JPS6038448A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリオレフィン組成物に関し、詳細には高密
度ポリエチレン、結晶性ポリプロピレン、エチレン−α
−オレフィン共重合体コム、および充填剤からなる耐熱
変形性、表面硬度、剛性に優れ、特に耐ドローダウン性
の良好な大型ブロー成形に適したポリオレフィン組成物
に関する。

従来、ポリエチレン、ポリエチレンハ、トもに比較的安
価で、成形性が良好であるため、汎用樹脂としてフィル
ム、シート、容器、電気機械部品、雑貨品などの広い分
野に成形物として用いられている。また、成形も押出、
射出、ブローの各方法が適用されているが、ブロー成形
品のうち特に大型の成形品についでは、ポリプロピレン
に比べて耐ドローダウン性に優れるポリエチレン、特に
高密度ポリエチレンによる成形が多く行われている。

しかしながら、大型ブロー成型品のうちでも太陽光にさ
らされる構造部材、例えば自動車外装品、バンパー、パ
レット、太陽熱温水器集熱体などは、ポリエチレン単独
の成形品では耐熱変性温度が十分ではなく、また表面硬
度、剛性面においても限界があった。

本発明は、上記のような大型ブロー成形品におけるポリ
エチレンの欠点を改善する目的でなされたものであって
、本発明のポリオレフィン組ｇ物は、（（）メルトイン
デックス（ＪＩＳＫ６７６０による温度１９０℃、荷重
２．１６ｋｌの条件で測定、以下ＭＩという）が０．５
Ｆ／１０分以下の高密度ポリエチレン５０〜９６重量％
、（Ｏ）メルトフローインデックス（ＪＩＳＫ６７５Ｂ
による温度２６０℃、荷重２．１６に９の条件で測定、
以下Ｍｌ’　Ｉという）がｔｏｒ／ｉｏ分以下の結晶性
ポリプロピレン５〜５０ｆｆｉｉ％、（ハ）エチレン−
α−オレフィン共重合体ゴム２〜６０重量％、およびに
）充填剤０〜６０重量％とからなるものである。

以下、本発明の構成について詳細に説明する。

本発明において用いる高密度ポリエチレンとしては、密
度が０．９３ｆ　／ｃｃ以上、好ましくは０．９４〜０
．９７９　／ｃｃで、重量平均分子量が１０万以上、好
寸しくは１５万以上で、Ｍｌが０．５Ｆ／１０分以下、
好ましくはｕ、ｇｒＺｉ。

分板下、特に好ましくは０．ＩＰ／１０分以下のものが
あげられる。ＭＩがこれらの範囲を外れる場合は、耐ド
ローダウン性が低下して得られる成形物の肉厚分布を均
一とすることが難かしくなし、また耐衝撃性が低下する
ために好ましくない。また、高密度ポリエチレンは、ホ
モタイプの他にコモノマー、例えばブテン−１、ヘキセ
ン−１などを共重合させたタイプのものも使用できる。

一般に前者は剛性の向上、後者はストレスクラッキング
を防止する目的に、それぞれ選択して使用される。

本発明において用いる結晶性ポリプロピレンとしては、
アイソタクチックの結晶性ポリプロピレンであって、プ
ロピレンの単独重合体またはエチレン含有量１０モルチ
以下のプロピレン−エチレンのランダムもしくはブロッ
ク共重合体であってもよいが、ＭＦＩが１．Ｏｆ／１０
分以下、好ましくは０．５Ｆ／１０分以下のものである
。ＭＦＩがｔｏｅ／１０分以上であると、ブロー成形に
おけるドローダウン性が激しく、パリソンの長い大型ブ
ロー成形物の成形が難かしくなる。

本発明において用いるエチレン−α−オレフィン共重合
体ゴムとしては、エチレンとα−オレフィン、例えばプ
ロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１な
どとの共重合体ゴム、またはエチレン−プロピレンの系
に第三成分として非共役ジエン類、例えばエチリデンノ
ルボルネン、ジシクロペンタジェン、１，４−へキサジ
エンなどを共重合させた三元共重合体ゴム（以下ＥＰＩ
）Ｍ）があげられる。これらのうちではエチレン−プロ
ピレン共ｆｆｉ　合体コム（以下ＥＰＲ）またはｇＰＤ
Ｍが好ましい。これらエチレン−α−オレフィン共重合
体ゴムは、エチレン含有量が２０〜９０重量％、ムーニ
ー粘度（ＪＩＳＫ−６３００ＭＬ１＋４１００　℃以下
同）が６０〜１００を有するものであって、特にＭＦＩ
が１．Ｏｆ／ｊＯ分以下、好ましくは０７ｆ／１０分以
下のものが好適である。上記共重合体ゴムの中のエチレ
ン含有量が９０重Ｍチを越えるとゴム的性質が不十分と
なり、得られる成形物の衝撃強度が低下する。また、上
記共重合体ゴムのムーニー粘度が上記の範囲外のものを
用いると、後述する高密度ポリエチレンと結晶性ポリプ
ロピレンとの混練における相溶性が悪くなシ、さらに組
成物の耐ドローダウン性のためにも好ましくない。

本発明において用いられる充填剤としては、物見ば、マ
イカ、タルク、繊維状ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、カオリン、アルミナ、炭酸マグネシ
ウム、酸化チタン、シリカ、カーボンブラック、ガラス
繊維、炭素繊維などがあげられる。これら充填剤の粒径
は００５〜２００μで、好ましくは０．１〜１００μで
ある。また、充填剤はポリオレフィンとの親和性を改良
するために各種有機シラン化合物で表面処理を行うこと
ができる。充填剤は、要求される成形物の形状や機械的
性質により、その種類、粒径、添加量が適宜選択される
。

本発明のポリオレフィン組成物は、上記の高密度ポリエ
ア２２５０〜９３重量係、結晶性ポリプロピレン５〜５
０重量％、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム２〜
３０重量％および充填剤０〜５０重量％からなる配合物
である。

上記樹脂組成物に占める結晶性ポリプロピレンの割合が
、５重量多未満では得られる成形物の耐熱性が改善され
ず、一方、５０重玩％を越えると耐ドローダウン性およ
び耐衝撃性が悪くなり大型ブロー成形物の成形が難かし
くなる。

マタ、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの割合が
、２重量％未満では、高密朋ポリエチレンと結晶性ポリ
プロピレンとの相溶性が充分でなく耐衝撃性、異面平滑
性が悪くなり、一方、６０重量％を越えると得られる成
形物の剛性、耐熱性および表面硬度などが低下する。さ
らに、充填剤の割合が６０重量％全超克ると耐熱性、表
面硬度および剛性は向上するものの、ブロー成形におけ
るパリソン切断部の融着の悪化および耐衝撃性が低下す
るために好ましくない。

次に、本発明の組成物の製造方法は、上記の各成分を配
合し高速ミキサー、パノバリーミキサー、連続ニーダ、
単軸または二軸スクリュー押出機などの混線機を用いて
加熱浴融状態で混練することによって得られる。得られ
る組成物は、耐ドローダウン性のうえからＭＦＩがｏ、
　ｓ　ｙ／１０分以下であることが好ましい。

なお、各成分の配合、混線に際し、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、金属劣化防止剤などの安定剤、滑剤、帯電防止
剤、電気特性改良剤、離燃化剤、加工性改良剤、顔料な
どの各種添加剤全配合することができる。

以上、本発明のポリオレフィン組成物は、ブロー成形法
、プレス成形法、押出成形法、射出成形法のごとき各種
の成形法によって、容器、中空物、ボード、ソート、球
状物、棒状物、パイプなどの各種の成形物に成形できる
。また、本発明の組成物は、耐ドローダウン性に優れ、
イ０られる成形物は耐衝撃性をそこなうことなく耐熱性
、表面硬度、剛性などに優れるために大型成形物、例え
ばバンパー、自動車内外装品、太陽熱温水器集熱体、パ
レット燃料タンクなどする。なお、実施例におけるチは
重量を示し、試験法は次のとおりである。

（１）　曲げ弾性率　ＡＳＴ）Ａ　Ｄ７９０（２）　ア
イゾツ１−衝撃強（ｌ　ＡＳＴＭ　Ｄ２５６５．２ｒｔ
ａ厚試験片、ノツチ付 （３）　表面硬度　ＡＳ’ｌ’Ｍ　Ｄ７８５（ロックウ
ェル硬さ） （４）熱笈形温度　ＪＩＳ　Ｋ　７２０７荷重４．６ゆ
／α２ （５）　ドローダウンの評価　大型中壁成形機〔石川島
播磨重工業社製、 ＩＰＢ　−２０００（商品 名）〕を使用し、■長 さ１．６常、巾０．１６ｍ、 重さｓ　ｋｇのバンパーお よび■長さ０．４扉、１Ｊ Ｏ１３毒の燃料タンクを 成形し、下部肉厚に対 する上部肉厚の比が ０８〜１．０會◎、（１，６ 〜０．８未満ｔ○、０６ 未満、成形不良または 成形不能を×とした。

実施例１〜８ 高密度ポリエチレン（密度０．９５０　ｔ／ｃｃ　。

ＭＩｏ、０４Ｆ／１０分、以下ＨＤＰＲ−１という）、
結晶性ポリプロピレン（ＭＦＩＯ，４Ｍ’／１０分、以
下ＰＰという）、ＥＰＤＭ（エチレン含有量７２％、ム
ーニー粘度９０、ＭＦＩ　０１７Ｆ／１０分）、ＥＰＲ
（エチレン含有量７６チ、ムーニー粘度７０、ＭＦＩｏ
、７ｆ／１０分）、タルク（平均粒径５μ）、炭酸カル
シウム（平均粒径５μ）、繊維結晶性ケイ酸カルシウム
（商品名；ソラステナイト、平均粒径１０μ）およびア
ルミナ（平均粒径ｏ、　ｉμ）を表−１に示す組合せで
配合して高速ミキサーで混合し、得られた混合物を温度
２００℃に設定した連続工−グで溶融混練した後ベレッ
ト化した。得られたペレットを用いてブロー成形を行い
ドローダウンの評価並びに射出成形機を用いて試験片を
成形し、曲は弾性率、熱変形温度およびアイゾツト衝撃
強度を測定し、その結果を表−１に示した。ｖ枠存フ！
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Ｈｒｙｒ’ｂｈ＆ｔｙｔｌ／）仙ｆ乙σ２／／ム弗ρ逼
イ゛ｒ’ｒ　−／７゛、７１九比較例１〜６ 実施例において、ＰＰのＭＦＩが２Ｆ／１０分のものを
配合した場合（比較例１）並びにクルクの配合量が６０
チを越える場合（比較例２）およびＥＰＤＭの配合量が
６０φを越える場合（比較例３）についても同様の評価
を行い、その結果′ｆ：表−２に示した。

表−２ 実施例９．１０ 実施例２および３において、ＨＤＰｇ−１に代多密度０
．９５５　ｔ／ｃｃ、　ＭＩ　０．３　Ｓ″／１０分の
高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰｇ−２という）を用い
た以外は同様にして評価を行い、その結果を表−３に示
した。

比較例４ 実施例２において、ＨＤＰＥ−１に代り密度０．９５０
ｒ／ｃｃ、ＭＩ　０．６Ｆ／１０分の高密度ポリエチレ
ンを用いた以外は同様にして評価を行い、その結果を表
−３に併記した。

表−３ 実施例１１〜１６ 高笛度ポリエチレン（密反０．９５　Ｌｌ　ｙ／ｃｃ　
。

ＭＩｏ、０５Ｆ／１０分、以下ＨＤＰＲという）、結晶
性ポリプロピレン（Ｍｌｉ’Ｉ　Ｏ，４り７１０分、以
下ＰＰという）、ＥＰＲ（エチレン含有量７３饅、ムー
ニー粘度７０）、およびマイカ（平均粒子径６０μ）を
表−４に示す組合せで配合して高速ミキサーで混合し、
得られた混合物を温度２００℃に設定した連続ニーダで
溶融混練した後ペレット化した。得られたベレットＫｌ
いてブロー成形を行いドローダウンの評価並びに射出成
形機を用いて試験片を成形し、曲は弾性率、アイゾツト
衝撃強度、表面硬度および熱変形温度を測定し、その結
果全表−４に示した。

表　−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （イ）メルトインデックスが０．５ｆ／１０分以下の高
   密度ポリエチレン５０〜９６重量％、（ロ）メルトフロ
   ーインデックスが１０９／１０分以下の結晶性ポリプロ
   ピレン５〜５０重量％、（ハ）エチレン−α−オレフィ
   ン共重合体ゴム２〜６０重量％およびに）充填剤０〜６
   ０重量％とからなることを特徴とするポリオレフィン組
   成物。