JPS6039319B2 - 非水性、ビルダ−入り液体洗浄性組成物 - Google Patents

非水性、ビルダ−入り液体洗浄性組成物

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JPS6039319B2
JPS6039319B2 JP55156050A JP15605080A JPS6039319B2 JP S6039319 B2 JPS6039319 B2 JP S6039319B2 JP 55156050 A JP55156050 A JP 55156050A JP 15605080 A JP15605080 A JP 15605080A JP S6039319 B2 JPS6039319 B2 JP S6039319B2
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    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0004Non aqueous liquid compositions comprising insoluble particles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
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    • C11D3/3746Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良した非水性、ピルダー入り液体洗4浄性組
成物に関するものである。
非水性、ビルダ−入り液体洗浄性組成物は既にこの技術
分野で提案されている。
例えば、米国特許第286477ぴ号、第294093
8号および英国特許第1008016号は非イオン系洗
剤または短鎖グリコールのような液体媒体中のポリ燐酸
塩ビルダ−塩のコロイド状懸濁物を含む非水性、ピルダ
−入り液体洗浄性組成物を記載する。これらの先行提案
は注意深い加工を要し、そして極めて微細なポリ燐酸塩
ビルダーを必要とする。英国特許第1205711:1
270040および1292352各は実質的に非水性
のビルダー入り液体洗浄性組成物を記載するが、そこで
ビルダー塩は無機の極め0てかさ高の担体物質により液
体媒質中に懸濁させる。
これらの組成物はしかし望ましくない雛液現象を示すか
、または実際の目的に対して十分に注入し得ない。他の
先行提案としての米国特許第3368977号は、アニ
オン系の洗浄力のある界面活性剤、この界面活性剤に対
する溶剤、および液体中に懸濁している燐酸塩ビルダ−
塩を含む非水性ビルダー入り液体洗浄性組成物を記載す
る。
界面活性剤は溶剤に可溶でなければらず、この事はそれ
の選択を制限し、そして燐酸塩ビルダーは極めて微細な
型のものを要し、でなければ安定な懸濁液が得られない
。さらに、英国特許第1370377号は液体煤質中に
分散した粒子状固体の水容I性塩、アニオン系界面活性
剤および懸濁剤を含む非水性液体洗浄性組成物を開示す
る。
無機塩の粒径はそれが研磨剤として作用できるものなけ
ればならない。懸濁剤は組成物にピンガム塑性を授け、
そして例えば英国特許第1205711号の場合のよう
に甚だ嵩張った無機担体物質である。これらの組成物の
貯蔵安定性は多くの実際の目的に対しては満足すべきも
のとは思われず、この特許では2週間という期間を挙げ
ている。
最後に、1973王2月1日に公開された独逸特許出願
第2233771号は漂白剤、ビルダー塩、液体洗浄剤
および溶剤としてのポリオールまたはポリオールのェ−
テルを含む非水性ビルダー入り液体洗浄性組成物を記載
している。
この組成物はその中に固体の極めて微細な分配を必要と
し、そして得られる生成物は実際極めて粘穂であり、事
実ペースト状にである。従って、先行技術において非水
性ビルダー入り液体洗浄剤に対する提案に不足はなかっ
たが、これまではしかし一般に満足すべき組成物は提案
されなかった。
本発明はこれらの先行提案に打勝ちおよび(または)′
著しく欠点を減少させる目的を持っている。
この目的、およびその他の目的は非水性、溶剤−含有煤
質中に特殊な型の懸濁安定剤を使用することによって達
成することができる。
実際に、強アルカリ性物質の存在下に非水性、溶剤一合
有液体媒質中に無水マレィン酸とエチレンまたはピニル
メチルェーテルの少なくとも部分的に加水分解したコポ
リマーを使用するとビルダー塩がその中に安定した懸濁
できる液体煤質を与えることが判明した。
これらの組成物は1ケ月につき2%またはそれ以下の相
分離の貯蔵安定性を示す。従って本質的に、本発明を必
須成分として:1 界面活性洗浄怪物質、2 溶剤、 3 無水マレィン酸とエチレンまたはビニルメチルェー
テルとの少なくとも部分的に加水分解したコポリマー、
4 強いアルカリ性物質、および5 ビルダー塩、およ
びも〈は必要ならば、6 緩衝剤を含む実質的に非水性
のビルダー入り液体洗浄性組成物に関するものである。
これらの必須成分は後文でさらに詳しく検討する。界面
活性洗浄性物質 界面活性物質が室温において液体であるか、または、例
えば溶剤と溶液を形成するよに室温で液化しうるかとい
うことが非常に重要である。
これらの要件を心に留めると、石けんおよび非石けん洗
浄剤の種類、例えばアニオン系、カチオン系、両性系、
両性イオン系および非イオン系洗浄性界面活性剤、また
はそれらの混合物中に好適な界面活性洗浄剤を見出すで
あろう。望ましい群の好適洗浄性界面活性剤は非イオン
系界面活性剤の群である。
非イオン系洗浄性界面活性剤はこの技術分野では周知で
ある。それらは普通例えばアルキル基が約6から約12
個までの炭素原子を含むアルキルフェノール、各アルキ
ル基が6から12個までの炭素原子を含むジアルキル基
フェノール、8から2の固までの炭素原子を有する第一
、第二または第三脂肪族アルコール、アルキル基中に1
0から約24個までの炭素原子を有するモノカルボン酸
、ポリオキシプロピレン、脂肪族酸基のアルキル基が1
0から約2針固の炭素原子を含むそしてアルキロール基
が1から3個の炭素原子を有する低級アルキロール基で
ある脂肪酸モノ−およびジアルキロールアミド、および
それらのヱトキシル化譲導体、例えば20モルの酸化エ
チレンで縮合した牛脂脂肪酸アミドから議した有機疎水
基と化学的に結合させた水綾性化したポリオキシアルキ
レン基で構成される。非イオン系洗浄性界面活性剤は通
常約300から約11000までの分子量を有する。異
なる非イオン系洗浄性界面活性剤の混合物もまた使用し
てよい。
非イオン系洗浄性界面活性剤とアニオン系、カチオンお
よび両性系洗浄性界面活性剤のような他の洗浄性界面活
性剤および石けんとの混合物もまた使用可能であるが、
そのような混合物は室温において媒体であるかまたは液
化できるようなものでなければならない。特にに好まし
いのはその有機疎水基が酸化エチレンおよび酸化プロピ
レン成分の両方を含む非イオン系のものである。
それらの典型的例は7一9モルの酸化エチレンプラス酸
化プロピレン、と縮合したC,3−C,5の第一アルコ
ールであるが、酸化アルキレンは、例えば92:8の重
量比で使用される。組成物中に存在する界面活性洗浄性
物質の量は1般に5から45%まで、好ましく8から2
0%までそして特に好ましくは10力)ら12%までで
ある。
溶剤溶剤もまた少なくとも部分的に加水分解したコポリ
マーをその中に溶解しなければならないという点で決定
的に重要である。
元来、これらの溶剤に関しては、少なくとも部分的に加
水分解したコポリマーが標準条件下で約8000におい
て透明溶液が得られるまで溶剤に溶解させた場合に、少
なくとも1.5重量%の溶解度を示す溶剤を使うことが
できる。溶剤分子は少なくとも一つのヒドロキシル基を
持つべきものである。臨界的ではないが、固体または溶
解しうる界面活性洗浄剤を使う場合はこれらが熔解しう
る溶剤を使うことが有利である。
少なくとも部分的に加水分解したコポリマーに関する上
記の要件に合致する好適な溶剤の典型的例は、トリェチ
レングリコールモノェチルグリコール、エチレングリコ
一ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノーn
−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノーn−ブチルエーテル、4−ヒ
ドロキシ−4−メチル一2−ペンタノン、および平均分
子量200一3000を有するポリエチレングリコール
である。
これらの溶剤の混合物も使うことができる。上記のエー
テル型の溶剤が望ましく、中でもトリエチレングリコー
ルが望ましい代表である。エタノールも使うことができ
るが、単に上記溶剤の一つと共に使いうる。溶剤は一般
に組成物中に5から60%まで、望ましくは25から3
5%まで、そして特に28から32までの量で存在する
溶剤対界面活性洗浄性物質の重量比は広く変化してもよ
いや、容易に調合しうる組成物を得るためにはこの比率
は望ましくは3:1から1:1までである。コポリマー コポリマーは少なくとも部分的に加水分解した、無水マ
レィン酸とエチレンまたはビニルメチルェーテルとの加
水分解しうるコポリマーである。
そのようなこれらの加水分解しうるコポリマーはこの技
術分野では周知であり:例ば、米国特許第332830
y号中に記載されている。これらのコポリマーが少なく
とも部分的に加水分解した形で使われるという事は必須
のことである。コポリマーは少なくとも30%そして望
ましくは約50%が加水分解していなければならない。
上記の%は当初コポリマー中に存在する無水マレィン酸
基の全数に基づくものである。コポリマーは完全に加水
分解していてもよい。少なくとも部分的に加水分解して
いるコポリマーは一般に0.1から1.0%まで、望ま
しくは0.25力)ら0.7%まで、そして特に0.2
から0.4%までの量で存在する。強いアルカリ性物質
本発明の組成物中の安定剤としての少なくとも部分的に
加水分解しているコポリマーの役割に対して不可欠のこ
とは強いアルカリ性物質が微細な形で組成物中に存在す
ることである。
この物質の平均粒子寸法は50マイクロメーターよりも
少なくあるべきである。本発明において使われる強いア
ルカリ性物質は、20qoにおいて蒸溜水中に1重量%
の濃度で溶かした場合に、と10のpHを生じるような
ものである。無機物質の好適例は二珪酸ナトリウム、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウ
ム、およびオルト燐酸三ナトリウムであり、そして有機
物質の好適例はエチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ジエチルアミンおよびプロピルアミンである。強
いアルカリ性物質はまた系中で緩衝剤の作用をする。も
しもそれが十分な緩衝容量を与えない場合には、ほう酸
塩のような追加緩衝剤を加えてもよい。一般に強いアル
カリ性物質は組成物中に2.5から20%まで、望まし
くは5から15%までそして特に11から13%までの
量を存在する。ビルダー塩 本発明におけるビルダ−塩はいずれの好適な有酸および
/または無機ビルダー塩でもよい。
その典型例はオルトー、ピロー、メターおよびトリポリ
燐酸のアルカリ金属塩、アルカリ性金属の炭酸塩、珪酸
塩、アルミ/珪酸ナリウム(ゼオライト)、カルボキシ
メチロキシこはく酸ナトリウム、カルポキシメチロキシ
マロン酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、NTAのよ
うなアミノポリカルボン酸の塩、等である。一般にこれ
らのビルダ−塩は1から70%まで、望ましくは10か
ら60%まで、そして特に20から50%までの量で存
在する。本発明の組成物は、漂白剤、漂白活性剤、ハイ
ドロトロープ、酵素、酵素−安定化剤、蛍光増白剤、汚
物−懸濁剤、抗汚物再沈澱剤、香料、殺菌剤、腐食防止
剤、起泡増進剤、消泡剤、ヒドロキシル基を含まない補
助溶剤、柔軟剤、このような通常混入される成分を、総
て本発明の組成物の基本的特性を実質的に修正すること
なくさらに含むことができる。
この点において総ての懸濁粒子は50マイクロ〆−ター
よりも小さい寸法であるこが得策である。
或る種のその他のポリマーの添加が最終組成物の安定性
をさらに改良しうろことがまた判明した。そのようなポ
リマーの典型的例はポリ酸化エチレンワックス(数百方
までの分子量;1%濃度において粘度2000〜400
比p)およびヒドロキシプロピルセルロース(粘度5%
水溶液150−40比p、フルツクフイールドLVF)
である。これらのポリマーは0.05から0.7%まで
、望ましくはo.1から0.4までの量で存在すること
ができる。本発明の組成物は好適な混合方法の何れによ
ってでも作ることができる。しかし、何れの他の成分も
加えない前に少なくとも部分的に加水分解したコポリマ
ーが約80ooにおいて溶剤中に溶けて透明溶液を生じ
ることが本質的工程の条件である。このようにして得た
溶液に洗浄性一滴性物質を加えることができ、そして引
続き十分に燈拝しながら強いアルカリ性物質を加える。
もしも少なくとも部分的に加水分解したコポリマーがそ
れとして利用できない場合には、他の成分を添加する前
にそれを調整しなければならない。この事は別個に、例
えば、混合溶器中で無水コポリマーの無水の形のものに
所要量の水を吹きかけることによって実施できる。本発
明はさらに実施例によって例解する。
完全に加水分解したコポリマーを使う場合には、それを
溶剤に港かしそして約8ぴのこおいて〔H+〕(ミリグ
ラム当量/タ溶液で)が0.79一0.88望ましくは
0.82一0.84(トリエチレングリコール、モノェ
チルヱーテル中の1の重量%溶液として測定して)にな
るまで保つ。
施 例 A−E これらの実施例はコポリマ−の低加水分解度の臨界性を
示す。
0.1−0.5の比粘度を持つコポリマーを同一コポリ
マーであるが1.0−1.41.5−2.0および2.
6一3.5の比粘度を有するものと置き換えても類似の
結果を与える。
実施例 F−M 次の生成物を調整した: 部 トリエチレングリコールモノエチルエーテル
25.95非イ
オン系洗浄剤 12.7トリポ
リ燐酸ナトリウム母L0 40.0二珪酸
ナトリウム 12.0ビニル
メチルェーテルと無水マレィン酸とのコポリマ−(比粘
度0.1一0.5)加水分解度50%
0.5エタ/ール
3.0ヒドロキシ、プロピル
セルロース(実施例Eにおけると同一)
0.3非イオン系洗浄剤はこれらの製品中で
は次の如く変えて、そして以下の%相分離を測定した:
9週間後の相分離%F:C,3−C,5第一アルコール
を8−9モルのEO+P0(重量比92:8)と縮合し
たもの 1.4G:同上、但
し7モルとのEO+P0(重量比92:8)と縮合した
もの 1.3H:C,。
−C,2第一アルコールを7モルのEO+1のPOと縮
合したもの 1.51:C9とC,.第一ア
ルコールを6モルのEOと縮合したもの
0.7K:C,3−C,5第一アルコールを11
モルのEOと縮合したもの
0.7L:ノニルフェノールを10モルのEOと縮合
したもの <0.5M:C,.
−C,5第二アルコールを9モルのEOと縮合したもの
0.8実施例 N−R下記の生成
物を調整した(%): 実施例Rはェタノ−ル単独では満足すべき煤質を与える
いことを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 a 室温において液体であるかまたは液化できる界
    面活性洗浄性物質5〜45重量%;b 少なくとも30
    %加水分解した、無水マレイン酸とエチレンまたはビニ
    ルメチルエーテルとの加水分解しうるコポリマー0.1
    〜1重量%;c ヒドロキシル基含有溶剤であつて、そ
    の中に少なくとも部分的に加水分解したコポリマー(b
    )を透明溶液が得られるまで約80℃で溶解した場合に
    、このコポリマー(b)が少なくとも1.5重量%の溶
    解度を示す溶剤5〜60重量%;d 50マイクロメー
    ターより小さい平均粒子寸法を有し、そして10に等し
    いかまたは10よりも高いpH(20℃において1重量
    %の水溶液)を生じさせる強アルカリ性物質2.5〜2
    0重量%;e 有機および/または無機ビルダー塩1〜
    70重量%を本質的に含む非水性、ビルダー入り液体洗
    浄性組成物。 2 8〜20重量%のa 0.25〜0.7重量%のb 25〜35重量%のc 5〜15重量%のd、および 10〜60重量%のe を本質的に含む特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3 10〜12重量%のa0.2〜0.4重量%のb 28〜32重量%のc 11〜12重量%のd、および 20〜50重量%のe を本質的に含む特許請求の範囲第2項に記載の組成物。 4 数百万までの分子量、および1%水溶液(25℃)
    中で2000〜4000cpの粘度を有するポリ酸化エ
    チレンワツクス、および150〜400cpの粘度(2
    5℃において5%水溶液中のブルツクスフイールドLV
    F)を有するとヒドロキシプロピルセルロースから成る
    群から選ばれたポリマー0・05〜0.7重量%をさら
    に含む特許請求の範囲第1項に記載の組成物。5 ポリ
    マー0.1〜0.4重量%を含す特許請求の範囲第4項
    に記載の組成物。 6 界面活性洗浄性物質が非イオン系界面活性剤であり
    、コポリマーが少なくても50%加水分解されており、
    溶剤がトリエチレングリコールモノエチルエーテルであ
    り、強力アルカリ性物質が二珪酸ナトリウムでありそし
    てビルダー塩がトリポリ燐酸ナトリウムである特許請求
    の範囲第1項に記載の組成物。 7 a 室温において液体であるかまたは液化できる界
    面活性洗浄性物質5〜45重量%;b 少なくとも30
    %加水分解した、無水マレイン酸とエチレンまたはビニ
    ルメチルエーテルとの加水分解しうるコポリマー0.1
    〜1重量%;c ヒドロキシ基含有溶剤であつて、その
    中に少なくとも部分的に加水分解したコポリマー(b)
    を透明溶液が得られるまで約80℃で溶解した場合に、
    このコポリマーが少なくとも1.5重量%の溶解度を示
    す溶剤の5〜60重量%;d 50マイクロメーターよ
    り小さい平均粒子寸法を有し、そして10に等しいかま
    たは10よりも高いpH(20℃において1重量%の水
    溶液)を生じさせる強アルカリ性物質2.5〜20重量
    %;e 有機および/または無機ビルダー塩1〜70重
    量%を本質的に含む非水性、ビルダー入り液体洗浄性組
    成物を製造する方法において、まず少なくとも部分的に
    加水分解したコポリマーを80℃において透明溶液が得
    られるまで溶剤に溶かし、その後他の成分を加えること
    を特徴とする前記組成物の製造方法。 8 少なくとも部分的に加水分解したコポリマーが完全
    に加水分解したコポリマーであり、このコポリマーを生
    じる溶液の〔H^+)が0.79〜0.88、特に0.
    82〜0.84ミリグラム当量/グラム溶液(トリエチ
    レングリコール、モノエチルエーテル中の10重量%溶
    液として測定)になるまで、80℃において溶剤を溶解
    する特許請求の範囲第7項に記載の方法。
JP55156050A 1979-11-09 1980-11-07 非水性、ビルダ−入り液体洗浄性組成物 Expired JPS6039319B2 (ja)

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GB7938986 1979-11-09
GB7938986 1979-11-09

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JPS5681400A JPS5681400A (en) 1981-07-03
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AT (1) ATE4818T1 (ja)
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