JPS6040156A - Thermoplastic molding composition - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は(、<)to、ooo乃至200.000間5
0重量部、(B )熱可塑性ポリアルキレンテレフタレ
ート−50〜5重量部、及び適当ならば(C)−20℃
よシ低いガラス転移温度を有する弾性重合体θ〜30、
好ましくは1〜20.殊に3〜15重量部を含有し、各
々の場合に(!f)+(B)+(C)の重量部の合計が
100重世部である熱可塑性成形用組成物において、ポ
リカーボネート成分(A)が(、()+ (D)の合計
を基準として1〜20重量%、好ましくは1〜16重景
%置部に2〜10重景%置部リエーテル−イミドをベテ
スとする熱プラスチック(、Z))を含有することを特
徴とする熱可塑性成形用組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to (, <) to, ooo to 200.0005
0 parts by weight, (B) -50 to 5 parts by weight of thermoplastic polyalkylene terephthalate, and if appropriate (C) -20°C
an elastic polymer θ~30 having a very low glass transition temperature;
Preferably 1-20. The polycarbonate component (! A) is a thermoplastic containing 1 to 20% by weight, preferably 1 to 16% by weight, based on the sum of (, () + (D)), and 2 to 10% by weight, based on the sum of (, () + (D)). (, Z)).
成分(、I)〜(D)
成分(,4)
本発明に関い芳香族ポリカーボネート(A)は、例えば
次のジンエノールの少なくとも1つをペースとする公知
のホモポリカーボネート、コポリカーボネート及びこれ
らポリカーボネートの混合物として理解されよう:ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル
、ビス−(ヒドロキシフェニル)”’ct〜Cg−フル
カン、ビス−(ヒドロキシフェニル)”’ca〜C0−
シクロアルカン、ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフ
ィド、ビス−(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス−
(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス−(ヒドロキシフ
ェニル)スルホキシド、ビス−(ヒドロキシフェニル)
スルホン及びα、α′−ビス−(ヒドロキシフェニル)
−ジイソプロピルベンゼン。Components (, I) to (D) Component (, 4) The aromatic polycarbonate (A) according to the present invention is, for example, a known homopolycarbonate or copolycarbonate based on at least one of the following dienols, and a polycarbonate of these polycarbonates. to be understood as mixtures: hydroquinone, resorcinol, dihydroxydiphenyl, bis-(hydroxyphenyl)"'ct~Cg-furcan, bis-(hydroxyphenyl)"'ca~C0-
Cycloalkane, bis-(hydroxyphenyl) sulfide, bis-(hydroxyphenyl) ether, bis-
(hydroxyphenyl)ketone, bis-(hydroxyphenyl)sulfoxide, bis-(hydroxyphenyl)
Sulfone and α,α′-bis-(hydroxyphenyl)
-diisopropylbenzene.
これらのもの及び他の適当なジフェノールは例えば米国
特許第3.028.365号、同第3.275゜601
号、同第3.148.172号、同第3.062゜78
1号、同第4991.273号及び同第2,999、8
46号に記載されている。These and other suitable diphenols are described, for example, in U.S. Pat.
No. 3.148.172, No. 3.062゜78
No. 1, No. 4991.273 and No. 2,999, 8
It is described in No. 46.
好適なジフェノールの例には4,4′−ジヒドロキシジ
フェノール、2,4−ビス−(4−ヒドロキシフェニル
)−2−メチルブタン、α、α′−ビス−(4−ヒドロ
キシフェニル)−p−ジインプロピルベンゼン、ビス−
(4−ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス−(4−ヒ
ドロキシフェニル)スルホン及ヒビス−(4−ヒドロキ
シフェニル)ケトンがある。Examples of suitable diphenols include 4,4'-dihydroxydiphenol, 2,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutane, α,α'-bis-(4-hydroxyphenyl)-p- Diimpropylbenzene, bis-
(4-hydroxyphenyl) ether, bis-(4-hydroxyphenyl) sulfone and hibis-(4-hydroxyphenyl) ketone.
殊に好適なジフエ窩ノ、・−ルの例には次のものが、i
bる:2.2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プ
ロパン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−メタン、ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)スルホン及び1.1−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン。Examples of particularly suitable diferent holes include the following:
2.2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propane, bis-(hydroxyphenyl)-methane, bis-(4-hydroxyphenyl)sulfone and 1.1-bis-(4-hydroxyphenyl)- Cyclohexane.
芳香族ポリカーボネート(A)欣は少量、好ましくは0
.05〜20oモル%(用いるジフェノールを基準とし
て)の三官能性、または三官能性より犬の化合物、−例
えば3個または3個よシ犬のフェノール性ヒドロキシル
基を有するものを配合して分枝させることができる。The amount of aromatic polycarbonate (A) is small, preferably 0.
.. 05 to 200 mol % (based on the diphenol used) of a trifunctional or more trifunctional compound, such as one having 3 or more than 3 phenolic hydroxyl groups. It can be branched.
芳香族ポリカーボネート(A)は一般に10,000〜
200,000.好ましくは20. OO0〜g o、
o o oの光散乱法により測定される平均分子量M
wを有すべきである。Aromatic polycarbonate (A) generally has a molecular weight of 10,000 to
200,000. Preferably 20. OO0~go,
Average molecular weight M measured by light scattering method of o o o
It should have w.
また例えば2〜20個の平均程度の縮合を有する少量の
低分子量ポリカーボネートを10. OOO〜200.
000のMwを有する高分子量ポリカーボネートに混合
することができる。For example, a small amount of low molecular weight polycarbonate having an average of 2 to 20 condensations may be added to 10. OOO~200.
It can be mixed into high molecular weight polycarbonates having a Mw of 0.000.
例工ばフェノール、ハロゲンフェノールまたはアルキル
フェノールの如き連鎖停止剤をポリカーボネート(A)
の分子量Mwを調整するために公知の方法で、計算量に
かて用いる。For example, a chain terminator such as phenol, halogen phenol or alkylphenol can be added to polycarbonate (A).
A known method is used to adjust the molecular weight Mw of the calculated amount.
本発明により用いるポリカーボネート(A)は公知の方
法で、相界面法(phase bowndryproc
ess )もしくは均一溶液中での方法(ピリジン法)
のいずれによるか、または適当ならば溶融エステル転移
法によI)調製する。The polycarbonate (A) used in the present invention can be prepared by a known method using a phase boundary method (phase boundary process).
ess ) or a method in a homogeneous solution (pyridine method)
I) or, if appropriate, by the melt transesterification method.
成分<E)
本発明に関するポリアルキレンテレフタレートCB>は
芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体(例ればジ
メチルエステル)及び脂肪族、環式脂肪族まだは芳香脂
肪族ジオールの反応性生成物並びにこれら反応性生成物
の混合物である。Component <E) Polyalkylene terephthalate CB> according to the present invention comprises reactive products of aromatic dicarboxylic acids or their reactive derivatives (e.g. dimethyl ester) and aliphatic, cycloaliphatic or araliphatic diols, as well as their reactive products. It is a mixture of reactive products.
好適なポリアルキレンテレフタレート(B)はテレフタ
ル酸(またはその反応性誘導体、例えばテレフタル酸ジ
メチル)及び炭素原子2〜10個を有する脂肪族または
環式脂肪族ジオールがら公知の方法によシ調製すること
ができる[ Kwns t s −toff−Hand
blLch (plastics Handbook第
■巻、695頁以下、Carl HanserVerl
og、Munich 1973 J。Suitable polyalkylene terephthalates (B) may be prepared by known methods from terephthalic acid (or its reactive derivatives, such as dimethyl terephthalate) and aliphatic or cycloaliphatic diols having 2 to 10 carbon atoms. [ Kwns t s -toff-Hand
blLch (plastics Handbook Volume ■, page 695 et seq., Carl HanserVerl
og, Munich 1973 J.
好Jなポリアルキレンテレフタレート(B)にはジカル
ボン酸成分を基準として少なくとも80モル%、好まし
くは少なくとも90モル%のテレフタル酸基、並びにジ
オール成分を基準として少なくとも80モル%、好まし
くは少なくとも90モル%のエチレングリコール基及び
/またはブタン−1,4−ジオール基が含まれる。Preferred polyalkylene terephthalates (B) contain at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, of terephthalic acid groups, based on the dicarboxylic acid component, and at least 80 mol%, preferably at least 90 mol%, based on the diol component. ethylene glycol group and/or butane-1,4-diol group.
好適なポリアルキレンテレフタレート(B)はテレフタ
ル酸に加えて20モル%までの他の芳香族または炭素原
子8〜14個を有する環式脂肪族ジカルボン[株]もし
くは炭素原子4〜12個を有する脂肪族ジカルボン酸の
基、例えば7タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,
6−ジカルボン酸、4.4’−ジフェニルジカルボン酸
、コハク酸、)、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸マたはシクロヘキサンニ酢酸を含むことができる。Suitable polyalkylene terephthalates (B) include, in addition to terephthalic acid, up to 20 mol % of other aromatic or cycloaliphatic dicarbons having from 8 to 14 carbon atoms or fatty acids having from 4 to 12 carbon atoms. Group dicarboxylic acid groups, such as heptadalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,
6-dicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, or cyclohexane diacetic acid.
好適なポリアルキレンテレフタレート(B)はエタンジ
オール基またはブタンジオール基に加えて、20モル%
までの炭素原子3〜12個を有する他の脂肪族ジオール
または炭素原子6〜21個を有する環式脂肪族ジオール
、例えばプロパン−1,3−ジオール、2−エチル−プ
ロパン−1゜3−ジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,6−ジオ
ール、シクロヘキサン−1,4−ジメタツール3−メチ
ルペンタン−2,4−ジオール、2−メチルペンタン−
2,4−ジオール、2,2.4−トリメチルペンタン−
1,3−または1,6−ジオール、2−エチルヘキサン
−1,3−ジオール、2.2−ジエチルプロパン−1,
3−ジオール、ヘキサン−2,5−ジオール、1.4−
ジー(β−ヒドロキシエトキシ)−ベンゼン、2,2−
ビス−(4−ヒドロキシシクロヘキサン)−プロパン、
2,4−ジヒドロキシ−1,1,3,3−テトラメチル
シクロブタン、2,2−ビス−(3−β−ヒドロキシ−
エトキシフェニル)−フロパン及び2,2−ビス−(4
−ヒドロキシプロポキシ−フェニル)−プロパンを含む
ことができる〔ドイツ国特許出願公開(DE−O5)第
4407.674号、同第2.407.776号及び同
第2,715゜932号〕。Suitable polyalkylene terephthalate (B) contains 20 mol % in addition to ethanediol or butanediol groups.
other aliphatic diols having from 3 to 12 carbon atoms or cycloaliphatic diols having from 6 to 21 carbon atoms, such as propane-1,3-diol, 2-ethyl-propane-1°3-diol , neopentyl glycol,
Pentane-1,5-diol, hexane-1,6-diol, cyclohexane-1,4-dimetatool 3-methylpentane-2,4-diol, 2-methylpentane-
2,4-diol, 2,2,4-trimethylpentane-
1,3- or 1,6-diol, 2-ethylhexane-1,3-diol, 2,2-diethylpropane-1,
3-diol, hexane-2,5-diol, 1,4-
Di(β-hydroxyethoxy)-benzene, 2,2-
bis-(4-hydroxycyclohexane)-propane,
2,4-dihydroxy-1,1,3,3-tetramethylcyclobutane, 2,2-bis-(3-β-hydroxy-
ethoxyphenyl)-furopane and 2,2-bis-(4
-hydroxypropoxy-phenyl)-propane (DE-O5) 4407.674, DE-O5 2.407.776 and DE-O5 932).
ポリアルキレンテレフタレート(B)は例えばドイツ国
特許出願公開第1.900.270号及び米国特許第3
,692,744号に記載の如き比較的少量の三価もし
くは四価アルコールまたは三塩基性ることかできる。好
適な分枝剤の例にはトリメシン酸、トリメリド酸、トリ
メチロールエタンまたは一プロパン及びペンタエリトリ
トールがある。Polyalkylene terephthalates (B) can be used, for example, in German Patent Application No. 1.900.270 and in U.S. Pat.
Relatively small amounts of trihydric or tetrahydric alcohols or tribasic alcohols, such as those described in US Pat. Examples of suitable branching agents are trimesic acid, trimellidic acid, trimethylolethane or monopropane and pentaerythritol.
酸成分を基準として1モル%以下の分枝剤を用いること
が推奨される。It is recommended to use less than 1 mol % of branching agent based on the acid component.
殊に好適なポリアルキレンテレフタレート(B)はテレ
フタル酸またはその反応性誘導体(例えばそのジアルキ
ルエステル)並びにエチレングリコール及び/またはブ
タン−1,4−ジオールから単独に調製されたもの、及
びこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物であ
る。Particularly suitable polyalkylene terephthalates (B) are those prepared solely from terephthalic acid or its reactive derivatives (for example its dialkyl esters) and ethylene glycol and/or butane-1,4-diol, and polyalkylene terephthalates thereof. It is a mixture of terephthalates.
他の好適なポリアルキレンテレフタレート(1には少な
くとも2つの上記の酸成分及び/または少なくとも2つ
の上記のアルコール成分から調製されるコポリエステル
があシ;殊に好適なコポリエステルldホ1J−(エチ
レンクリコール/ブタン−1,4−ジオール)テレフタ
レートである嵐。Other suitable polyalkylene terephthalates (1 include copolyesters prepared from at least two of the above-mentioned acid components and/or at least two of the above-mentioned alcohol components; particularly suitable copolyesters of 1J-(ethylene Arashi which is glycol/butane-1,4-diol) terephthalate.
成分(B)として好適に使用されるポリアルキレンテレ
フタレートは一般に各々25℃でフェノール10−ジク
ロロベンゼン(1:1重1H1)中にて測定する際に0
.4〜1.5dl/11.好ましくは0.5〜x、3d
l/l、殊に0.6〜1.2 d ll/ Elの固有
粘度を有している。The polyalkylene terephthalates preferably used as component (B) generally each have a
.. 4-1.5dl/11. Preferably 0.5~x, 3d
It has an intrinsic viscosity of 1/l, in particular 0.6 to 1.2 d ll/El.
成分(C)
本発明によシ使用し得る弾性重合体(C)には共重合体
、殊にグラフト共重合体が含まれ、このものは−20℃
以下のガラス転移温度を有しておシ、そして本質的に少
なくとも2つの次の単量体から得る゛ことができる:ク
ロロプレン、ブタジェン、イソプレン、イソブチン、ス
チレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢
酸ビニル及びアルコール成分中に炭素原子を有する(メ
タ)アクリレート;即ち例えば「Methoden d
erOrganischen ChemieJ (「M
ethodsof Organic Chemistr
yJ )、(Houben−Weyl ) 、第14/
1巻、GeorgThieme Verlag、Str
bttgart 1961.393〜406頁、及びC
,B、Bucknall。Component (C) Elastic polymers (C) which can be used according to the invention include copolymers, especially graft copolymers, which can be heated at -20°C.
It has a glass transition temperature of (meth)acrylates having carbon atoms in the alcohol component; i.e.
erOrganischen ChemieJ (“M
methods of Organic Chemistry
yJ), (Houben-Weyl), 14th/
Volume 1, Georg Thieme Verlag, Str.
bttgart 1961.393-406, and C
, B. Bucknall.
「Toughened Plasticsj 、App
l。“Toughened Plasticsj, App
l.
5cience Publishers、London
1977に記載の如き重合体も、好適な重合体(C)は
20重量%よシ大、好ましくは40重量%より大のゲル
含有量を有している。5science Publishers, London
Preferred polymers (C) have a gel content of greater than 20% by weight, preferably greater than 40% by weight.
好適な重合体(C)は酢酸ビニル基15〜45置部%、
DIN53,735に従って2.16 k pの荷重下
にて190℃で測定した際に流動不可能〜1000、好
ましくは0.1〜20のメルト・インデックスを有する
エチレン/酢酸ビニル共重合体である。A preferred polymer (C) contains 15 to 45 parts of vinyl acetate groups,
It is an ethylene/vinyl acetate copolymer having a melt index of from non-flowable to 1000, preferably from 0.1 to 20, when measured at 190 DEG C. under a load of 2.16 k p according to DIN 53,735.
好適な重合体(C)の例にはいわゆるEPM及びEpD
Mがあり、その際にプロピレン基に対するエチレン基の
重量比は40:60〜65:35の範囲内である。Examples of suitable polymers (C) include the so-called EPM and EpD.
M, in which the weight ratio of ethylene groups to propylene groups is in the range 40:60 to 65:35.
非交叉結合状のEPM−4たはEpDMゴムのム−=
−(No one y )粘度(ML 1+ 4/10
0℃)は25乃至100間、好ましく廣35乃至90間
である。非交叉結合状のEpMまたはEPDMゴムのゲ
ル含有量は1重量%以下である。Mu-= of non-cross-linked EPM-4 or EpDM rubber
-(No one y) Viscosity (ML 1+ 4/10
0° C.) is between 25 and 100°C, preferably between 35° and 90°C. The gel content of the non-crosslinked EpM or EPDM rubber is less than 1% by weight.
用いるエチレン/プロピレン共重合体(EPM)は実質
的に二重結合は有しておらず、一方エチレン/プロピレ
ン/ジェンターポリマー(EPDM)は二重結合1〜2
0個/炭素原子1000個を有し得る。EpDMにおけ
る適光なジエン単量体の挙げ得る例には次のものかあ3
:共役ジエン例えばイソプロピレン及びブタジェン、並
びに炭素原子5〜25個を有する非共役ジエン例えば1
,4−ペンタジェン、1,4−へキサジエン、1,5−
へキサジエン、2,5−ジメチル−1,5−へキサジエ
ン及び1,4−オクタジエン;環式ジエン例えばシクロ
ペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン及びジシクロペンタジェルボルネン及び2−イソプロ
ペニル−5−ノルボルネン、並びにトリシクロジエン例
えば3−メチル−トリジクロー(5,2,1,0,’2
.6)−3,8−デカジエン。好適なものとして非共役
ジエンのへキサジエン−1,5−エチリデン−ノルボル
ネン及びジシクロペンタジェンを挙は得る。The ethylene/propylene copolymer (EPM) used has virtually no double bonds, whereas the ethylene/propylene/genter polymer (EPDM) has 1 to 2 double bonds.
0/1000 carbon atoms. Examples of suitable diene monomers in EpDM include the following:
: Conjugated dienes such as isopropylene and butadiene, and non-conjugated dienes having 5 to 25 carbon atoms such as 1
, 4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-
Hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5-hexadiene and 1,4-octadiene; cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadiene, cyclooctadiene and dicyclopentagelbornene and 2-isopropenyl-5 - norbornene, as well as tricyclodienes such as 3-methyl-tridichloro (5,2,1,0,'2
.. 6)-3,8-decadiene. Suitable examples include the non-conjugated dienes hexadiene-1,5-ethylidene-norbornene and dicyclopentadiene.
EpDM中のジエン含有量は好ましくは0.5〜lO重
量%である。The diene content in EpDM is preferably between 0.5 and 10% by weight.
かかるEPM及びE p D IIIゴムは例えばドイ
ツ国特許出願公開第2.808.709号に記載されて
いる。Such EPM and E p D III rubbers are described, for example, in German Patent Application No. 2.808.709.
他の好適な重合体<C>はビニル芳香族単量体(X)及
びX−Yタイプの共役ジエン(Y)の選択的に水素化さ
れたブロック共重合体である。これらのブロック共重合
体は公知の方法で製造することができる。一般に、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど、及び
共役ジエン例えばブタジェン、イソプレンなどから適当
なX−Yブロック共重合体を調製するために、スチレン
/ジエンブロック共重合体の製造に使用され、そして[
Encyclopedia of polymerSc
ience and Technology」、第15
巻、Interscience、N、Y、(19? 1
)、508頁以下に記載される技術を適用することが
できる。選択的水素化はそれ自体公知である径路により
行うことができ、そしてエチレン性二重結合を本質的に
完全に水素化し、芳香族二重結合は本質的に影響を与え
力い状態にしておく゛ことを意味する。かかる選択的に
水素化されたブロック共重合体は例えばドイツ国特許出
願公開第3.000゜282号に記載されている。Other suitable polymers <C> are selectively hydrogenated block copolymers of vinyl aromatic monomers (X) and conjugated dienes of the X-Y type (Y). These block copolymers can be produced by known methods. Generally used in the production of styrene/diene block copolymers to prepare suitable X-Y block copolymers from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, etc., and conjugated dienes such as butadiene, isoprene, etc. and[
Encyclopedia of polymerSc
"Ience and Technology", No. 15
Volume, Interscience, N, Y, (19? 1
), the techniques described on pages 508 et seq. can be applied. Selective hydrogenation can be carried out by routes known per se and essentially completely hydrogenates the ethylenic double bonds, leaving the aromatic double bonds essentially unaffected and stressed. It means ku゛. Such selectively hydrogenated block copolymers are described, for example, in DE-A-3.000.282.
好適な重合体(C)の例にはスチレンバ及び/またはア
クリロニトリル及び/またはアルキル(メタ)アクリレ
ートでグラフト化されるポリブタジェン、ブタジェン/
スチレン共重合体及びポリ−(メタ)−アクリレート、
例えばまた凧スチレンまたはアルキルスチレン及び共役
ジエンの共重合体(高衝撃値ポリスチレン)、即ちドイ
ツ国特許出願公開第1.694.173号(−米国特許
第3、564.077号)に記載のタイプの共重合体が
あり;他の好適なグラフト重合体(C)の例にはアクリ
レートもしくはメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、スチレンまたはアルキルスチレンでグラフト
化されたポリブタジェン、フ。Examples of suitable polymers (C) include polybutadiene, butadiene/butadiene grafted with styrene and/or acrylonitrile and/or alkyl (meth)acrylates.
Styrene copolymers and poly-(meth)-acrylates,
For example also kite styrene or copolymers of alkylstyrene and conjugated dienes (high impact polystyrenes), i.e. of the type described in German Patent Application No. 1,694,173 (-U.S. Pat. No. 3,564,077) Examples of other suitable graft polymers (C) include polybutadiene grafted with acrylates or methacrylates, vinyl acetate, acrylonitrile, styrene or alkylstyrene, and copolymers.
クジエン/スチレン共重合体、ブタジェンアクリロニト
リル共重合体、ポリイソブチンまたはポリインプロペン
があシ、例えばドイツ国特許出願公開第2.348.3
77号(=米国特許第3.919.353号)に記載さ
れている。Diene/styrene copolymers, butadiene/acrylonitrile copolymers, polyisobutyne or polyimpropene, for example DE 2.348.3
No. 77 (=U.S. Pat. No. 3,919,353).
殊に好適な重合体(C)の例にはA 135重合体があ
り、例えばドイツ国特許出願公開第2.035゜390
号(−米国特許第3.644.574号)またはドイツ
国特〆1;出願公開第2.248.242号(=英国特
許第1.409.275号)に記載されている。Examples of particularly suitable polymers (C) include A 135 polymers, such as those described in German Patent Application No. 2.035.390.
(-US Patent No. 3.644.574) or German Patent Application No. 2.248.242 (= British Patent No. 1.409.275).
殊に好適な重合体CC)の例は、グラフト生成物を基準
として10〜40重量%、好ましくは10〜35、殊に
15〜25重・kY%の少なくとも1つの(メタ)アク
リル酸並びに/または混合物を基準として10〜35重
量%、好ましくは20〜35重景%の置部リロニ) I
lル及び混合物を基準として65〜90重量%、好まし
くは65〜80重量%のスチレン混合物の1をグラフト
%、好ましへは65〜90、殊に75〜85重量%のブ
タジェン重合体■上にグラフト反応させることによシ得
られるグラフト重合体であシ、ことに好ましくはグラフ
トベース■のゲル含有量はン70%(トルエン中で測定
)であシ、グラフト化Gの程度は0115〜055であ
り、そしてグラフト重合体(C)の平均粒径d50は0
.2〜06μm1好1しくは0.3〜0.5μmである
。Examples of particularly suitable polymers CC) include 10 to 40% by weight, preferably 10 to 35, in particular 15 to 25% by weight, based on the grafted product, of at least one (meth)acrylic acid and/or or 10 to 35% by weight, preferably 20 to 35% by weight, based on the mixture, of Okibe Rironi) I
65 to 90% by weight, preferably 65 to 80% by weight, based on the mixture, of a styrene mixture, preferably 65 to 90, in particular 75 to 85% by weight, of a butadiene polymer. Particularly preferably, the gel content of the graft base (2) is 70% (measured in toluene), and the degree of grafting G is from 0.115 to 055, and the average particle diameter d50 of the graft polymer (C) is 0.
.. It is 2 to 06 μm, preferably 0.3 to 0.5 μm.
(メタ)アクリレートlはアクリル酸またはメタクリル
酸及び炭素原子1〜8個を有するm個アルコールのエス
テルテアル。(Meth)acrylate l is an ester theal of acrylic acid or methacrylic acid and m alcohols having 1 to 8 carbon atoms.
グラフトベース■にはブタジェン基に加えて、■を基準
として30重量%までの他のエチレン性不飽和単量体の
基、例えばスチレン、アクリロニトリルまたはアルコー
ル成分中に炭素原子1〜4個を有するアクリル酸もしく
はメタクリル酸のエステル(例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル
酸エチル)が含まれ得る。好適なグラフトベース■は純
粋なポリブタジェンから力る。In addition to the butadiene groups, the graft base (2) contains up to 30% by weight, based on (2), of groups of other ethylenically unsaturated monomers, such as styrene, acrylonitrile or acrylics having 1 to 4 carbon atoms in the alcohol component. Acids or esters of methacrylic acid (e.g. methyl acrylate,
ethyl acrylate, methyl methacrylate and ethyl methacrylate). A preferred graft base is made from pure polybutadiene.
公知の通シ、グラフト単量体lはグラフト反応において
グラフトベース上に完全にはグラフト化されたいため、
本発明により用いるグラフト重合体(C)、は実際のグ
ラフト化された重合体に加えて均質重合体及び、適当な
らばグラフト化に用いるグラフト単量体の共重合体も含
有する。Generally, the grafting monomer l wants to be completely grafted onto the grafting base in the grafting reaction.
The graft polymers (C) used according to the invention contain, in addition to the actual grafted polymer, homopolymers and, if appropriate, copolymers of the graft monomers used for grafting.
グラフト化Gの程度はグラフトベースに対するグラフト
化された単量体の重量比を表わし、そして無次元のもの
である。The degree of grafting G represents the weight ratio of grafted monomer to graft base and is dimensionless.
平均粒径d50はそれ以上及びそれ以下の粒子が各々5
0%ずつ存在する直径である。このものは超遠心測定C
W、5choltan、Il、Lange。The average particle diameter d50 is 5 for particles larger than d50 and 5 for particles smaller than 5, respectively.
It is the diameter that exists at 0%. This one is ultracentrifugal measurement C
W, 5choltán, Il, Lange.
Kolloid、Z、and Z、polymere2
50(’1972)、782〜796〕によるか、電子
顕微鏡及び続いての粒子計数(G、Kampf。Kolloid, Z, and Z, polymere2
50 ('1972), 782-796] or by electron microscopy and subsequent particle counting (G, Kampf.
Il、5chuster、Angew、Afakrom
olekw−1are Ch、emie 14、(19
70)、111〜129〕によるか、または光散乱測定
により測定することができる。Il, 5chuster, Angew, Afakrom
olekw-1are Ch, emie 14, (19
70), 111-129] or by light scattering measurement.
ゴム及び(b)グラフト重合体を基草として2〜75重
量%の少なくとも1つの重合可能なエチレン性不飽和単
量体のグラフト重合体があり、その均質重合体は(a)
が不在下で生じるか、捷だけその共重合体はグラフト単
量体として20°C以上のガラス転移温度を有するであ
ろう。There is a graft polymer of 2 to 75% by weight of at least one polymerizable ethylenically unsaturated monomer based on rubber and (b) a graft polymer, the homogeneous polymer being (a)
The copolymer, as a graft monomer, will have a glass transition temperature of 20° C. or higher if it is formed in the absence or in the absence of oxidation.
重合体<C>のアクリレートゴムは適当ならば40重量
%までの他の重合可能なエチレン性不飽卵巣量体を有す
るアルキルアクリレートの重合体であることが好ましい
。またグラフトベース(a)としても用いるアクリレー
トゴム(下に記載の通り)が既にジエンゴムコア(co
re )を有するグラフト生成物である重合、ジエンゴ
ムコアはこの百分率を計算する際に考慮に入れない。好
適な重合可能なアクリレートにはC7〜C8−アルキル
エステル例えばメチル、エチル、ブチル、オクチル及び
2−エチルヘキシルエステル;ハロゲノ!アルキルエス
テル、好ましくはハロゲノ−01〜C8−アルキルエス
テル例えばアクリル酸クロロエチル、並びに芳香族エス
テル例えばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸ンエネチ
ルが含まれる。これらのものは個々にか9、または混合
物として用いることができる。The acrylate rubber of polymer <C> is preferably a polymer of alkyl acrylates, if appropriate with up to 40% by weight of other polymerizable ethylenically unsaturated ovariomers. The acrylate rubber (as described below) which is also used as the graft base (a) is already coated with a diene rubber core (co
The polymerized diene rubber core, which is a graft product with re), is not taken into account when calculating this percentage. Suitable polymerizable acrylates include C7-C8 alkyl esters such as methyl, ethyl, butyl, octyl and 2-ethylhexyl esters; halogeno! Included are alkyl esters, preferably halogeno-01-C8-alkyl esters such as chloroethyl acrylate, and aromatic esters such as benzyl acrylate and enethyl acrylate. These can be used individually or as a mixture.
アクリルゴム(a)は非交叉結合性であるか、または交
叉結合性であるととができ、そして好ましくは部分的に
交叉結合したものである。The acrylic rubber (a) can be non-crosslinked or crosslinked, and is preferably partially crosslinked.
1つより多い重合可能々二重結合を有する単量体は交叉
結合させるために共重合させることができる。交叉結合
する単量体の好適な例には炭素原子3〜8個を有する不
飽和モノカルボン酸及び炭素原子3〜12個を有する不
飽和−価アルコールまたはOH基2〜4個及び炭素原子
2〜20個を有する飽和ポリオールのエステル、例えば
ジメタクリル酸エチレングリコールまたはメタクリル酸
アリル;並びに咬だ多不飽和の複素環式化合物、例えは
シアヌール酸及びイソシアヌール酸トリビニル及びトリ
アリル並びにトリス−アクリロイル−S −) 1jア
ジン、並びに多官能性ビニル化合物、例えばジー及びト
リービニルベンゼン;並びに更にリン酸トリアリル及び
リン酸ジアリルがある。Monomers having more than one polymerizable double bond can be copolymerized to achieve cross-linking. Suitable examples of cross-linking monomers include unsaturated monocarboxylic acids having 3 to 8 carbon atoms and unsaturated-hydric alcohols having 3 to 12 carbon atoms or 2 to 4 OH groups and 2 carbon atoms. -20 esters of saturated polyols, such as ethylene glycol dimethacrylate or allyl methacrylate; and polyunsaturated heterocyclic compounds, such as trivinyl and triallyl cyanuric acid and isocyanurates, and tris-acryloyl-S. -) 1j azines, and polyfunctional vinyl compounds such as di- and trivinylbenzene; and also triallyl and diallyl phosphates.
好適な交叉結合性単量体にはメタクリル酸アリル、ジメ
タ−クリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリル及
び少なくとも3つのエチレン性不飽和基を含む複素環式
化合物がある。Suitable cross-linking monomers include allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate, and heterocyclic compounds containing at least three ethylenically unsaturated groups.
殊に好適外交叉結合性単量体には環式填単量体S−トリ
アジン及びトリアリルベンゼンがある。Particularly preferred external cross-linking monomers include the cyclic filler monomers S-triazine and triallylbenzene.
交叉結合性単量体の量はクラフトベース(a)を基準と
して好ましくは0.02〜5M量%、殊に0.0’5〜
2重量%である。The amount of cross-linking monomer is preferably 0.02 to 5 M%, especially 0.0'5 to 5 M%, based on the kraft base (a).
It is 2% by weight.
少なくとも3つのエチレン性不飽和基を有する環式交叉
結合性単量体の場合、その量をグラフトベース(a)の
1重量%に限定することが有利である。In the case of cyclic crosslinking monomers having at least three ethylenically unsaturated groups, it is advantageous to limit their amount to 1% by weight of the graft base (a).
アクリレートに加えテ漣当ならばグラフトベース(a)
の製造に使用し得る好適な「他の」重合可能なエチレン
性不飽和単量体には例えばアクリロニトリル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリルアミド及びビニル−〇
、〜C6−アルキルエーテルがある。グラフトベース(
α)として好適なアクリレートゴムにはゲル含有量60
重量%を有する乳化重合体がある。In addition to acrylate, graft base (a)
Suitable "other" polymerizable ethylenically unsaturated monomers that can be used in the preparation of the present invention include, for example, acrylonitrile, styrene, alpha-methylstyrene, acrylamide and vinyl-〇, -C6-alkyl ethers. Graft base (
Acrylate rubbers suitable as α) have a gel content of 60
There are emulsion polymers with weight %.
グラフトベース(α)のゲル含有量はジメチルポルムア
ミド中にて25℃で測定される(M、IIoff−ma
nn、H,Krotner 及びR,Kuhn。The gel content of the graft base (α) is determined in dimethylpolamide at 25°C (M, IIoff-ma
nn, H. Krotner and R. Kuhn.
polymeranalytik I 1Lnd I[
(poly−mer Analysis I and
II )、GeorgThie!>ne Verlog
、Stuttgart 1977 )。polymeranalytik I 1Lnd I[
(polymer analysis I and
II), Georg Thie! >ne Verlog
, Stuttgart 1977).
またグラフトベース(a)としてのアクリレートゴムは
コアとしてポリブタジェンの如き1つまたはそれ以上の
共役ジエンの交叉結合したジエンゴム、またはスチレン
及び/もしくはアクリロニトリルの如き共役ジエン及び
エチレン性不飽和単量体の共重合体を含む生成物である
ことができる。The acrylate rubber as the graft base (a) can also be a diene rubber with a cross-linked core of one or more conjugated dienes such as polybutadiene, or a conjugate of a conjugated diene and an ethylenically unsaturated monomer such as styrene and/or acrylonitrile. The product can be a polymer-containing product.
グラフトベース((Z)におけるポリジエンコアのイー
有量は(a)を基準として0.1〜SOZ量%、好まし
、くけ10〜50重量%であることができる。シェル(
shell)及びコアは相互に独立して非交叉結合性で
あるか、部分的に交叉結合性であをか、または高度に交
叉結合性であることができる。The E content of the polydiene core in the graft base ((Z) can be 0.1 to SOZ amount %, preferably 10 to 50% by weight, based on (a). Shell (
The shell) and core can be independently of each other non-cross-linked, partially cross-linked, or highly cross-linked.
次のものはポリアクリレートをペースとするグラフト重
合体(c)に対する殊に好適なグラフトベース(α)と
して要約することができる;1.ジエンゴムコアを含ま
ないアクリレート重合体及び共重合体並びに2ジエンゴ
ムコアを含むアクリレート重合体及び共重合体。The following can be summarized as particularly suitable graft bases (α) for polyacrylate-based graft polymers (c):1. Acrylate polymers and copolymers without a diene rubber core and acrylate polymers and copolymers with a two-diene rubber core.
グラフト化収率、即ちグラフト化された単量体(b)の
景及び用いるグラフト単量体(b)の比率は一般に20
〜80重量%である。測定はM、Hoff−many>
、 H,Kromer 及びRtKuhn。The grafting yield, i.e. the proportion of monomer (b) grafted and the proportion of grafting monomer (b) used, is generally 20
~80% by weight. Measurement is M, Hoff-many>
, H. Kromer and RtKuhn.
polymer analytik (Polymer
Analysis )、第1巻、Georg ’l’h
terneVerlag、Stuttgart 197
7に記載の通シに行なうことができる。Polymer analysis
Analysis), Volume 1, Georg 'l'h
terneVerlag, Stuttgart 197
It can be carried out according to the procedure described in 7.
好適なグラフト単量体(b)にはα−メチルスチレン、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまた
はこれら単量体の混合物がある。好適なグラフト単量体
混合物には90:10〜50:50の重量比におけるス
チレン及びアクリロニトリルの混合物がある。Preferred graft monomers (b) include α-methylstyrene,
Styrene, acrylonitrile, methyl methacrylate or mixtures of these monomers. A suitable graft monomer mixture is a mixture of styrene and acrylonitrile in a weight ratio of 90:10 to 50:50.
ポリアクリレートをペースとするかかるグラフト重合体
(C)は例えばドイツ国特許出願公告(DE−As )
第2.444.584号(=米国特許第4,022.7
48号)及びドイツ国特許出願公開第2.726、25
6号(=米国特許第4.096.202号)に記載され
ている。Such graft polymers (C) based on polyacrylates are disclosed, for example, in the German Patent Application Publication DE-As.
No. 2.444.584 (= U.S. Patent No. 4,022.7
48) and German Patent Application No. 2.726, 25
6 (=US Pat. No. 4.096.202).
このタイプの殊に有利なグラフト重合体は(C)を基準
として2〜20重量%、好壕しくけ2〜15重量%の単
量体(b)を懸濁剤を存在させずに、(C)を基準どし
て80〜9,8重量%、好ましくは85〜97重量%の
、水に懸濁させた完全に破砕したラテックス上にグラフ
ト化する際に得られる。次に得られた粉末状のグラフト
重合体を乾燥し、そして本発明による混合物として(c
)の平均粒径d、。が0.05〜3μ兜、好ましくは0
.1〜2μ脩、殊に0.2〜1μmになるように、剪断
力の作用下で、所望の比率にて他の成分と均一にする。Particularly preferred graft polymers of this type contain from 2 to 20% by weight, based on (C), preferably from 2 to 15% by weight of monomer (b), without the presence of a suspending agent ( 80-9.8% by weight, preferably 85-97% by weight, based on C), obtained upon grafting onto a completely crushed latex suspended in water. The powdered graft polymer obtained is then dried and as a mixture according to the invention (c
) average particle size d,. is 0.05 to 3μ, preferably 0
.. It is homogenized with the other components in the desired proportions under the action of shearing forces to a thickness of 1 to 2 μm, in particular 0.2 to 1 μm.
「懸濁剤を存在させずに」なる表現はタイプ及び量に従
ってグラフト単量体(6)を水相中に懸濁し得る物質が
存在しないことを意味する。この定義はクラフト化され
たグラフト塩基の調製期間中に例えば懸濁効果を有する
物質の存在を排除するものではなく;かかる場合に、ラ
テックス(α)を破砕するために用いる凝集剤または沈
殿剤は予備段階で用いる物質の懸濁作用を補償する量で
加えなければならず;換言すればニゲラフト単量体(6
)は水相において(安定な)乳化液は全く生じないこと
を確認しなければならない。The expression "in the absence of a suspending agent" means that there are no substances capable of suspending the grafting monomer (6) in the aqueous phase, depending on the type and amount. This definition does not exclude the presence of substances that have a suspending effect, for example, during the preparation of the krafted grafted base; in such cases, the flocculant or precipitant used to disrupt the latex (α) It must be added in an amount that compensates for the suspending effect of the substances used in the preliminary stage; in other words, the Niger raft monomer (6
) must ensure that no (stable) emulsions form in the aqueous phase.
この方法で懸濁剤友存在させずに調製したグラフト重合
体(C)は本発明による成形用組成物の成分として他の
樹脂成分中に分散させ、昇温下での長い時間の処理でも
比較的変化せずに存在する極め;。The graft polymer (C) prepared in this way without the presence of a suspending agent can be dispersed in other resin components as a component of the molding composition according to the invention, and can be treated for a long time at elevated temperatures. The ultimate that exists without physical change;.
て小さい粒径を生じさせることができる。can produce small particle sizes.
他の溶融樹脂成分中に導入されたクラフト重合体粒子の
数、形及び大きさに本質的に匹敵することを意味する。It is meant to be essentially comparable in number, shape and size to the kraft polymer particles incorporated into the other molten resin components.
水性乳化液(ラテックス)として得られ、そしてラテッ
クス粒子が、(α)を基準として1〜20重量%、好ま
しくは1〜10重址%の単量体を含み、その際に該単量
体は既に水性乳化液としてグラフト化され、そして均質
重合体または共重合体が〉0℃のガラス転移温度を有す
るアクリレートゴムはグラフトベース(α)としても用
いることができる。is obtained as an aqueous emulsion (latex) and the latex particles contain from 1 to 20% by weight, preferably from 1 to 10% by weight, based on (α), of monomers, the monomers being Acrylate rubbers which have already been grafted as aqueous emulsions and whose homogeneous polymers or copolymers have a glass transition temperature of >0° C. can also be used as graft bases (α).
このタイプの好適なりラフト化される単量体にはアクリ
ル酸アルキル、メタクリル敢アルキル、スチレン、アク
リロニトリル、α−メチルスチレン及び/または酢酸ビ
ニルがある。Suitable rafted monomers of this type include alkyl acrylates, alkyl methacrylates, styrene, acrylonitrile, alpha-methylstyrene and/or vinyl acetate.
かかる重合体ベース(α)は例えば乳化重合またはグラ
フト乳化重合によシ調製される。しかしながら、これら
のものは溶液またはバルク(bulk )中にてアクリ
レートゴムを調製し、続いてグラフト単量体をグラフト
化させ、次にこれらのゴムを更にグラフト化処理する際
に適する水性乳化液に転化することによシ調製すること
もできる。Such polymer bases (α) are prepared, for example, by emulsion polymerization or graft emulsion polymerization. However, these methods involve preparing acrylate rubbers in solution or bulk, followed by grafting with graft monomers, and then converting these rubbers into aqueous emulsions suitable for further grafting processing. It can also be prepared by conversion.
かくてまた、この特定の具体例のアクリレートゴムに対
する好適で、適当なグラフトベース(a)には上に示し
た重合体に加えて、適当ならばジエンゴムコア及びエチ
レン性不飽和の重合可能な単量体を含むアクリレート重
合体または共重合体から水相乳剤中で調製されるグラフ
ト重合体がある。Thus, suitable graft bases (a) for the acrylate rubber of this particular embodiment include, in addition to the polymers indicated above, if appropriate a diene rubber core and ethylenically unsaturated polymerizable monomers. There are graft polymers prepared in aqueous phase emulsions from acrylate polymers or copolymers containing polymers.
成分CD>
本発明により用いるポリエーテル−イミドをベースとす
る熱プラスチックは式(夏)
の構造単位を有するものであり、ここに「n」は重合の
程度であシ、10,000乃至50.000 p1モル
の数平均分子量(un)に相当する。Component CD> The polyether-imide-based thermoplastic used according to the invention has structural units of the formula (Xia), where "n" is the degree of polymerization, from 10,000 to 50. 000 corresponds to a number average molecular weight (un) of 1 mol.
この熱可塑性ポリエーテル−イミドは高い加熱ひずみ(
dtstortiOn)点を有しておシ弓これらのもの
夏はDIN53,450で測定した際に200℃より上
のパイカット(ViCat)加熱ひずみ点を有している
。This thermoplastic polyether-imide has a high heat strain (
These materials have a ViCat heating strain point above 200° C. when measured to DIN 53,450.
ポリエーテル−イミドは原理的に種々の中間体を用いる
種々の方法により調製することができる。Polyether-imides can in principle be prepared by different methods using different intermediates.
通常の方法では出発物質としてN−メチルフタルイミド
を用いる。このものを3=位置でニトロ化し、そしてビ
スフェノールは、Aの二ナトリウム塩と反応させ、Bp
A(ビス−ルーメチルフタルイミド)−エーテルを生じ
させる。このものを情−フェニレンジアミンと縮合反応
させて高分子量ポリエーテル−イミドを生じさせる。ま
た分子量を調節するために一官能性アミン、例えばステ
アリルアミンを用いることができる。他の合成方法は3
−ニトロフタル酸無水物のm−フェニレンジアミンとの
反応で出発し、続いてビスフェノールAの二ナトリウム
塩と縮合反応させる。ここに分子量調節剤として一官能
性フエノールを用いることが有利である。Conventional methods use N-methylphthalimide as the starting material. This is nitrated at the 3= position and the bisphenol is reacted with the disodium salt of A, Bp
A(bis-rumethylphthalimide)-ether is produced. This is subjected to a condensation reaction with polyphenylene diamine to form a high molecular weight polyether-imide. Monofunctional amines, such as stearylamine, can also be used to control the molecular weight. Other synthesis methods are 3
Starting with the reaction of nitrophthalic anhydride with m-phenylenediamine followed by a condensation reaction with the disodium salt of bisphenol A. It is advantageous here to use monofunctional phenols as molecular weight regulators.
更に詳細は例えば米国特許第3.838.097号に示
される。ポリニーチル−イミドの例には商業的に入手可
能なMassrs、GeneralElectric製
の「Ultem 1000 TM■」がある。Further details are given, for example, in US Pat. No. 3,838,097. An example of a polynythyl-imide is commercially available "Ultem 1000™" from Massrs, General Electric.
従来の分野 成分(A)〜(D)はそのままで公知のものである。Traditional field Components (A) to (D) are known as such.
またポリカーボネート及びポリエステルの混合物は公知
である(例えばドイツ国特許第1.187゜793号、
ドイツ国特許出願公告第1.694.124号及びドイ
ツ国特許出願公開第2.622414号参照)。Mixtures of polycarbonate and polyester are also known (for example, German Patent No. 1.187°793;
(see German Patent Application No. 1.694.124 and German Patent Application No. 2.622414).
ポリエステル及びグラフト化された重合体の混合物は同
様に公知である(例えば米国特許第3,919、353
号及び同第3.564.077号、ドイツ国特許出願公
開第2.659.338号または米国特許第4.096
.202号及びドイツ国特許出願公開第2.72.6.
256号参照〕。Mixtures of polyesters and grafted polymers are likewise known (e.g. U.S. Pat. No. 3,919,353).
No. 3.564.077, German Patent Application No. 2.659.338 or U.S. Pat. No. 4.096
.. 202 and German Patent Application No. 2.72.6.
See No. 256].
ボリカーボ洋−ト及び重合体の混合物は同様に公知であ
る〔例えば特許出願公告第18611/68号(音大、
優先侑196s年6月30日)、米国特許第3.663
.471号、同第3.437.631号、同第4.29
9.928号またはドイツ国特許出願公開第1114,
494号参照〕。Mixtures of polycarbonates and polymers are likewise known [for example, Patent Application Publication No. 18611/68 (Ongdai,
Priority Yu 196s June 30), U.S. Patent No. 3.663
.. No. 471, No. 3.437.631, No. 4.29
No. 9.928 or German Patent Application No. 1114,
See No. 494].
ポリカーボネート、ポリエステル及びグラフト化された
重付体の混合物は同様に公知である〔例えば米国特許第
3.864.428号、ドイツ国特許出願公告第2.3
43.609号、米国特許第4,264、487号、ヨ
ーロッパ特許出願公開(EU−O8)第25.920号
、米国特許第4.257.937号、ヨーロッパ特許出
願公開第20.605号、WO第80100972号、
ドイツ国特許第1,569、448号または英国特許第
1.007.724号参照〕。Mixtures of polycarbonates, polyesters and grafted polymers are likewise known (eg US Pat. No. 3,864,428, German Patent Application No. 2.3).
43.609, U.S. Patent No. 4,264,487, European Patent Application No. 25.920, U.S. Patent No. 4.257.937, European Patent Application No. 20.605, WO No. 80100972,
See German Patent No. 1,569,448 or British Patent No. 1.007.724].
ポリカーボネート、ポリエステル及び弾性室合体の成形
用組成物は多くの肯定的な特性を有しているが、これら
のものはある特定の委求には合わない。例えばラッカー
リング(lacquering )中に長時間熱に暴露
される際に、このものから生成される成形製品、特に薄
い成形製品はひずみ現象を示す傾向がある。Although molding compositions of polycarbonate, polyester, and elastomer composites have many positive properties, these do not meet certain requirements. Molded articles produced therefrom, especially thin molded articles, tend to exhibit distortion phenomena when exposed to heat for long periods of time, for example during lacquering.
かくてかかる成形用組成物の加熱ひずみ点をできる力ら
ば120℃以上に上昇させることが緊急に技術的に心安
である9、シかしながら、良好なものとして公知である
ポリカーボネート/ポリアルキレンテレフタレート混合
物の物理的及び化学的特性は同時に大きく保持されるべ
きである。Thus, it is urgently technically safe to raise the heating strain point of such molding compositions above 120° C. if possible. The physical and chemical properties of the terephthalate mixture should at the same time be largely preserved.
ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及び
、適当ならば、1つまたはそれ以上の重合体をペースと
し、そしてひずみ特性が少量のo 、 o 、 o’、
o’−テトラメチルビスフェノールポリカーボネートの
存在によシ、極めて肯定的な状態で影、紳される熱可塑
性成形用組成物は実際ドイツ国特許出願公開第3.11
8.697号から公知である。しかしながら、これらの
混合物は0,0゜0′、θ′−テトラメチルビスフェノ
ールポリカーボネートの存在により、その強じん性がか
カシ損なわれる欠点を肩する。Polycarbonate, polyalkylene terephthalate and, if appropriate, one or more polymers, and the strain properties include small amounts of o, o, o',
Due to the presence of o'-tetramethylbisphenol polycarbonate, thermoplastic molding compositions which are affected in a very positive manner are in fact described in German Patent Application No. 3.11.
8.697. However, these mixtures suffer from the disadvantage that their toughness is impaired by the presence of 0,0°0', θ'-tetramethylbisphenol polycarbonate.
本発明による混合物はこの欠点を有していない。The mixtures according to the invention do not have this disadvantage.
実質的に改菩されたひずみ特性の結果による本発明の混
合物のパイカット温度がかなシ増加することは篤くべき
ことであシ、その理由はポリカーゴネートの加熱ひずみ
魚はポリエーテル−イミドの添加によシ単独でわずかに
増加するのみであるからである。It is noteworthy that the pie-cutting temperature of the mixtures of the present invention is significantly increased as a result of the substantially improved strain properties, since heat-straining of polycargonates with the addition of polyether-imide The reason for this is that the increase in energy consumption alone increases only slightly.
ポリエーテル−イミド添加の結果として、本発明による
成形用組成物から製造される成形製品は130℃−士で
の温匿ではひずまない。従ってこの成形物は適当なラッ
カリング糸を用いて問題なくラッカーかけすることがで
き、そしてベンジンに耐性であシ、且つ低温でさえも高
い衝撃値を有する多部成分としての自動車に対して用い
ることができる。As a result of the polyether-imide addition, the molded articles produced from the molding compositions according to the invention do not distort when stored at 130 DEG C. This molding can therefore be lacquered without problems using suitable lacquering threads and is resistant to benzine and used for multicomponent automobiles with high impact values even at low temperatures. be able to.
本発明による成形用組成物は通常の混合装置、例えはミ
ル(η>1ll)、ニーダ−及び車軸スクリュー及び多
軸ツクリュー押出機中で製造することができる。最初に
ポリカーボネート及びポリエーテル−イミドを予備混合
し、そして残シの成分を続いての操作で混合するのみで
あることが適当である。The molding compositions according to the invention can be prepared in customary mixing equipment, such as mills (η>1ll), kneaders and axle screw and multi-screw extruders. It is suitable to first premix the polycarbonate and polyether-imide and only to mix the remaining components in a subsequent operation.
かくてまた、本発明は(、() 10,000乃至2o
o、 o o o間のMt、平均分子数Mw (&1
1)は光散乱法によシ測定)を有する熱v工W性、芳香
族ポリカーボネート95〜50M量部、 (B)熱可塑
性ポリアルキレンテレフタレート50〜5重量部、適当
ならば((1’)−20℃よシ低いガラス転移温度を有
する弾性重合体θ〜30.好首しくは1〜20、殊に3
〜15:dj量前部あp1各々の場合にL4) +(B
) + (C) ノ重於部の合計が100重量部である
もの、及び(D) (Al +CD)の合計を基準とし
て1〜20重量係、量受しくは1〜16重量係、量受2
〜lO重輸チのポリエーテル−イミドをペースとする熱
プラスチック(D)の成形用組成物を製造するに当り、
成分(、()及び(D)を290℃乃至350℃間の温
度で適当な混合装置中で均一にし、次に該混合物を造粒
し、そして成分CB)及び適当ならば成分(C)’を続
いての操作にて260℃乃至290℃間の温度で混合す
ることを特徴とする該成形用組成物の製造方法に関する
ものである。Thus, the present invention also provides (, () 10,000 to 2o
Mt between o, o o o, average number of molecules Mw (&1
(1) 95 to 50 M parts of an aromatic polycarbonate having thermoplastic properties (measured by light scattering method), (B) 50 to 5 parts by weight of a thermoplastic polyalkylene terephthalate, if appropriate ((1') An elastic polymer having a glass transition temperature lower than -20°C θ~30, preferably 1~20, especially 3
~15: L4) + (B
) + (C) Those whose total weight is 100 parts by weight, and (D) 1 to 20 weight parts, weight scales, or 1 to 16 weight parts, weight scales based on the total of (D) (Al + CD). 2
In producing a thermoplastic (D) molding composition based on a polyether-imide of ~1O
Components (, () and (D) are homogenized in a suitable mixing device at a temperature between 290°C and 350°C, the mixture is then granulated and component CB) and if appropriate component (C)' The present invention relates to a method for producing the molding composition, characterized in that the mixture is mixed at a temperature between 260°C and 290°C in a subsequent operation.
更に本発明は各々の場合にポリカーボネート(4)及び
熱プラスチックCD)の合計を基準として1〜20重量
%、好ましくは1−16m景チ、殊に2〜10重量係の
量受エーテル−イミドをペースとする熱プラスチック
(D)を含有することを特徴とする、10.000乃至
200.000間の重量平均分子量Mtu(Mwは光散
乱法により測定)を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートに関するものである。Furthermore, the invention provides an amount of ether-imide in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 1 to 16 m, in particular 2 to 10 % by weight, based in each case on the sum of polycarbonate (4) and thermoplastic CD). heat plastic paste
The present invention relates to a thermoplastic aromatic polycarbonate having a weight average molecular weight Mtu (Mw measured by light scattering method) between 10.000 and 200.000, characterized in that it contains (D).
また本発明は本発明によるL4) + CB) +(〃
)及び適当ならば(C)の成形用組成物の製造に対する
これらのポリカーボネート(/f)及びポリエーテル−
イミドをペースとする熱プラスチックCD>の混合物の
使用に関するものである。Further, the present invention provides L4) + CB) + (〃
) and, if appropriate, these polycarbonates (/f) and polyethers for the production of molding compositions of (C).
The invention relates to the use of mixtures of imide-based thermoplastic CDs.
本発明による成形用組成物(rよベンジンに対する耐性
を増加させるために成分(A) 十(B)+(C++
CD)の全型−敬′f3:糸準として5重量部までのエ
チレン単量体寸たは共重合体を含むことができる。これ
に関連するエチレン共重合体にはポリエチレンがあり、
その基はエチレン基に加えて、エチレン共重合体を基準
として30重塾:%までの他の共重合可能な単量体の基
からなる。これらのエチレン共重合体の製造に対する他
の共ZL&可能可能量単量体には(メタ)アクリル酸並
びに重合体(C)に対するグラフトベース及びグラフト
化される成分の製造に関して上に示された単量体がある
。Molding compositions according to the invention (components (A) to increase the resistance to benzine)
All types of CD) may contain up to 5 parts by weight of ethylene monomer or copolymer as yarn standard. Related ethylene copolymers include polyethylene;
The groups consist, in addition to ethylene groups, of groups of other copolymerizable monomers up to 30%, based on the ethylene copolymer. Other co-ZL & possible monomers for the preparation of these ethylene copolymers include (meth)acrylic acid and the monomers indicated above for the preparation of the graft base and grafted component for polymer (C). There is a mass.
本発明による成形用組成物はポリカーボネート及び/l
fCはポリエステルに対する通常の添加剤、例えば潤滑
剤及び離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤及び強化剤、
防憂剤並びに/または染料を含むことができる。The molding composition according to the invention is made of polycarbonate and /l
fC is the usual additives for polyesters, such as lubricants and mold release agents, nucleating agents, stabilizers, fillers and reinforcing agents,
It may contain depressants and/or dyes.
充てんされるか、または強化された成形用組成物はう・
I(化された成形用組成物を基準として30重量%まで
の充てん剤及び/−1:たけ強化剤を含むことができる
。好適な強化剤はガラス繊維である。Filled or reinforced molding compositions
The molding composition may contain up to 30% by weight of fillers and/or reinforcing agents. A preferred reinforcing agent is glass fiber.
強化作用も有し得る好適な充てん剤にはガラスピーズ、
雲母、ケイ酸塩、石英、タルク、二酸化チタン及びケイ
灰石がある。Suitable fillers that may also have a reinforcing effect include glass beads,
These include mica, silicates, quartz, talc, titanium dioxide and wollastonite.
防炎剤で処理されたポリエステル成形用組成物には防炎
された成形用組成物を基準として一般に30重量%より
少々い濃度で防炎剤が含まれる。Polyester molding compositions treated with flame retardant generally contain flame retardant in concentrations of slightly more than 30% by weight, based on the flame retardant molding composition.
ポリカーボネートもしくはポリエーテルまたは弾性重合
体に対して公知である防炎剤には例えばポリハロゲノジ
フェニル、ポリハログノソフェニルエーテル、ポリハロ
ゲノフタル酸並びにその誘導体、ポリハロゲノオリゴ−
及びポリカーボネートが適しておシ、対応する臭素化合
物が殊に効果的である。またこれらのものは一般に協力
剤(synergistic a(Htnt)、例えば
三酸化アンチモンを含む。Known flame retardants for polycarbonates or polyethers or elastomeric polymers include, for example, polyhalogenodiphenyl, polyhalogenosophenyl ether, polyhalogenophthalic acid and its derivatives, polyhalogenooligo-
and polycarbonates are suitable; the corresponding bromine compounds are particularly effective. These also generally include synergistic agents (Htnt), such as antimony trioxide.
本発明によるポリカーボネート、ポリアルキレンテレフ
タレート、ポリエーテル−イミドをペースとする熱プラ
スチック、適当ならば弾性1社合体、及び適当ならば上
記の他の添加物の成形用組成物は成形製品、例えばバン
パー、衝突枠(crα5hbarl またはホイにキャ
ップ(hlLb cap) K処理することができ、か
くして例えば自動車の外装品に用いられる。The molding compositions according to the invention of polycarbonate, polyalkylene terephthalate, polyether-imide based thermoplastics, if appropriate elastic monomers, and if appropriate other additives as mentioned above can be used to prepare molded products, such as bumpers, etc. Collision frames (CRα5hbarl or hlLb caps) can be treated with K and are thus used, for example, in the exterior parts of automobiles.
災施例 用いる成分 I 。disaster example Ingredients used I.
ビスフェノールA、 フェノール及びホスゲンから公知
の方法で調製され、塩化メチレン中にて25℃で溶媒1
00m1.当り0.52で測定した際に相対粘度1.2
85のポリカーボネート。Prepared by known methods from bisphenol A, phenol and phosgene, diluted with solvent 1 in methylene chloride at 25°C.
00m1. Relative viscosity 1.2 when measured at 0.52 per
85 polycarbonate.
n。n.
商標「Ultem 1000 TM■Re5in」 を
肩するMessrs、General Electri
c製のポリエーテル−イミド。この生成物は前記で示さ
れる化学構造を有する。数平均分子子には19,20.
0である(蒸気圧浸透法によυ測定)。塩化メチレン中
にて25℃で、溶媒I Q Oml昌t) 0.5 f
の己1度で測定した際の相対溶液粘度は1.228であ
った。Messrs, General Electri, which carries the trademark “Ultem 1000 TM ■Re5in”
Polyether-imide made by c. This product has the chemical structure shown above. The number average molecule is 19,20.
0 (measured by vapor pressure osmosis). In methylene chloride at 25°C, solvent I Q Oml t) 0.5 f
The relative solution viscosity when measured at 1 degree was 1.228.
ウヘローデ(Ubbelohde )粘度計においてフ
ェノール10−ジクロロベンゼン(重量比1:l)にて
25℃で測定した際に1.18 di/fの固有粘度を
有し、公知の方法でテレフタル敵ジメチル及びブタン−
1,4−ジオールから製造される月2リプチレンテレフ
タレート。It has an intrinsic viscosity of 1.18 di/f when measured at 25 DEG C. in phenol-10-dichlorobenzene (1:l weight ratio) in an Ubbelohde viscometer and can be prepared using terephthalene dimethyl and butane in a known manner. −
Liptylene terephthalate produced from 1,4-diol.
■。■.
6〜8 f/l 0分間のメルト・インデックスCI)
IN53.735により2.16kpの荷重下で190
℃で測定)及び0.924f/錆3の密度(1)IN5
3.4’19により測定)を有し、89:4ニアのM量
比のエチレン、アクリル酸及びアクリル17t−ブチル
から公知の方法で製造されるターポリマー。6-8 f/l 0 minute melt index CI)
190 under a load of 2.16kp per IN53.735
℃) and 0.924f/density of rust 3 (1) IN5
3.4'19) and prepared by known methods from ethylene, acrylic acid and 17t-butyl acrylic in an M ratio of 89:4 near.
■。■.
公知の方法で44遺される、80%の交叉結合されたポ
リブタジェンのダ2フトペース(トルエン中で測定した
際の70%より多いグル含有量)並びにスチレン72部
及びアクリロニトリル28部からなる20チのグラフト
化された成分のグラフト重合体。A double paste of 80% cross-linked polybutadiene (glue content greater than 70% as determined in toluene) and 20 parts of styrene and 28 parts of acrylonitrile were prepared by known methods. Graft polymers of grafted components.
■。■.
塩化メチレン中にて25℃で、溶媒100m7!当シ0
.52において1.29の相対粘度の、U、0゜Ql、
QI−テトラメチルビスフェノールA、フェノール及び
ホスゲンのポリカーボネート。100 m7 of solvent at 25°C in methylene chloride! Current 0
.. U, 0°Ql, of relative viscosity of 1.29 at 52
QI - polycarbonate of tetramethylbisphenol A, phenol and phosgene.
成形用組成物の製造
ポリカーボネート及びポリエーテル−イミドを最初に溶
離し、そしてN累算囲気下にて320℃の温度で2軸押
比機中で均一にした。更に、製造工程と同様に、残りの
成分及び予備混合物ケ次に均一にした。ノズルから出す
前に、溶融したスト2ンド(strαnd) を脱気し
、水中で冷却し、造第1頁の続きPreparation of the molding composition The polycarbonate and polyether-imide were first eluted and homogenized in a twin-screw press at a temperature of 320 DEG C. under an N-accumulating atmosphere. Further, the remaining ingredients and premix were then homogenized as in the manufacturing process. Before exiting from the nozzle, the molten strαnd is degassed and cooled in water to form a
Claims (1)
量平均分子量Mw(Mwは光散乱法によシ測定)を有す
る熱可塑性、芳香族ポリカーボネート95〜50重量部
、(B)熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート50〜
5重量部、及び適当ならば((:’)−20℃よシ低い
ガラス転移温度含有する弾性重合体0〜30重量部を含
有し、各々の場合に(A)+ (1+ (C)(0重量
部の合計が100重量部である熱可塑性成形用組成物に
おいて、ポリカーボネート成分(、f)が(A)+ C
D)の合計を基準として1〜20重量%のポリエーテル
−イミドをベースとする熱プラスチックCD)を含有す
ることを特徴する熱可塑性成形用組成物。 2 ポリカーボネート成分(A)が(A)+CD)の合
計を基準として1〜16重量“hのポリエーテル−イミ
ドをベースとする熱プラスチック(I))を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の成形用組成
物。 3、ポリカーボネート成分(A)が(A)+(D):の
合計を基準として2〜10重量%のポリエーテル−イミ
ドをベースとする熱プラスチック(D)を含有すること
を特徴とする特許請求のの範囲第1項記載の成形用組成
物。 4、成分(A)+ CB>+(D)及び適当ならば<C
>からなシ、加えてエチレン均質重合体もしくは共重合
体、潤滑剤、離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤、強化
剤、防炎剤及び/または染料も含有する、特許請求の範
囲第4項記載の成形用組成物。 5、成分(、f)及びCD)を適当な混合装置中にてz
9or6乃至350℃間の温度で均一にし、次に該混合
物を造粒し、そして成分(B)並びに適当ならば成分(
C)及びり礪モならばエチレン染料を続いての操作にお
いて260℃乃至290℃間の温度で混合することを特
徴とする特許請求の範囲第1〜4項のいずれかに記載の
成形用組成物の製造方法。 6、 各々の場合にポリカーボネート(A)及び熱プラ
スチックCD)の合計を基準として1〜20M量%のポ
リエーテル−イミドをペースとする熱プラスチックCD
>を含有することを特徴とする、10.000乃至20
0.000間の重量平均分子量Mw (Mwは光散乱法
にょシ測定)を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート
。 7、特許請求の範囲第1項記載の成形用組成物を製造す
る際の特許請求の範囲第6項記載のポリカーボネートの
使用。[Claims] 1, (,4) 10,000 to 200. 95 to 50 parts by weight of a thermoplastic, aromatic polycarbonate having a weight average molecular weight Mw (Mw is measured by a light scattering method) between OO0, (B) 50 to 50 parts by weight of a thermoplastic polyalkylene terephthalate
5 parts by weight, and optionally 0 to 30 parts by weight of an elastomeric polymer having a glass transition temperature lower than ((:') -20°C, in each case (A) + (1 + (C) In a thermoplastic molding composition in which the total of 0 parts by weight is 100 parts by weight, the polycarbonate component (, f) is (A) + C
Thermoplastic molding compositions, characterized in that they contain from 1 to 20% by weight, based on the sum of D), of polyether-imide-based thermoplastics CD). 2. Claims characterized in that the polycarbonate component (A) contains from 1 to 16 "h" by weight, based on the sum of (A) + CD), of a polyether-imide-based thermoplastic (I)) Molding composition according to paragraph 1. 3. Thermoplastic (D) based on polyether-imide, in which the polycarbonate component (A) is 2 to 10% by weight, based on the sum of (A) + (D). A molding composition according to claim 1, characterized in that it contains: 4. Component (A) + CB>+(D) and, if appropriate, <C
> Karanashi, in addition also containing ethylene homopolymers or copolymers, lubricants, mold release agents, nucleating agents, stabilizers, fillers, reinforcing agents, flame retardants and/or dyes. A molding composition according to scope 4. 5. Components (, f) and CD) in a suitable mixing device
Homogenized at a temperature between 9°C and 350°C, the mixture is then granulated and treated with component (B) and, if appropriate, component (
C) A molding composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the ethylene dye is mixed in the subsequent operation at a temperature between 260°C and 290°C. How things are manufactured. 6. Thermoplastic CD based on polyether-imide in an amount of 1 to 20 M%, in each case based on the sum of polycarbonate (A) and thermoplastic CD)
>10.000 to 20
A thermoplastic aromatic polycarbonate having a weight average molecular weight Mw (Mw is measured by light scattering method) of between 0.000. 7. Use of the polycarbonate according to claim 6 in producing the molding composition according to claim 1.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3327273.5 | 1983-07-28 | ||
| DE3327273 | 1983-07-28 | ||
| DE3337295.0 | 1983-10-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040156A true JPS6040156A (en) | 1985-03-02 |
| JPH0136858B2 JPH0136858B2 (en) | 1989-08-02 |
Family
ID=6205167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15222184A Granted JPS6040156A (en) | 1983-07-28 | 1984-07-24 | Thermoplastic molding composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040156A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60170663A (en) * | 1983-12-29 | 1985-09-04 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | Blend of polyester carbonate and polyether imide |
| JPS62169850A (en) * | 1985-12-09 | 1987-07-27 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Composition |
| JPH02199153A (en) * | 1988-12-02 | 1990-08-07 | General Electric Co <Ge> | Polyether-imide-ester elastomer molding composition |
| JPH02283758A (en) * | 1989-02-23 | 1990-11-21 | General Electric Co <Ge> | Blend of polyester and high-flow polycarbonate |
-
1984
- 1984-07-24 JP JP15222184A patent/JPS6040156A/en active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60170663A (en) * | 1983-12-29 | 1985-09-04 | ゼネラル エレクトリツク カンパニイ | Blend of polyester carbonate and polyether imide |
| JPS62169850A (en) * | 1985-12-09 | 1987-07-27 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | Composition |
| JPH02199153A (en) * | 1988-12-02 | 1990-08-07 | General Electric Co <Ge> | Polyether-imide-ester elastomer molding composition |
| JPH02283758A (en) * | 1989-02-23 | 1990-11-21 | General Electric Co <Ge> | Blend of polyester and high-flow polycarbonate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0136858B2 (en) | 1989-08-02 |
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