JPS6040156A

JPS6040156A - 熱可塑性成形用組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPS6040156A
Application number: JP15222184A
Authority: JP
Inventors: ベルナー・ノウフエルトネ; ボルフガング・シユテイツクス
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1983-07-28
Filing date: 1984-07-24
Publication date: 1985-03-02
Also published as: JPH0136858B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は（、＜）ｔｏ、ｏｏｏ乃至２００．０００間５
０重量部、（Ｂ　）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレ
ート−５０〜５重量部、及び適当ならば（Ｃ）−２０℃
よシ低いガラス転移温度を有する弾性重合体θ〜３０、
好ましくは１〜２０．殊に３〜１５重量部を含有し、各
々の場合に（！ｆ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の重量部の合計が
１００重世部である熱可塑性成形用組成物において、ポ
リカーボネート成分（Ａ）が（、（）＋　（Ｄ）の合計
を基準として１〜２０重量％、好ましくは１〜１６重景
％置部に２〜１０重景％置部リエーテル−イミドをベテ
スとする熱プラスチック（、Ｚ））を含有することを特
徴とする熱可塑性成形用組成物に関するものである。

成分（、Ｉ）〜（Ｄ）成分（，４）本発明に関い芳香族ポリカーボネート（Ａ）は、例えば
次のジンエノールの少なくとも１つをペースとする公知
のホモポリカーボネート、コポリカーボネート及びこれ
らポリカーボネートの混合物として理解されよう：ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル
、ビス−（ヒドロキシフェニル）”’ｃｔ〜Ｃｇ−フル
カン、ビス−（ヒドロキシフェニル）”’ｃａ〜Ｃ０−
シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフ
ィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−
（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニル）
スルホン及びα、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ジイソプロピルベンゼン。

これらのもの及び他の適当なジフェノールは例えば米国
特許第３．０２８．３６５号、同第３．２７５゜６０１
号、同第３．１４８．１７２号、同第３．０６２゜７８
１号、同第４９９１．２７３号及び同第２，９９９、８
４６号に記載されている。

好適なジフェノールの例には４，４′−ジヒドロキシジ
フェノール、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）−２−メチルブタン、α、α′−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−ｐ−ジインプロピルベンゼン、ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（４−ヒ
ドロキシフェニル）スルホン及ヒビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）ケトンがある。

殊に好適なジフエ窩ノ、・−ルの例には次のものが、ｉ
ｂる：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−メタン、ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン及び１．１−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン。

芳香族ポリカーボネート（Ａ）欣は少量、好ましくは０
．０５〜２０ｏモル％（用いるジフェノールを基準とし
て）の三官能性、または三官能性より犬の化合物、−例
えば３個または３個よシ犬のフェノール性ヒドロキシル
基を有するものを配合して分枝させることができる。

芳香族ポリカーボネート（Ａ）は一般に１０，０００〜
２００，０００．好ましくは２０．　ＯＯ０〜ｇ　ｏ、
　ｏ　ｏ　ｏの光散乱法により測定される平均分子量Ｍ
ｗを有すべきである。

また例えば２〜２０個の平均程度の縮合を有する少量の
低分子量ポリカーボネートを１０．　ＯＯＯ〜２００．
０００のＭｗを有する高分子量ポリカーボネートに混合
することができる。

例工ばフェノール、ハロゲンフェノールまたはアルキル
フェノールの如き連鎖停止剤をポリカーボネート（Ａ）
の分子量Ｍｗを調整するために公知の方法で、計算量に
かて用いる。

本発明により用いるポリカーボネート（Ａ）は公知の方
法で、相界面法（ｐｈａｓｅ　ｂｏｗｎｄｒｙｐｒｏｃ
ｅｓｓ　）もしくは均一溶液中での方法（ピリジン法）
のいずれによるか、または適当ならば溶融エステル転移
法によＩ）調製する。

成分＜Ｅ）本発明に関するポリアルキレンテレフタレートＣＢ＞は
芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導体（例ればジ
メチルエステル）及び脂肪族、環式脂肪族まだは芳香脂
肪族ジオールの反応性生成物並びにこれら反応性生成物
の混合物である。

好適なポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）はテレフタ
ル酸（またはその反応性誘導体、例えばテレフタル酸ジ
メチル）及び炭素原子２〜１０個を有する脂肪族または
環式脂肪族ジオールがら公知の方法によシ調製すること
ができる［　Ｋｗｎｓ　ｔ　ｓ　−ｔｏｆｆ−Ｈａｎｄ
ｂｌＬｃｈ　（ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ第
■巻、６９５頁以下、Ｃａｒｌ　ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌ
ｏｇ、Ｍｕｎｉｃｈ　１９７３　Ｊ。

好Ｊなポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）にはジカル
ボン酸成分を基準として少なくとも８０モル％、好まし
くは少なくとも９０モル％のテレフタル酸基、並びにジ
オール成分を基準として少なくとも８０モル％、好まし
くは少なくとも９０モル％のエチレングリコール基及び
／またはブタン−１，４−ジオール基が含まれる。

好適なポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）はテレフタ
ル酸に加えて２０モル％までの他の芳香族または炭素原
子８〜１４個を有する環式脂肪族ジカルボン［株］もし
くは炭素原子４〜１２個を有する脂肪族ジカルボン酸の
基、例えば７タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，
６−ジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカルボン酸
、コハク酸、）、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸マたはシクロヘキサンニ酢酸を含むことができる。

好適なポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）はエタンジ
オール基またはブタンジオール基に加えて、２０モル％
までの炭素原子３〜１２個を有する他の脂肪族ジオール
または炭素原子６〜２１個を有する環式脂肪族ジオール
、例えばプロパン−１，３−ジオール、２−エチル−プ
ロパン−１゜３−ジオール、ネオペンチルグリコール、
ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジメタツール３−メチ
ルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−
２，４−ジオール、２，２．４−トリメチルペンタン−
１，３−または１，６−ジオール、２−エチルヘキサン
−１，３−ジオール、２．２−ジエチルプロパン−１，
３−ジオール、ヘキサン−２，５−ジオール、１．４−
ジー（β−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−
ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキサン）−プロパン、
２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチル
シクロブタン、２，２−ビス−（３−β−ヒドロキシ−
エトキシフェニル）−フロパン及び２，２−ビス−（４
−ヒドロキシプロポキシ−フェニル）−プロパンを含む
ことができる〔ドイツ国特許出願公開（ＤＥ−Ｏ５）第
４４０７．６７４号、同第２．４０７．７７６号及び同
第２，７１５゜９３２号〕。

ポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）は例えばドイツ国
特許出願公開第１．９００．２７０号及び米国特許第３
，６９２，７４４号に記載の如き比較的少量の三価もし
くは四価アルコールまたは三塩基性ることかできる。好
適な分枝剤の例にはトリメシン酸、トリメリド酸、トリ
メチロールエタンまたは一プロパン及びペンタエリトリ
トールがある。

酸成分を基準として１モル％以下の分枝剤を用いること
が推奨される。

殊に好適なポリアルキレンテレフタレート（Ｂ）はテレ
フタル酸またはその反応性誘導体（例えばそのジアルキ
ルエステル）並びにエチレングリコール及び／またはブ
タン−１，４−ジオールから単独に調製されたもの、及
びこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物であ
る。

他の好適なポリアルキレンテレフタレート（１には少な
くとも２つの上記の酸成分及び／または少なくとも２つ
の上記のアルコール成分から調製されるコポリエステル
があシ；殊に好適なコポリエステルｌｄホ１Ｊ−（エチ
レンクリコール／ブタン−１，４−ジオール）テレフタ
レートである嵐。

成分（Ｂ）として好適に使用されるポリアルキレンテレ
フタレートは一般に各々２５℃でフェノール１０−ジク
ロロベンゼン（１：１重１Ｈ１）中にて測定する際に０
．４〜１．５ｄｌ／１１．好ましくは０．５〜ｘ、３ｄ
ｌ／ｌ、殊に０．６〜１．２　ｄ　ｌｌ／　Ｅｌの固有
粘度を有している。

成分（Ｃ）本発明によシ使用し得る弾性重合体（Ｃ）には共重合体
、殊にグラフト共重合体が含まれ、このものは−２０℃
以下のガラス転移温度を有しておシ、そして本質的に少
なくとも２つの次の単量体から得る゛ことができる：ク
ロロプレン、ブタジェン、イソプレン、イソブチン、ス
チレン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、酢
酸ビニル及びアルコール成分中に炭素原子を有する（メ
タ）アクリレート；即ち例えば「Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄ
ｅｒＯｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　ＣｈｅｍｉｅＪ　（「Ｍ
ｅｔｈｏｄｓｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙＪ　）、（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）　、第１４／
１巻、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｒ
ｂｔｔｇａｒｔ　１９６１．３９３〜４０６頁、及びＣ
，Ｂ、Ｂｕｃｋｎａｌｌ。

「Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓｊ　、Ａｐｐ
ｌ。

５ｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ
１９７７に記載の如き重合体も、好適な重合体（Ｃ）は
２０重量％よシ大、好ましくは４０重量％より大のゲル
含有量を有している。

好適な重合体（Ｃ）は酢酸ビニル基１５〜４５置部％、
ＤＩＮ５３，７３５に従って２．１６　ｋ　ｐの荷重下
にて１９０℃で測定した際に流動不可能〜１０００、好
ましくは０．１〜２０のメルト・インデックスを有する
エチレン／酢酸ビニル共重合体である。

好適な重合体（Ｃ）の例にはいわゆるＥＰＭ及びＥｐＤ
Ｍがあり、その際にプロピレン基に対するエチレン基の
重量比は４０：６０〜６５：３５の範囲内である。

非交叉結合状のＥＰＭ−４たはＥｐＤＭゴムのム−＝　
−（Ｎｏ　ｏｎｅ　ｙ　）粘度（ＭＬ　１＋　４／１０
０℃）は２５乃至１００間、好ましく廣３５乃至９０間
である。非交叉結合状のＥｐＭまたはＥＰＤＭゴムのゲ
ル含有量は１重量％以下である。

用いるエチレン／プロピレン共重合体（ＥＰＭ）は実質
的に二重結合は有しておらず、一方エチレン／プロピレ
ン／ジェンターポリマー（ＥＰＤＭ）は二重結合１〜２
０個／炭素原子１０００個を有し得る。ＥｐＤＭにおけ
る適光なジエン単量体の挙げ得る例には次のものかあ３
：共役ジエン例えばイソプロピレン及びブタジェン、並
びに炭素原子５〜２５個を有する非共役ジエン例えば１
，４−ペンタジェン、１，４−へキサジエン、１，５−
へキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−へキサジエ
ン及び１，４−オクタジエン；環式ジエン例えばシクロ
ペンタジェン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエ
ン及びジシクロペンタジェルボルネン及び２−イソプロ
ペニル−５−ノルボルネン、並びにトリシクロジエン例
えば３−メチル−トリジクロー（５，２，１，０，’２
．６）−３，８−デカジエン。好適なものとして非共役
ジエンのへキサジエン−１，５−エチリデン−ノルボル
ネン及びジシクロペンタジェンを挙は得る。

ＥｐＤＭ中のジエン含有量は好ましくは０．５〜ｌＯ重
量％である。

かかるＥＰＭ及びＥ　ｐ　Ｄ　ＩＩＩゴムは例えばドイ
ツ国特許出願公開第２．８０８．７０９号に記載されて
いる。

他の好適な重合体＜Ｃ＞はビニル芳香族単量体（Ｘ）及
びＸ−Ｙタイプの共役ジエン（Ｙ）の選択的に水素化さ
れたブロック共重合体である。これらのブロック共重合
体は公知の方法で製造することができる。一般に、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど、及び
共役ジエン例えばブタジェン、イソプレンなどから適当
なＸ−Ｙブロック共重合体を調製するために、スチレン
／ジエンブロック共重合体の製造に使用され、そして［
Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」、第１５
巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、Ｎ、Ｙ、（１９？　１
　）、５０８頁以下に記載される技術を適用することが
できる。選択的水素化はそれ自体公知である径路により
行うことができ、そしてエチレン性二重結合を本質的に
完全に水素化し、芳香族二重結合は本質的に影響を与え
力い状態にしておく゛ことを意味する。かかる選択的に
水素化されたブロック共重合体は例えばドイツ国特許出
願公開第３．０００゜２８２号に記載されている。

好適な重合体（Ｃ）の例にはスチレンバ及び／またはア
クリロニトリル及び／またはアルキル（メタ）アクリレ
ートでグラフト化されるポリブタジェン、ブタジェン／
スチレン共重合体及びポリ−（メタ）−アクリレート、
例えばまた凧スチレンまたはアルキルスチレン及び共役
ジエンの共重合体（高衝撃値ポリスチレン）、即ちドイ
ツ国特許出願公開第１．６９４．１７３号（−米国特許
第３、５６４．０７７号）に記載のタイプの共重合体が
あり；他の好適なグラフト重合体（Ｃ）の例にはアクリ
レートもしくはメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル、スチレンまたはアルキルスチレンでグラフト
化されたポリブタジェン、フ。

クジエン／スチレン共重合体、ブタジェンアクリロニト
リル共重合体、ポリイソブチンまたはポリインプロペン
があシ、例えばドイツ国特許出願公開第２．３４８．３
７７号（＝米国特許第３．９１９．３５３号）に記載さ
れている。

殊に好適な重合体（Ｃ）の例にはＡ　１３５重合体があ
り、例えばドイツ国特許出願公開第２．０３５゜３９０
号（−米国特許第３．６４４．５７４号）またはドイツ
国特〆１；出願公開第２．２４８．２４２号（＝英国特
許第１．４０９．２７５号）に記載されている。

殊に好適な重合体ＣＣ）の例は、グラフト生成物を基準
として１０〜４０重量％、好ましくは１０〜３５、殊に
１５〜２５重・ｋＹ％の少なくとも１つの（メタ）アク
リル酸並びに／または混合物を基準として１０〜３５重
量％、好ましくは２０〜３５重景％の置部リロニ）　Ｉ
ｌル及び混合物を基準として６５〜９０重量％、好まし
くは６５〜８０重量％のスチレン混合物の１をグラフト
％、好ましへは６５〜９０、殊に７５〜８５重量％のブ
タジェン重合体■上にグラフト反応させることによシ得
られるグラフト重合体であシ、ことに好ましくはグラフ
トベース■のゲル含有量はン７０％（トルエン中で測定
）であシ、グラフト化Ｇの程度は０１１５〜０５５であ
り、そしてグラフト重合体（Ｃ）の平均粒径ｄ５０は０
．２〜０６μｍ１好１しくは０．３〜０．５μｍである
。

（メタ）アクリレートｌはアクリル酸またはメタクリル
酸及び炭素原子１〜８個を有するｍ個アルコールのエス
テルテアル。

グラフトベース■にはブタジェン基に加えて、■を基準
として３０重量％までの他のエチレン性不飽和単量体の
基、例えばスチレン、アクリロニトリルまたはアルコー
ル成分中に炭素原子１〜４個を有するアクリル酸もしく
はメタクリル酸のエステル（例えばアクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル及びメタクリル
酸エチル）が含まれ得る。好適なグラフトベース■は純
粋なポリブタジェンから力る。

公知の通シ、グラフト単量体ｌはグラフト反応において
グラフトベース上に完全にはグラフト化されたいため、
本発明により用いるグラフト重合体（Ｃ）、は実際のグ
ラフト化された重合体に加えて均質重合体及び、適当な
らばグラフト化に用いるグラフト単量体の共重合体も含
有する。

グラフト化Ｇの程度はグラフトベースに対するグラフト
化された単量体の重量比を表わし、そして無次元のもの
である。

平均粒径ｄ５０はそれ以上及びそれ以下の粒子が各々５
０％ずつ存在する直径である。このものは超遠心測定Ｃ
Ｗ、５ｃｈｏｌｔａｎ、Ｉｌ、Ｌａｎｇｅ。

Ｋｏｌｌｏｉｄ、Ｚ、ａｎｄ　Ｚ、ｐｏｌｙｍｅｒｅ２
５０（’１９７２）、７８２〜７９６〕によるか、電子
顕微鏡及び続いての粒子計数（Ｇ、Ｋａｍｐｆ。

Ｉｌ、５ｃｈｕｓｔｅｒ、Ａｎｇｅｗ、Ａｆａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｗ−１ａｒｅ　Ｃｈ、ｅｍｉｅ　１４、（１９
７０）、１１１〜１２９〕によるか、または光散乱測定
により測定することができる。

ゴム及び（ｂ）グラフト重合体を基草として２〜７５重
量％の少なくとも１つの重合可能なエチレン性不飽和単
量体のグラフト重合体があり、その均質重合体は（ａ）
が不在下で生じるか、捷だけその共重合体はグラフト単
量体として２０°Ｃ以上のガラス転移温度を有するであ
ろう。

重合体＜Ｃ＞のアクリレートゴムは適当ならば４０重量
％までの他の重合可能なエチレン性不飽卵巣量体を有す
るアルキルアクリレートの重合体であることが好ましい
。またグラフトベース（ａ）としても用いるアクリレー
トゴム（下に記載の通り）が既にジエンゴムコア（ｃｏ
ｒｅ　）を有するグラフト生成物である重合、ジエンゴ
ムコアはこの百分率を計算する際に考慮に入れない。好
適な重合可能なアクリレートにはＣ７〜Ｃ８−アルキル
エステル例えばメチル、エチル、ブチル、オクチル及び
２−エチルヘキシルエステル；ハロゲノ！アルキルエス
テル、好ましくはハロゲノ−０１〜Ｃ８−アルキルエス
テル例えばアクリル酸クロロエチル、並びに芳香族エス
テル例えばアクリル酸ベンジル及びアクリル酸ンエネチ
ルが含まれる。これらのものは個々にか９、または混合
物として用いることができる。

アクリルゴム（ａ）は非交叉結合性であるか、または交
叉結合性であるととができ、そして好ましくは部分的に
交叉結合したものである。

１つより多い重合可能々二重結合を有する単量体は交叉
結合させるために共重合させることができる。交叉結合
する単量体の好適な例には炭素原子３〜８個を有する不
飽和モノカルボン酸及び炭素原子３〜１２個を有する不
飽和−価アルコールまたはＯＨ基２〜４個及び炭素原子
２〜２０個を有する飽和ポリオールのエステル、例えば
ジメタクリル酸エチレングリコールまたはメタクリル酸
アリル；並びに咬だ多不飽和の複素環式化合物、例えは
シアヌール酸及びイソシアヌール酸トリビニル及びトリ
アリル並びにトリス−アクリロイル−Ｓ　−）　１ｊア
ジン、並びに多官能性ビニル化合物、例えばジー及びト
リービニルベンゼン；並びに更にリン酸トリアリル及び
リン酸ジアリルがある。

好適な交叉結合性単量体にはメタクリル酸アリル、ジメ
タ−クリル酸エチレングリコール、フタル酸ジアリル及
び少なくとも３つのエチレン性不飽和基を含む複素環式
化合物がある。

殊に好適外交叉結合性単量体には環式填単量体Ｓ−トリ
アジン及びトリアリルベンゼンがある。

交叉結合性単量体の量はクラフトベース（ａ）を基準と
して好ましくは０．０２〜５Ｍ量％、殊に０．０’５〜
２重量％である。

少なくとも３つのエチレン性不飽和基を有する環式交叉
結合性単量体の場合、その量をグラフトベース（ａ）の
１重量％に限定することが有利である。

アクリレートに加えテ漣当ならばグラフトベース（ａ）
の製造に使用し得る好適な「他の」重合可能なエチレン
性不飽和単量体には例えばアクリロニトリル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリルアミド及びビニル−〇
、〜Ｃ６−アルキルエーテルがある。グラフトベース（
α）として好適なアクリレートゴムにはゲル含有量６０
重量％を有する乳化重合体がある。

グラフトベース（α）のゲル含有量はジメチルポルムア
ミド中にて２５℃で測定される（Ｍ、ＩＩｏｆｆ−ｍａ
ｎｎ、Ｈ，Ｋｒｏｔｎｅｒ　及びＲ，Ｋｕｈｎ。

ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ　Ｉ　１Ｌｎｄ　Ｉ［
（ｐｏｌｙ−ｍｅｒ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　Ｉ　ａｎｄ　
ＩＩ　）、ＧｅｏｒｇＴｈｉｅ！＞ｎｅ　Ｖｅｒｌｏｇ
、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　１９７７　）。

またグラフトベース（ａ）としてのアクリレートゴムは
コアとしてポリブタジェンの如き１つまたはそれ以上の
共役ジエンの交叉結合したジエンゴム、またはスチレン
及び／もしくはアクリロニトリルの如き共役ジエン及び
エチレン性不飽和単量体の共重合体を含む生成物である
ことができる。

グラフトベース（（Ｚ）におけるポリジエンコアのイー
有量は（ａ）を基準として０．１〜ＳＯＺ量％、好まし
、くけ１０〜５０重量％であることができる。シェル（
ｓｈｅｌｌ）及びコアは相互に独立して非交叉結合性で
あるか、部分的に交叉結合性であをか、または高度に交
叉結合性であることができる。

次のものはポリアクリレートをペースとするグラフト重
合体（ｃ）に対する殊に好適なグラフトベース（α）と
して要約することができる；１．ジエンゴムコアを含ま
ないアクリレート重合体及び共重合体並びに２ジエンゴ
ムコアを含むアクリレート重合体及び共重合体。

グラフト化収率、即ちグラフト化された単量体（ｂ）の
景及び用いるグラフト単量体（ｂ）の比率は一般に２０
〜８０重量％である。測定はＭ、Ｈｏｆｆ−ｍａｎｙ＞
、　Ｈ，Ｋｒｏｍｅｒ　及びＲｔＫｕｈｎ。

ｐｏｌｙｍｅｒ　ａｎａｌｙｔｉｋ　（Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ａｎａｌｙｓｉｓ　）、第１巻、Ｇｅｏｒｇ　’ｌ’ｈ
ｔｅｒｎｅＶｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ　１９７
７に記載の通シに行なうことができる。

好適なグラフト単量体（ｂ）にはα−メチルスチレン、
スチレン、アクリロニトリル、メタクリル酸メチルまた
はこれら単量体の混合物がある。好適なグラフト単量体
混合物には９０：１０〜５０：５０の重量比におけるス
チレン及びアクリロニトリルの混合物がある。

ポリアクリレートをペースとするかかるグラフト重合体
（Ｃ）は例えばドイツ国特許出願公告（ＤＥ−Ａｓ　）
第２．４４４．５８４号（＝米国特許第４，０２２．７
４８号）及びドイツ国特許出願公開第２．７２６、２５
６号（＝米国特許第４．０９６．２０２号）に記載され
ている。

このタイプの殊に有利なグラフト重合体は（Ｃ）を基準
として２〜２０重量％、好壕しくけ２〜１５重量％の単
量体（ｂ）を懸濁剤を存在させずに、（Ｃ）を基準どし
て８０〜９，８重量％、好ましくは８５〜９７重量％の
、水に懸濁させた完全に破砕したラテックス上にグラフ
ト化する際に得られる。次に得られた粉末状のグラフト
重合体を乾燥し、そして本発明による混合物として（ｃ
）の平均粒径ｄ、。が０．０５〜３μ兜、好ましくは０
．１〜２μ脩、殊に０．２〜１μｍになるように、剪断
力の作用下で、所望の比率にて他の成分と均一にする。

「懸濁剤を存在させずに」なる表現はタイプ及び量に従
ってグラフト単量体（６）を水相中に懸濁し得る物質が
存在しないことを意味する。この定義はクラフト化され
たグラフト塩基の調製期間中に例えば懸濁効果を有する
物質の存在を排除するものではなく；かかる場合に、ラ
テックス（α）を破砕するために用いる凝集剤または沈
殿剤は予備段階で用いる物質の懸濁作用を補償する量で
加えなければならず；換言すればニゲラフト単量体（６
）は水相において（安定な）乳化液は全く生じないこと
を確認しなければならない。

この方法で懸濁剤友存在させずに調製したグラフト重合
体（Ｃ）は本発明による成形用組成物の成分として他の
樹脂成分中に分散させ、昇温下での長い時間の処理でも
比較的変化せずに存在する極め；。

て小さい粒径を生じさせることができる。

他の溶融樹脂成分中に導入されたクラフト重合体粒子の
数、形及び大きさに本質的に匹敵することを意味する。

水性乳化液（ラテックス）として得られ、そしてラテッ
クス粒子が、（α）を基準として１〜２０重量％、好ま
しくは１〜１０重址％の単量体を含み、その際に該単量
体は既に水性乳化液としてグラフト化され、そして均質
重合体または共重合体が〉０℃のガラス転移温度を有す
るアクリレートゴムはグラフトベース（α）としても用
いることができる。

このタイプの好適なりラフト化される単量体にはアクリ
ル酸アルキル、メタクリル敢アルキル、スチレン、アク
リロニトリル、α−メチルスチレン及び／または酢酸ビ
ニルがある。

かかる重合体ベース（α）は例えば乳化重合またはグラ
フト乳化重合によシ調製される。しかしながら、これら
のものは溶液またはバルク（ｂｕｌｋ　）中にてアクリ
レートゴムを調製し、続いてグラフト単量体をグラフト
化させ、次にこれらのゴムを更にグラフト化処理する際
に適する水性乳化液に転化することによシ調製すること
もできる。

かくてまた、この特定の具体例のアクリレートゴムに対
する好適で、適当なグラフトベース（ａ）には上に示し
た重合体に加えて、適当ならばジエンゴムコア及びエチ
レン性不飽和の重合可能な単量体を含むアクリレート重
合体または共重合体から水相乳剤中で調製されるグラフ
ト重合体がある。

成分ＣＤ＞本発明により用いるポリエーテル−イミドをベースとす
る熱プラスチックは式（夏）の構造単位を有するものであり、ここに「ｎ」は重合の
程度であシ、１０，０００乃至５０．０００　ｐ１モル
の数平均分子量（ｕｎ）に相当する。

この熱可塑性ポリエーテル−イミドは高い加熱ひずみ（
ｄｔｓｔｏｒｔｉＯｎ）点を有しておシ弓これらのもの
夏はＤＩＮ５３，４５０で測定した際に２００℃より上
のパイカット（ＶｉＣａｔ）加熱ひずみ点を有している
。

ポリエーテル−イミドは原理的に種々の中間体を用いる
種々の方法により調製することができる。

通常の方法では出発物質としてＮ−メチルフタルイミド
を用いる。このものを３＝位置でニトロ化し、そしてビ
スフェノールは、Ａの二ナトリウム塩と反応させ、Ｂｐ
Ａ（ビス−ルーメチルフタルイミド）−エーテルを生じ
させる。このものを情−フェニレンジアミンと縮合反応
させて高分子量ポリエーテル−イミドを生じさせる。ま
た分子量を調節するために一官能性アミン、例えばステ
アリルアミンを用いることができる。他の合成方法は３
−ニトロフタル酸無水物のｍ−フェニレンジアミンとの
反応で出発し、続いてビスフェノールＡの二ナトリウム
塩と縮合反応させる。ここに分子量調節剤として一官能
性フエノールを用いることが有利である。

更に詳細は例えば米国特許第３．８３８．０９７号に示
される。ポリニーチル−イミドの例には商業的に入手可
能なＭａｓｓｒｓ、ＧｅｎｅｒａｌＥｌｅｃｔｒｉｃ製
の「Ｕｌｔｅｍ　１０００　ＴＭ■」がある。

従来の分野成分（Ａ）〜（Ｄ）はそのままで公知のものである。

またポリカーボネート及びポリエステルの混合物は公知
である（例えばドイツ国特許第１．１８７゜７９３号、
ドイツ国特許出願公告第１．６９４．１２４号及びドイ
ツ国特許出願公開第２．６２２４１４号参照）。

ポリエステル及びグラフト化された重合体の混合物は同
様に公知である（例えば米国特許第３，９１９、３５３
号及び同第３．５６４．０７７号、ドイツ国特許出願公
開第２．６５９．３３８号または米国特許第４．０９６
．２０２号及びドイツ国特許出願公開第２．７２．６．
２５６号参照〕。

ボリカーボ洋−ト及び重合体の混合物は同様に公知であ
る〔例えば特許出願公告第１８６１１／６８号（音大、
優先侑１９６ｓ年６月３０日）、米国特許第３．６６３
．４７１号、同第３．４３７．６３１号、同第４．２９
９．９２８号またはドイツ国特許出願公開第１１１４，
４９４号参照〕。

ポリカーボネート、ポリエステル及びグラフト化された
重付体の混合物は同様に公知である〔例えば米国特許第
３．８６４．４２８号、ドイツ国特許出願公告第２．３
４３．６０９号、米国特許第４，２６４、４８７号、ヨ
ーロッパ特許出願公開（ＥＵ−Ｏ８）第２５．９２０号
、米国特許第４．２５７．９３７号、ヨーロッパ特許出
願公開第２０．６０５号、ＷＯ第８０１００９７２号、
ドイツ国特許第１，５６９、４４８号または英国特許第
１．００７．７２４号参照〕。

ポリカーボネート、ポリエステル及び弾性室合体の成形
用組成物は多くの肯定的な特性を有しているが、これら
のものはある特定の委求には合わない。例えばラッカー
リング（ｌａｃｑｕｅｒｉｎｇ　）中に長時間熱に暴露
される際に、このものから生成される成形製品、特に薄
い成形製品はひずみ現象を示す傾向がある。

かくてかかる成形用組成物の加熱ひずみ点をできる力ら
ば１２０℃以上に上昇させることが緊急に技術的に心安
である９、シかしながら、良好なものとして公知である
ポリカーボネート／ポリアルキレンテレフタレート混合
物の物理的及び化学的特性は同時に大きく保持されるべ
きである。

ポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート及び
、適当ならば、１つまたはそれ以上の重合体をペースと
し、そしてひずみ特性が少量のｏ　、　ｏ　、　ｏ’、
ｏ’−テトラメチルビスフェノールポリカーボネートの
存在によシ、極めて肯定的な状態で影、紳される熱可塑
性成形用組成物は実際ドイツ国特許出願公開第３．１１
８．６９７号から公知である。しかしながら、これらの
混合物は０，０゜０′、θ′−テトラメチルビスフェノ
ールポリカーボネートの存在により、その強じん性がか
カシ損なわれる欠点を肩する。

本発明による混合物はこの欠点を有していない。

実質的に改菩されたひずみ特性の結果による本発明の混
合物のパイカット温度がかなシ増加することは篤くべき
ことであシ、その理由はポリカーゴネートの加熱ひずみ
魚はポリエーテル−イミドの添加によシ単独でわずかに
増加するのみであるからである。

ポリエーテル−イミド添加の結果として、本発明による
成形用組成物から製造される成形製品は１３０℃−士で
の温匿ではひずまない。従ってこの成形物は適当なラッ
カリング糸を用いて問題なくラッカーかけすることがで
き、そしてベンジンに耐性であシ、且つ低温でさえも高
い衝撃値を有する多部成分としての自動車に対して用い
ることができる。

本発明による成形用組成物は通常の混合装置、例えはミ
ル（η＞１ｌｌ）、ニーダ−及び車軸スクリュー及び多
軸ツクリュー押出機中で製造することができる。最初に
ポリカーボネート及びポリエーテル−イミドを予備混合
し、そして残シの成分を続いての操作で混合するのみで
あることが適当である。

かくてまた、本発明は（、（）　１０，０００乃至２ｏ
　ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ間のＭｔ、平均分子数Ｍｗ　（＆１
１）は光散乱法によシ測定）を有する熱ｖ工Ｗ性、芳香
族ポリカーボネート９５〜５０Ｍ量部、　（Ｂ）熱可塑
性ポリアルキレンテレフタレート５０〜５重量部、適当
ならば（（１’）−２０℃よシ低いガラス転移温度を有
する弾性重合体θ〜３０．好首しくは１〜２０、殊に３
〜１５：ｄｊ量前部あｐ１各々の場合にＬ４）　＋（Ｂ
）　＋　（Ｃ）　ノ重於部の合計が１００重量部である
もの、及び（Ｄ）　（Ａｌ　＋ＣＤ）の合計を基準とし
て１〜２０重量係、量受しくは１〜１６重量係、量受２
〜ｌＯ重輸チのポリエーテル−イミドをペースとする熱
プラスチック（Ｄ）の成形用組成物を製造するに当り、
成分（、（）及び（Ｄ）を２９０℃乃至３５０℃間の温
度で適当な混合装置中で均一にし、次に該混合物を造粒
し、そして成分ＣＢ）及び適当ならば成分（Ｃ）’を続
いての操作にて２６０℃乃至２９０℃間の温度で混合す
ることを特徴とする該成形用組成物の製造方法に関する
ものである。

更に本発明は各々の場合にポリカーボネート（４）及び
熱プラスチックＣＤ）の合計を基準として１〜２０重量
％、好ましくは１−１６ｍ景チ、殊に２〜１０重量係の
量受エーテル−イミドをペースとする熱プラスチック　
（Ｄ）を含有することを特徴とする、１０．０００乃至
２００．０００間の重量平均分子量Ｍｔｕ（Ｍｗは光散
乱法により測定）を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネ
ートに関するものである。

また本発明は本発明によるＬ４）　＋　ＣＢ）　＋（〃
）及び適当ならば（Ｃ）の成形用組成物の製造に対する
これらのポリカーボネート（／ｆ）及びポリエーテル−
イミドをペースとする熱プラスチックＣＤ＞の混合物の
使用に関するものである。

本発明による成形用組成物（ｒよベンジンに対する耐性
を増加させるために成分（Ａ）　十（Ｂ）＋（Ｃ＋＋　
ＣＤ）の全型−敬′ｆ３：糸準として５重量部までのエ
チレン単量体寸たは共重合体を含むことができる。これ
に関連するエチレン共重合体にはポリエチレンがあり、
その基はエチレン基に加えて、エチレン共重合体を基準
として３０重塾：％までの他の共重合可能な単量体の基
からなる。これらのエチレン共重合体の製造に対する他
の共ＺＬ＆可能可能量単量体には（メタ）アクリル酸並
びに重合体（Ｃ）に対するグラフトベース及びグラフト
化される成分の製造に関して上に示された単量体がある
。

本発明による成形用組成物はポリカーボネート及び／ｌ
ｆＣはポリエステルに対する通常の添加剤、例えば潤滑
剤及び離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤及び強化剤、
防憂剤並びに／または染料を含むことができる。

充てんされるか、または強化された成形用組成物はう・
Ｉ（化された成形用組成物を基準として３０重量％まで
の充てん剤及び／−１：たけ強化剤を含むことができる
。好適な強化剤はガラス繊維である。

強化作用も有し得る好適な充てん剤にはガラスピーズ、
雲母、ケイ酸塩、石英、タルク、二酸化チタン及びケイ
灰石がある。

防炎剤で処理されたポリエステル成形用組成物には防炎
された成形用組成物を基準として一般に３０重量％より
少々い濃度で防炎剤が含まれる。

ポリカーボネートもしくはポリエーテルまたは弾性重合
体に対して公知である防炎剤には例えばポリハロゲノジ
フェニル、ポリハログノソフェニルエーテル、ポリハロ
ゲノフタル酸並びにその誘導体、ポリハロゲノオリゴ−
及びポリカーボネートが適しておシ、対応する臭素化合
物が殊に効果的である。またこれらのものは一般に協力
剤（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ　ａ（Ｈｔｎｔ）、例えば
三酸化アンチモンを含む。

本発明によるポリカーボネート、ポリアルキレンテレフ
タレート、ポリエーテル−イミドをペースとする熱プラ
スチック、適当ならば弾性１社合体、及び適当ならば上
記の他の添加物の成形用組成物は成形製品、例えばバン
パー、衝突枠（ｃｒα５ｈｂａｒｌ　またはホイにキャ
ップ（ｈｌＬｂ　ｃａｐ）　Ｋ処理することができ、か
くして例えば自動車の外装品に用いられる。

災施例用いる成分Ｉ　。

ビスフェノールＡ、　フェノール及びホスゲンから公知
の方法で調製され、塩化メチレン中にて２５℃で溶媒１
００ｍ１．当り０．５２で測定した際に相対粘度１．２
８５のポリカーボネート。

ｎ。

商標「Ｕｌｔｅｍ　１０００　ＴＭ■Ｒｅ５ｉｎ」　を
肩するＭｅｓｓｒｓ、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ製のポリエーテル−イミド。この生成物は前記で示さ
れる化学構造を有する。数平均分子子には１９，２０．
０である（蒸気圧浸透法によυ測定）。塩化メチレン中
にて２５℃で、溶媒Ｉ　Ｑ　Ｏｍｌ昌ｔ）　０．５　ｆ
の己１度で測定した際の相対溶液粘度は１．２２８であ
った。

ウヘローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ　）粘度計においてフ
ェノール１０−ジクロロベンゼン（重量比１：ｌ）にて
２５℃で測定した際に１．１８　ｄｉ／ｆの固有粘度を
有し、公知の方法でテレフタル敵ジメチル及びブタン−
１，４−ジオールから製造される月２リプチレンテレフ
タレート。

■。

６〜８　ｆ／ｌ　０分間のメルト・インデックスＣＩ）
ＩＮ５３．７３５により２．１６ｋｐの荷重下で１９０
℃で測定）及び０．９２４ｆ／錆３の密度（１）ＩＮ５
３．４’１９により測定）を有し、８９：４ニアのＭ量
比のエチレン、アクリル酸及びアクリル１７ｔ−ブチル
から公知の方法で製造されるターポリマー。

■。

公知の方法で４４遺される、８０％の交叉結合されたポ
リブタジェンのダ２フトペース（トルエン中で測定した
際の７０％より多いグル含有量）並びにスチレン７２部
及びアクリロニトリル２８部からなる２０チのグラフト
化された成分のグラフト重合体。

■。

塩化メチレン中にて２５℃で、溶媒１００ｍ７！当シ０
．５２において１．２９の相対粘度の、Ｕ、０゜Ｑｌ、
ＱＩ−テトラメチルビスフェノールＡ、フェノール及び
ホスゲンのポリカーボネート。

成形用組成物の製造ポリカーボネート及びポリエーテル−イミドを最初に溶
離し、そしてＮ累算囲気下にて３２０℃の温度で２軸押
比機中で均一にした。更に、製造工程と同様に、残りの
成分及び予備混合物ケ次に均一にした。ノズルから出す
前に、溶融したスト２ンド（ｓｔｒαｎｄ）　を脱気し
、水中で冷却し、造第１頁の続き

Claims

【特許請求の範囲】１、（，４）１０，０００乃至２００．　ＯＯ０間の重
量平均分子量Ｍｗ（Ｍｗは光散乱法によシ測定）を有す
る熱可塑性、芳香族ポリカーボネート９５〜５０重量部
、（Ｂ）熱可塑性ポリアルキレンテレフタレート５０〜
５重量部、及び適当ならば（（：’）−２０℃よシ低い
ガラス転移温度含有する弾性重合体０〜３０重量部を含
有し、各々の場合に（Ａ）＋　（１＋　（Ｃ）（０重量
部の合計が１００重量部である熱可塑性成形用組成物に
おいて、ポリカーボネート成分（、ｆ）が（Ａ）＋　Ｃ
Ｄ）の合計を基準として１〜２０重量％のポリエーテル
−イミドをベースとする熱プラスチックＣＤ）を含有す
ることを特徴する熱可塑性成形用組成物。２　ポリカーボネート成分（Ａ）が（Ａ）＋ＣＤ）の合
計を基準として１〜１６重量“ｈのポリエーテル−イミ
ドをベースとする熱プラスチック（Ｉ））を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の成形用組成
物。３、ポリカーボネート成分（Ａ）が（Ａ）＋（Ｄ）：の
合計を基準として２〜１０重量％のポリエーテル−イミ
ドをベースとする熱プラスチック（Ｄ）を含有すること
を特徴とする特許請求のの範囲第１項記載の成形用組成
物。４、成分（Ａ）＋　ＣＢ＞＋（Ｄ）及び適当ならば＜Ｃ
＞からなシ、加えてエチレン均質重合体もしくは共重合
体、潤滑剤、離型剤、増核剤、安定剤、充てん剤、強化
剤、防炎剤及び／または染料も含有する、特許請求の範
囲第４項記載の成形用組成物。５、成分（、ｆ）及びＣＤ）を適当な混合装置中にてｚ
９ｏｒ６乃至３５０℃間の温度で均一にし、次に該混合
物を造粒し、そして成分（Ｂ）並びに適当ならば成分（
Ｃ）及びり礪モならばエチレン染料を続いての操作にお
いて２６０℃乃至２９０℃間の温度で混合することを特
徴とする特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の
成形用組成物の製造方法。６、　各々の場合にポリカーボネート（Ａ）及び熱プラ
スチックＣＤ）の合計を基準として１〜２０Ｍ量％のポ
リエーテル−イミドをペースとする熱プラスチックＣＤ
＞を含有することを特徴とする、１０．０００乃至２０
０．０００間の重量平均分子量Ｍｗ　（Ｍｗは光散乱法
にょシ測定）を有する熱可塑性芳香族ポリカーボネート
。７、特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物を製造す
る際の特許請求の範囲第６項記載のポリカーボネートの
使用。