＵＬ−９４Ｖ−１または
ＵＬ−９４Ｖ−０のいずれかとして評価する。ＵＬ−９
４における各Ｖ等級の基準は次の通りである。「ＵＬ−
９４Ｖ−０」：点火炎を取去った後の平均有炎燃焼およ
び／または無炎燃焼が５秒を越えず、いずれの試料から
も脱脂綿を点火する粒子が滴下しない。
「ＵＬ−９４Ｖ−１」：点火炎を取去った後の平均有炎
燃焼および／または無炎燃焼が２５秒を越えず、いずれ
の試料からも脱脂綿を点火する粒子が滴下しない。
燃焼および／または無炎燃焼が２５秒を越えず、いずれ
の試料からも脱脂綿を点火する粒子が滴下しない。
「ＵＬ−９４Ｖ−ロ」：点火炎を取去った後の平均有炎
燃焼および／または無炎燃焼が２９砂を越えないが、試
料から脱脂綿を点火する有炎燃焼粒子が滴下する。
燃焼および／または無炎燃焼が２９砂を越えないが、試
料から脱脂綿を点火する有炎燃焼粒子が滴下する。
このほかに、点火炎を取去った後２９趣以上燃焼し続け
る試験片を、ＵＬ−９４によってではなく、本発明の規
格によって「燃焼」として分類する。
る試験片を、ＵＬ−９４によってではなく、本発明の規
格によって「燃焼」として分類する。
さらにＵＬ−９４によれば、特定の等級に確定するため
にはすべての試験片が、ＵＬ−９４Ｖ式等級に合致する
ことが必要である。さもないと５個の試験片はそのなか
の最悪の試験片の等級に評価される。例えば、１個の試
験片がＵＬ−９４Ｖ−０として分類され、他の４個の試
験片がＵＬ−９４Ｖ−０として分類された場合、５個の
試験片全体に対する等級はＵＬ−９４Ｖーロとなる。試
験結果を表に示す。
にはすべての試験片が、ＵＬ−９４Ｖ式等級に合致する
ことが必要である。さもないと５個の試験片はそのなか
の最悪の試験片の等級に評価される。例えば、１個の試
験片がＵＬ−９４Ｖ−０として分類され、他の４個の試
験片がＵＬ−９４Ｖ−０として分類された場合、５個の
試験片全体に対する等級はＵＬ−９４Ｖーロとなる。試
験結果を表に示す。
実施例 ０
実施例１のポリカーボネート組成物に０．５部の２・４
・５−トリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加
する。
・５−トリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウムを添加
する。
混合物を実施例１に記載したのと同様の方法で押出、成
形、試験する。実施例 ｍ 実施例１のポリカーポネート組成物に０．５部の２・４
・５−トリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
１．碇都のオクタフエニルシクロテトラシ。
形、試験する。実施例 ｍ 実施例１のポリカーポネート組成物に０．５部の２・４
・５−トリクロルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび
１．碇都のオクタフエニルシクロテトラシ。
キサンを添加する。混合物を実施例１に記載したのと同
様の方法で押出、成形し、試験する。残りの組成物を実
施例１〜ｍの方法に従って製造する。
様の方法で押出、成形し、試験する。残りの組成物を実
施例１〜ｍの方法に従って製造する。
表難燃性添加剤およびシロキサンとして表中のものの代
りに他の化合物を使用しても同様の結果が得られる。
りに他の化合物を使用しても同様の結果が得られる。
１ 特許請求の範囲記載の組成物において、シロキサン
を樹脂の総重量に基づいて０．０１〜約５０重量％の童
添加としたことを特徴とする難燃性ポリカーボネート組
成物。
を樹脂の総重量に基づいて０．０１〜約５０重量％の童
添加としたことを特徴とする難燃性ポリカーボネート組
成物。
２ 特許請求の範囲記載の組成物において、有機アルカ
リ金属塩を２・４・５ートリクロルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとしたことを特徴とする難燃性ポリカーボネ
ート組成物。
リ金属塩を２・４・５ートリクロルベンゼンスルホン酸
ナトリウムとしたことを特徴とする難燃性ポリカーボネ
ート組成物。
３ 特許請求の範囲記載の組成物において、有機アルカ
リ金属塩をベンゼンスルホン酸ナトリウムとしたことを
特徴とする難燃性ポリカーボネート組成物。
リ金属塩をベンゼンスルホン酸ナトリウムとしたことを
特徴とする難燃性ポリカーボネート組成物。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族カーボネートポリマーにモノマー又はポリマ
ー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスル
ホン酸、複素環式スルホン酸、ハロゲン化非芳香族カル
ボン酸、芳香族スルフイドのスルホン酸、モノマー又は
ポリマー状の芳香族エーテルスルホン酸、脂肪族又はオ
レフイン系スルホン酸、モノマー又はポリマー状のフエ
ノールエステルスルホン酸、非置換又はハロゲン化オキ
ソカーボン酸、およびモノマー又はポリマー状の芳香族
スルホン酸、からなる群から選ばれた酸の有機アルカリ
金属塩または有機アルカリ土類金属塩またはこれらの混
合物を組成物の重量に基づいて０．０１〜１０重量％混
合してなる難燃性ポリカーボネート組成物において、上
記難燃性ポリカーボネート組成物に樹脂の総重量に基づ
いて０．０１〜５．０重量％のシロキサンを添加し、該
シロキサンは次式：▲数式、化学式、表等があります▼ を有し、 式中のＲは水素、水酸基、１〜６個の炭素原子を有す
るアルキル、１〜６個の炭素原子を有するアルコキシ、
２〜８個の炭素原子を有するアルケニル、２〜１０個の
炭素原子を有するアルキニル、６〜１８個の炭素原子を
有するアリールおよび６〜１０個の炭素原子を有するア
リールオキシよりなる群からそれぞれ独立に選択され、
さらにＲはハロゲン、水酸基、アミノ、１〜６個の炭素
原子を有するアルコキシ、６〜１０個の炭素原子を有す
るアリールオキシ、アルキル部分が１〜６個の炭素原子
を有するアルキルチオおよびアルキルアミノ、アリール
部分が６〜１０個の炭素原子を有するアリールチオおよ
びアリールアミノで任意に置換でき、ｎは１以上の値を
有する整数であるようにしたことを特徴とする難燃性ポ
リカーボネート組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/496,115 US3971756A (en) | 1974-08-09 | 1974-08-09 | Flame retardant polycarbonate composition |
| US496115 | 1974-08-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5145160A JPS5145160A (ja) | 1976-04-17 |
| JPS6038419B2 true JPS6038419B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=23971303
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50095976A Expired JPS6038419B2 (ja) | 1974-08-09 | 1975-08-08 | 難燃性のポリカ−ボネ−ト組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3971756A (ja) |
| JP (1) | JPS6038419B2 (ja) |
| BR (1) | BR7505085A (ja) |
| DE (1) | DE2535261A1 (ja) |
| FR (1) | FR2282450A1 (ja) |
| GB (1) | GB1516546A (ja) |
| IT (1) | IT1049577B (ja) |
| NL (1) | NL7509517A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0625547A1 (en) * | 1993-05-18 | 1994-11-23 | Idemitsu Petrochemical Co. Ltd. | Flame retardative polycarbonate resin composition |
| JP2002037999A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Teijin Chem Ltd | 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 |
| WO2011049228A1 (ja) | 2009-10-19 | 2011-04-28 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物 |
| WO2011055854A1 (ja) | 2009-11-05 | 2011-05-12 | 帝人化成株式会社 | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物からなる押し出し成形品 |
Families Citing this family (89)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE2518287C2 (de) * | 1975-04-24 | 1982-04-22 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Glasfaserverstärkte Polycarbonate mit verbesserten mechanischen Eigenschaften |
| US4110299A (en) * | 1976-10-15 | 1978-08-29 | General Electric Company | Flame-retardant polycarbonate composition |
| DE2654036C2 (de) * | 1976-11-27 | 1984-07-05 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Bindemittel für lagerfähige Überzugsmassen |
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| US4197384A (en) * | 1977-12-28 | 1980-04-08 | General Electric Company | Stabilized polycarbonate compositions |
| US4148773A (en) * | 1977-12-28 | 1979-04-10 | General Electric Company | Polycarbonate composition containing siloxane plasticizer |
| US4239678A (en) * | 1978-01-06 | 1980-12-16 | General Electric Company | Flame retardant thermoplastic compositions |
| WO1980000708A1 (en) * | 1978-09-25 | 1980-04-17 | Gen Electric | Polycarbonate compositions having improved color stability and melt flow |
| US4224215A (en) * | 1979-04-20 | 1980-09-23 | General Electric Company | Filled polycarbonate compositions |
| US4243779A (en) * | 1979-04-23 | 1981-01-06 | Mcalister Roy E | Polycarbonates stabilized by halohydrocarbon, halocarbon or silane groups |
| US4263416A (en) * | 1979-08-27 | 1981-04-21 | General Electric Company | Polycarbonate compositions |
| US4273691A (en) * | 1979-10-18 | 1981-06-16 | General Electric Company | Flame retardant compositions and coated article |
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| DE3425122A1 (de) * | 1984-07-07 | 1986-01-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Perfluoralkansulfonsaeurearylester als antitropfmittel in flammwidrigen formmassen auf basis thermoplastischer, aromatischer polycarbonate |
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