JPS6038453A - 速溶性フマ−ル酸組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は冷水においても速やか：（溶解するフマール酸
組成物に関する。詳しく述べると本発明（まフマール酸
を水溶性高分子化合物およびアルカリ性Ｓ質で処理して
、冷水においても運やかに溶屓しかつ香料などと混合使
用する場合においても異臭発生のほとんどない速溶性フ
マール酸組成物に関する。

フマール酸は安価な有機カルボン酸と１−で、食品の酸
味剤、家庭用洗剤、脱臭剤、入浴剤などの成分として利
用されてきている。しかしながら、同じような性質を示
す、コハク酸、リンゴ酸、クエンｒ便などの他の有機カ
ルボン酸にくらべこのフマール酸は水に対する溶解速度
が小さく、実際の使用に際し不都合を免れなかった。

そこでこのようなフマール酸の欠点を改良するためにＪ
ＩＩｉ々の試みがなされ、たとえばフマール酸粒子の！
（而に界面活性剤であるアルキル基の炭素ググが５〜１
７の脂肪酸エステルを被覆したり、多！）、’ｉ　１〔
ｉを含むマルトデキストす／を被覆したりする方法が提
案されている。しかし脂肪酸ニーステル類は水に溶解さ
せる時発泡する傾向があり、あるいは食品株加物として
使用した場合に味を損なったりさらには経日変化による
溶解性の低下、沈殿物や浮遊物の発生など称々の欠点が
指摘され、一方これらの諸欠点を解決するために提案さ
れたマルトデキストリン組成物も、速溶性の賦与という
点からは、十分なものとはなっていない。フマール酸粒
子の表面に糖類を被覆した場合、この化合物そのものが
疎水性を具有していることもあり、フマール酸粒子の表
面積を太き（し、その粒ＩＬをイへ力小さくする必要が
生じ−ろ。しかしながら粒度が小さくなると、フマール
酸は浮上する傾向を持ち溶解操作に困難性を生じる。

本発明は、このような欠点を改善するための組成物を提
度する、すなわち、本発明は、以下の如く特定し５るも
のである。

（１）　フマール酸を平均分子量が３００〜５０，００
０の範囲である水溶性高分子化合物とアルカリ性物質と
で処理せしめてなることを特徴とする速溶性フマール酸
組成物。

（２）水溶性高分子化合物が下記一般式〔Ｉ〕および／
または〔■〕で示されてなるモノマーのポモポリマーま
たはコポリマーであること化慣徴とする上記（１）記載
の組成物。

（３）　アルカリ性物質がアルカリ金属の縮合リン酸塩
、重炭酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩または水酸化物であるこ
とを特徴とする上記（１）またｔｉ（２）記載の組成物
。

本発明についてさらに具体的にその内容を説明−づ−ろ
。本発明において使用されるフラール１俊＆ま、高常の
フマール酸製造法によってえられる粒径のものでよい。

・上だ、本発明にゴｄいて使用されろ水溶性１６分子化
合Ｉ吻としては、平均分子量が３００〜５０．０００、
好ましくは５００〜３０，０００の範囲のもので、具体
的には、上記［１〕で示される不飽和カルボン酸のアル
−カリ金１１４５ｇ、より−貝イ４【的には、アクリル
酸、メタクリルｌ′ｉ効、マレイン酸、フマール酸の重
合体または共重合（４ＣのアルプＪＩＪ金属塩および／
または上記［ＩＩ　］で示されるｆ１″ｉ、　辰（４ζ
、より具体的にはアクリル酸のメチル、エチル、）゛チ
ル、２−エチルヘキシルエステル９’ｆｌ　’ｅ　７　
り＋）　、し酸およびメタクリル酸の２−ヒドロキシエ
チル２−ヒドロキシプロビルエステルガ１０１Ｆ合イ（
【マたは共重合体があげられる。

アルカリ金属としては、ナトリウム、ソノ１ノウム、ル
ビジウム、セシウムが挙げられろカー、Ａ　？．ｔ　ｈ
ｓ　ナトリウムが用いられる。

これら水溶性高分子化合物は、フマール酸にン・１し０
．０１〜５０重量係、好ましく＋’！．０．０１〜３０
重Ｗｋ％の範囲担持せしめられろ。また不発１１月にオ
６（・て使用されるアルカリ性物質としてレマブート１
ノウウ、カリウムなどのアルカリ金属グ）縮合１リン酸
ｊ塩、ケイ酸塩、重炭酸塩、炭酸塩、水酸化物り一あげ
られる、とくにナトリウム化合物の使１カ″ー女子まし
く・。

アルカリ性物質は一種又は２種型−Ｈの混合物として使
用することができるがその合計使用量はフマール酸に対
し２重量係以下である。アルカリ性物′１′■のフマー
ル酸に対する添加量は多過ぎるとフマール酸組成物が水
に溶解したときそのｐｉ（に影響を及ぼＩ−０通常食品
の酸味剤、家庭用洗剤、脱臭創、入浴剤等に使用される
場合は水溶液のｐＨが２．０〜５．０好ましくは２．５
〜４．０の範囲となるようにすべきであり５以上になる
とフマール酸の添加効；特がうすれることに留意すべき
である。なお、ｔｏｙ　ｋｙ性性分分子化金物、アルカ
リ性であり、その話力１１間ヲ多（とった場合（（は、
アルカリ性物質は、さらに添ＩＩＩＩ′１−る必要がな
くなることは、言うまでもない１．イ（発明によるフマ
ール酸組成物の調製方θミは内晴晶法、浸漬法のいずれ
でも良い。具体例どしては以下の如（である。

アルカリ性Ｉ吻質と水溶性高分子化合物の水溶液？調製
し、この水溶液中でフマール酸を加熱溶解すしぬ次に冷
却、晶析、１過、乾燥粉砕、分級の王４′？を経て調製
されろ。ここで使用された１液はさらにアルカリ性物質
と水溶性高分子化合物の不足分を追加して再使用１−る
ことかできる。別法としては、上記水溶液にフマール酸
を浸αｔし、ついで乾燥粉砕の工程を経てＲＡＭしても
よい。このようにして調製されたフマール酸組成物は下
記の如き溶解性試験により性能を評価した。３００ｍ／
！のビーカーに２０℃の冷水３００　ｍｌを入れスタラ
ーにて２５　Ｏｒ、ｐ、ｍで攪拌している水中にフマー
ル酸組成物０．５．９を添加し完溶するまでの時間を測
定する。又水に対する親水性を観察し外観判定により、
すぐに溶解するもの◎、水中に分散した後溶解するもの
○、粒子の一部が浮上するもの×とした。以下実施例お
よび比較例を示１−０実施例１ 水１５６０ｍＩ！にトリポリリン隣ナトリウム２５０１
１ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子ト１°ｓ　ｏ　
ｏ　ｏ）１、３　ｇを加え、加熱溶解せしめた溶液に、
フマール酸３２メツシュパス品１５０　ｇ　ｆ、を加え
、攪拌下９５℃まで昇温溶解せしめ、次にこの溶液を２
００Ｃまで冷却し結晶を析出せしめ、１１過乾燥して９
５９のフマール酸組成物結晶を得た。

Ｍｉ’ｉ晶ηど粉砕分級し２ｏメンシュパス品の溶解性
成１倹を行った。又結晶中のポリアクリル酸ナトリウム
をゲルパーミェーションクロマトグラフィにて’ｊ、ｉ
：　！’ｊｌシた。結果ｆＸ：第１表に示す。

゛火ｈＹＱ例　２ 水８００　ｍｌに重炭酸ナトリウム２５ｇ、ポリアクリ
ル酸ナトリウム（平均分子ｔ４０００）１４０．９を加
え、溶解せしめた溶液に、フマール酸３２メンシュバス
品１５０ｇ＆加え、攪拌下常温にてｌ“、そ晴処理した
後、濾過乾燥して１０２ｇのフマール酸組成物結晶を得
た。

結晶を粉砕分級し４８メツシュバス品につき実／ｌｉ例
１と同様に行った。

１Ｐ！イ１１例３ ７ｋ　７００　ｍｌに苛性ソーダ２１ｇ、ポリアクリル
酸ナトリウト（平均分子量５００　）　６０　ｊＪを加
え、ｓ’ｉｉ　ＩＱ’Ｆせしめた溶液にフマール酸３２
メツシュパス品１５０．！９をυ１１え、攪拌下９０℃
まで昇温溶解せしめ、次にこの溶ｆＬを２０℃まで冷却
し、結晶を析出せしめ、濾過乾燥して９２．ｑのフマー
ル酸組成物結晶を得た。

以下実施例２と同様に行った。

リル酸ナトリウム（平均分子（Ｎ−、８（’Ｊ　００　
）　８５　ｇを加え溶解せしめた溶液を用い、以下実力
１１例３と同様にして１１６ｇのフマール酸に、１１成
物納晶を得た。以下実施例２と同様に行った。

実施例５〜８ 水溶性高分子化合物としてポリマレイン酸ナトリウム（
平均分子量７００）ポリメタアクリル酸ナトリウム（平
均分子量１３，０００）アクリル酸／マレイン酸（モル
トヒフ０：３０）共重合体す）　ＩＪウム塩（平均分子
）４３．（’１００）アクリル酸／２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート（モル比８４：１４）共重合体ナトリウ
ム塩（平均分子量１５，０００）を用いた以外は実施例
１と同様に行なった結果を第１表に示１−０ 比較例１ 粉砕、分級により調粒したフマール酸（２００メツシュ
パス品）　１００　ｇｆｉｇリポ゛ン型ニー、Ｒ’　−
Ｋ入れ、これに別に調製したモノエステル含有量９０係
の蔗糖ステアレートの１０チ工タノール溶液４６ｇを混
合攪拌しながら噴霧し混合物を８５°Ｃにてエタノール
を揮発乾燥させ、乾燥物を粉砕分級し２００メソシュバ
ス品を得た。庶ａｊｔエステルの（８持率は０４係であ
った。石屑１生試験の結果を第１表に示す。

比較例２ 粉砕、分級により調粒したフマール酸（３００メツシュ
パス品）１００ｐと５ｇのマルト−デキストリンをリボ
ン型ニーダで混合した。次に水１５０　ｍｌを加え常温
にて攪拌下浸漬処理した、後１渦、乾燥、粉砕、分級し
３００メッシパス品を得た。マルトデキストリンの相持
率は５飴であった。

溶解性試験の結果を第１表に示す。

以下金山

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　フマール酸を平均分子景が３００〜５０，００
   ０の範囲である水溶性高分子化合物とアルカリ性Ｓ質と
   で処理せしめてなることを特徴と１−る速溶性フマール
   酸組成物。
2. （２）水溶性高分子化合物が下記一般式〔Ｉ〕および／
   −１：たはＣＨＩ）で示されてなるモノマーのホモポリ
   マーまたはコポリマーでＡ’）ることを特徴とする特許
   請求の範囲（１）記載の組成物。
3. （３）アルカリ性物質がアルカリ金属の縮合リン酸塩、
   重炭酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩または水酸化物であること
   を特徴とする特許請求の範囲（１）または（２）記載の
   組成物。