JPS6040200A - グリース組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はオフ１規７’、’Ｃ９１σ）組成物に関する。

さらに詳しくは、グリース、ヒドロキ・／含自今総石け
ん増粘剤、Ｉｄ’Ｉｊｌ　散に、を化エポキシド、およ
び燐成分オ６よび硫黄成分からなる相乗グリース組成物
に関する。

米国特許第４．４１　Ｃ１，４３８号〜粘１ｔ１７ｉ４
肯１１１Ｈ１ｉ玩乞物；に関し、これはグリー：＜￥３
′み、１１１１１１索か過剰ＶこイＪ在１−る硼酸ムＷ
、化エボギシドからなる。また、かろ神θ）仙の形態の
エポキシドは（ドＬＩＷｄ滑削中に使用され−（きた。

例えは、米１誹Ａ％Ｗｉ’第４，２４．４．８２９号は
（１゛ト端油中に潤ｌＷ剤としてエポキシ化）随肋Ｍエ
ステルσ）使用を」ホベている。

本発明によれば、（１）ヒドロキシ含イ１金λり４石け
ん増粘剤、（２）以下の式のエポキシド：Ｃ） ＋１ ］＋２　且３ （式中、Ｒ，Ｒ’、■（２およびｔｔ３は水素まに二は
Ｃ８な（・””３Ｌ、σ）炭化水素基であり、これらｒ
ｌ）うち少なく、−も１つは炭化水素である）を硼酸、
（１１１１１ｆ！！り１賢化物よたは以−トσ）弐〇）
アルキル１ｔｌｌ＋酸１席、：（ｌｔ４０）　Ｂ（Ｏｆ
−１）。

（式中、Ｘは１ないし６でル）す、ｙは０ないし２であ
り、それらの金側はろであり、■Ｉ４は炭素原イーない
し６個を含むアルキル基であ７Ｊ）の少プ６、くとも−
セル量と゛（ｙ応させることにより製造さ、Ｉする化合
物、および（３）燐成分と佃Ｅ黄成分、を含むグリース
組成物を提供する。

好ましくは、ｌ＋１ＩＩＩは塩化生成物をｊ、］］ｉシ
４６　、に６−以上の硼素ケ含む。

本発明の硼酸塩化エポキシドは、エポキシドを硼酸酸化
物、ｆＪＩＩＩ酸またはアルキル６’ｌｌ祐グ塩あるし
・はそれらのｍ２合物などの硼素化合物と反応させろこ
とにより作ることができろ。得られろ生成物！ば、主と
してモノ（鎖酸エステルであるか、勺イ１１″ろ仙σ翔
１能な生成物は、エポキシドダイマーまたはより高いオ
リゴマーとｆ＋！ｉｌｌ累化合物との間の反応て相当′
１−る１１１ＩＩＩ酸エステルを形成する生成物Ｊであ
ろう−１−Ｆ、エボやノド類の範囲に旭まれろもσ）は
、１．２−エボキ７オクタン、１，２−エボキシテノＪ
ン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテト
ラテカン、１．２−エポキシペンタデカン、１．２−エ
ポキシヘキサテカン、１，２−エポキシへプタテカン、
１．２−エボギノオクタテカン、１．２−エポキシエイ
コサンおよびこのようなエポキシドの混合ｑ％＋、およ
び他のエポキシドの混合物でル・ろ。これら（ま、Ｃ２
□ないしく’３＋１　’−７フイン川の混合物のエポキ
シドおｊ：び（゛　ないしＣ２８オレフインｖｔ４の混
合物σ）４ エポキシド１と祝金する。また、オクテンのタイマー、
デセンのダイマー、混合オクテ／とデセンとのダイマー
からのエポキシド；デセントライマーから０エポキシド
；および同様物も含まれる。炭化水素は、アルキル、ア
リール、シクロアルキルまたはシクロアルケニルの基を
含むことを；（１味し、これらは８ないし６０個の炭素
原子数、好ましく（工１０’／立いし２２飼σ）炭素原
子数を含む。好ましくは、炭化水素はアルキル基である
。

前に述べた通り、使用する硼素化合物は硼酸、ｆｉｌＪ
ＩＩ　ｉ救酸化物またはアルギルｌ＋’ＪＩ　Ｉα塩で
あり、々イましくは１１朋「俊である。アルキル びトリアルキルＩ）！Ｉ’ｌ　酸塩、例えばモノ、ジ、
およびトリエチルＩＩ朋自々塩を憇む。

Ｉｌｌｌ１１酸エステルを形成する反応は８０°Ｃない
し２６０℃、好ましくは１１０℃ないし１８０℃で行う
ことができる。選定する温度は、多くの場合判別の反応
体によりおよび溶媒を用いるか否かによりイベイイする
であろう。この反Ｌ［、、ヲＴ〕５時、エポキシドと硼
素化合ＩＴｈ＋とのモル比が［、１．　２　７；Ｃいし
１、如ましくは０５ないし０．９となる、１、５　ｖｔ
〜反応反応体数乞選ふこと力豫イましい。エポキシドな
１岡刺の＋１１１１す１；１に比神と反応させて０．１
重ｌｉ１．チの硼素ないし１　０　％ｌａ　ＬＯ）ｌ＋
ｌｌＬ＆、ヲ含ｔｒ　ｌｉｌｌｌｌ　ｌ’Ａ’　、：ｃ
　、ｔ．　ｆ　／Ｌ／　’％ｊ　形成＃−　７１）こと
ができる。

大免圧が一般に好ましいけＡＬども、自利Ｖこは反応を
１ないし５気圧で行うことができろ。さらに、条件が許
せば、射媒を用いてもよい。一般に、比較的非極性で非
反応性のあｃ−、ゆる６媚を用いることかでキ、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンおよび１、４−ジオキサンを含
む。仙の炭化水素溶媒およびプロパツールおよびブタノ
ールを含むアルコール性溶媒をり！川することができる
。アルコール市媒と炭化水素溶媒の混合物も使用できる
。

反応時１１４’ｊは臨界的でない。こうして、本方法σ
）あらゆる凹において１ないし２０時間で行うことがで
きる。

狭い群の増粘剤は本発明のグリースを作るのに好まれる
。ヒドロキシ含自脂肪ばのアルカリおよびアルカリ手用
’＋＞ｋＪＫ石けん、１（１４肋グリセリド、オｄよび
モル当り１２１工いし約６０σ）炭素原子数ケイーｊす
る脂肪エステルの少なくとも−６１５を含むもσ）をま
、好ましい増粘剤の間に含まれる。金橋はナトリウム、
リチウム、カルシウムおよびバリウムによって代表され
ろ。リチウムが９１ましい。これら醐および脂肪物ηの
なかで好ましいもσ）は１２−ヒドロキシステアリン酸
および１２−ヒドロキシステアリン酸＋＋ａ　’ｖ含む
グリセリドである。

増粘剤の全縫がＯｉＪ記好ましい成分から誘導されろこ
とを必〃とするわけではフ、【い。重要な１・１４点は
、全１曽枯斉１１σ）わずか約１５車句係のりｒましい
ＩｊＫ分を用いることにより達成できる。補充ｈ１、例
えは８５市）、１係以−トσ〕広範囲の神々のり粘剤を
本発明のグリースに使用できろ。仙σ）有用な」・ｔ１
粘剤はメチル−１２−ヒ１蜘キシステアレー１−１Ｃ４
ないしくう１２ジブＪルボンｎりＯ）ンエステル、およ
びタルシン山月Ｖｒ肋ＮＲのアルカリ・ｆプこはアルカ
リ−１ノ了ヒ１＞ス・」２１石けんを含む。炭素原子１
２ないしろ０個を含みｌ１ｌｊ肉（１ヒドロギシル基を
含まない他のアルカリ土ｔこはアルカリ十）、目金楓ハ
Ｖ肋〆１り２使用することができる。これらはステアリ
ン酸およびオレイン醒グ）石けんを含む。

仙σ）増粘剤は、カルシウムステアリン酸塩−酢酸塩（
米国４ｊＪ’　ｊｘ”Ｆ　”七ろり？、１シ／、、、′
、ご）、バリウムステアリン酸塩−酢酸塩（米国特許第
２，５６４，５６１号）、カルシウムステアリン除塩〜
カプリレート−酢酸塩錯体（米国特許第２，９９９，０
６５号）、カルシウムカプリレート−酢酸塩（米国特許
第２，９９９．０６６号）、およびカルシウム塩と低、
中、高分子量酸およびナツト油酸の石けんなどの塩およ
び塩−石けん錯体な含む。

他の群の増粘剤は置換尿素：フタロシアミン：インダン
スレン：ペリルイミド、ピロメリットジイミドおよびア
ンメリンなどの顔料；およびある種の疎水性粘土などを
′、″２′む。これらの増粘Ａｌｌは粘土から製造する
ことができるが、この粘土は当初は親水性であるが、グ
リース組成物の成分として使用−！ｌ−ろ削に粘土１．
ニーｉｉ子σ）表向に長ぐσ１炭化水素基を導入するこ
とによりこσ）粘土は疎水状態に転換されており、例え
ばオニウム化合物などの有機カチオン性界面活性剤で予
・１ｌｌｉｉ　ｌ；ら〕・Ｉ↓・ヱ受けろととＵこ、Ｌ
り行なわれる。代表的なオニウム化合物は、塩化ジメチ
ルジオクタデシルアンモニウム、塩化ジメチルジベンジ
ルアンモニウムおよびこ」しらσ）混合物などの塩化テ
トラアルキルアンモニウムである。

この転４ユ力カ法は当業者に周知でありすなる議論を必
要としないと思われろ。

本発明θ）グリース組成物の第三成分は燐成分と賑黄成
分でおる。これら両成分は、以下の式＝（式中、１（５
は乙ないし１８個の炭素原子を含む炭化水素基であり、
Ｍは金属または非金株でル）す、ＩＩはへ４の原子価で
あり、Ｘは酸素または（ｌ＋ｉｉ、黄である）の金属ま
たは非金属ホスホロジチオエート中などの同じ分子中に
存在してもよい。

この化合物ノにおいて、■　は好ましくはアルキル基で
あるが、′プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシノペオ
クチル、デシノペテトラデシルまたはオフタテシルの基
てあってよく　イノプロパツール、ブタノール、インブ
タノール、第：ニブタノール、４−メチル−２−ペンタ
ノール、２−エチルへキサノール、オレイルアルコール
、おより　これらの混合物から誘導されろもＯ）を含む
。さらに、ブチルフェノール、オクテルフエ／−ル、ノ
ニルフェノール、およびドデシルフェノールθ見１−な
どσ）アルカリール基な含む。へ１が包含する金１（ハ
は、周旬１律衣ＩＡ、１１Δ、１１１３および〜Ｉｌｌ
　ｉ＆’　ｃｙ）金１１・１３を含む。言及されろこと
のできるもσ）は、リチウム、ナトリウム、カルシウム
、１１４＋鉛、カドミウム、銀、および金である。非金
飄イオンは、酢酸ビニルなどのビニルエステル、ブナル
ビニルエーテルなどのビニルエーテル、およびプロピレ
ン酸化物ふ；。Ｌび１，２−エボギシドデカンなどのエ
ポキシドから誘導さＪする・ｆ−１機基をよむ。

燐および（１１！ｉｌ　ｆｔＩＩはまた二つσ）別々σ
）化合物σ）ｉ１１合せから供給１−ろことかでき、＋
９１１えば（１）各炭化水素に２ないし１０個の炭素原
イを有するジピドロカルビルホスフイソト又はホスフィ
ツト知の混合物および値化イソブチレン、二値化ジベン
ジル、値化テルペン、二個１；化ホスホロジチオニルお
よびイ１１１Ｌ化ジョジョバオイルなどの硫化物、のホ
１１合せである。ホスフィツトｈｔまジブチル、ジヘキ
フル、ジオクチル、ジデシルおよび類（υσ）ホスフィ
ツトを含む。各炭化水素基に４ないし２０個の炭素原子
を含むｉＪ７酸エステル、例えば燐酸トリブチル、燐酸
トリデシル、燐酸トリクレジルおよびこのようｌよ燐酸
ｌ濡（７）混合物も使用できろ。

要するに、非常に改良された滴、＃５をｆ−ｆするグリ
ースを得ろ本発明の実施において、前記全ての６成分を
組成物中に配合することか臨界的である。

こうして： 第１に、グリースの製造に関してＪｌ＋粘削は少なくと
も約１５車量％０金属または非＜ｉ′７属ヒドロキシル
含有石けんを含んでいなけね、ばならない。

第２に、グリースに００１車絹％１１いし１０止知チ、
好ましくは０１チないし２係のｉ＋１ｉｌｌ　１１ｉジ
＋Ｈ品化エポキシドを添加しなげればならない。ここで
この硼酸塩化エポキシドは少なくしも等モルホの硼素と
反応しているう 第３に、組成物は燐と’ＩｐｉＬ黄とを含む化合物また
Ｌｌ’−Ｊ’１．ｊ成分および１１ｉ１シ黄成分を別々
に供給−Ｊ−る２以上の化合物σ”？１７８合物を０．
０１ｉ↓量係ないし約１０１１眉、好ましくは０．２Ｍ
’：　Ｄ：　％プ譚いし２．．４（、、、ｊ、ｔチ含ま
なければならない。別々の化合物を使用するときは、前
記（Ｉ狙褒水系に相当１゛ろ吊σ）混合物を使用して等
モルｆｉ＋７）　’４’ｒと硫黄を供給する。

一般に、木開明の反応生１Ｊｋ物１１ま、Ｆガ望の程度
の１卑擦低下、１制御謬耗活性、面ｊ１）１々化活１／
ｌ−１高温安定１１１−または耐錆活性を付与１−ろの
に有効な績で（東用することかできろ。しかし、多くの
応用において、硼酸塩体エポキシドおよびす＃「および
／または佃ｊ：ＩＪ’１含有化合物（復斂）は組成物全
車−ｈ」σ）０．０２ルけ１チないし２　＋１　ｉｌｌ
　ｉｉｊ：係好ましくは０２％ないし４％の絹合せ計で
′λ１１尿的に使用てぎる。

本発明のグリースば鉱油また１ｔよ付１戎油、また（工
それらの混合′１勿から１乍ろことかで゛きる。一般に
、鉱油、パラフィン油およＯ・ナフチ／油の両者および
それらの／１１！合物はあらゆる適当なｎＶ」Ｐ’Ｒ粘
曵１（・１２囲でおり、例えは１ｏｏ−Ｆしこおいて４
５ないし６　ｏｔ）　ＩｊＳＳＵ、およびθ１ましくは
２１０−Ｆにおいて５０ないし２５０Ｓ　Ｓ　Ｌｌ　〜
（二、し）と、。これらのン１１を４．１〔１０；した
はテ：れＪＬ１上の範囲粘度指数を有してもよい。

７０ないし９５０）粘度指数がり臼）ましい。これら油
の平均分子いは２５０１Ｚいし８００　ｆｆ）翁′Ｊ間
であっても上い。グリースを製造ずろ際、グリースを製
造するｌ閏Ｐｉオ／ｌＩ］は一般に、グリース配合物に
含まれろ所望ガ；の増粘剤およびイ［しのｉ、Ｃ加成句
、：・・計−址した後、全グリース組成物を釣り合わせ
４）に十分な匂で用いろ。

鉱油よりも合成油をυ［望する。す、合、このλｌの化
合物を成功・井に用いろことがてきイ）。代表的な合成
ビヒクル；・↓ポリイソブチレン、ボリブデン、水素化
ポリデセン、ポリプロピレンクリコール、ポリエチレン
クリゴール、＋＝））チロールプロパンエステルネオペ
ンチルおよびペンタエリトリトールエステル、ジ（２−
エチルヘキシル）セバケート、ジ（２−エチルヘキシル
）アジペート、ジブチルツクレート、フルオロカーボン
、／リケードニスデル、７ラン、燐含有ｆａｆ２ｏ）ニ
スデル、液状尿素、フェロセン訪導体、水素化合成油、
鋤状ポリフェニル、シロキサンおよびシリコーン（ポリ
シロキサン）、アルキル置換ジフェニルエーテル伝えば
ブチルｌｉｄ担Ｉビス（ｐ−フェノギンフェニル）エー
テルおよびフェノキ７フエニルエーテルを含む。

実施例　１ ｆ＋：ＩＩｌ　「Ｗ　塩化１，２−エボキゾヘキサテカ
ン約１４４０Ｍの１，２−エポキシヘギサテカン（ユニ
オンカーバイド社から曲業的に入手）、５００１のトル
エンおよび５００ｇ−のｌ′１ｌＩＩＪｊ股を加熱＋１
ｊ４１てＰ（汲と凝縮器（ｉデーンスクーク？耐とをｆ
＋ｉｆｔえた５リツトルのガラス反Ｌ１・１、器に装填
した。水分の発生が止むまで攪拌しながら内容物を１４
４℃まで加熱しベニ。

これは約１０１１眉１１１を甥した。約１６０°Ｃで真
空イＩ？留して溶媒を除き、および約１２０℃で珪藻十
鳴で通して生成物を濾過して／を却ずろと琥珀ワックス
状流体としてＹｉ’ｆ澄な琥珀γ＋ｉＬ体な得た。

実施例　２ 密制接触器中で約１７７　’ＧおよＯ・約１１０　ｐｓ
ｉ！の最終１王力で絋（］１１ビヒクル（約７６係）中
で水１投化リチウム１水和物（２，５％）により１２−
ヒドロキシステアリンｌ’＆　（８％）とグリセリド（
９チ）とをげん化することにより、リチウムヒドロキシ
ステアリン酸塩グリース増粘剤を製造した。全てのパー
セントは噌粘剤全車句のパーセントである。

実施例　６ 開放がま中で増粘剤を脱水した後、１．４矩量係の１ｌ
１１１１素エステルをグリース濃縮物中に加えた。

１４４０　Ｆ−０１，２−エポキシ−ヘキサデカン、５
　Ｄ　ＯＭ−σ）トルエンおよび５０［Ｊぴのｆｌｌ酸
を加熱；シ：敷置拌機、および凝縮器イマ］ゾーンスタ
ーク七を１）■えたカラス反応器に入れて（ｌｌｌＩＩ
素含イド［ステルを製ｉθした。＃ｌ弗蒸留σ）結果と
して水分の発生が止むまで反応混合物を１４４°Ｃまで
加熱した。真空蒸留により溶媒を除去し、相ｆｌｌｉｌ
ｌ酸エステルを珪藻土で仲ｉ４）　して冷却後ワックス
状となる清澄な琥珀流体を形成した。

前記硼素添）Ｊｌ踊１ｊをグリース濃縮物増粘剤中に導
入した後、３１；歪度の加熱を与え次いで十分の油ケ姫
加して増粘削含昂を約９．０％におよびその結果１１１
Ｉ１１素屹加削含量′ｆ８０：１％に減少させた。得ら
れるグリースθ）ｉｌｌｌｌｌ素含量は約０．０４　Ｎ
４Ｍ％で゛あった。９９°ＣＩＬ（賃却後、ジアルキル
基がＣ３第ニオｄ、Ｌびｃ６第−アルコールσ）混合物
からｍ４されたものである曲鉛ジアルキルフオスフオロ
ジチオエートを含む１酷“化剤、１ｌｌｌＩ’　＃１’
＋削、極１上削およＯ・ｎｉｉ・ｔ　１４ｔｙ　＃Ｉ＝
　７４ｉ１１の名添加剤をグリースに入れた。ＡＳＴＭ
Ｉ）２２６５−７８グリ一スＭＭ＋点試１験で（４ｆら
れろ結果をＪＪＦｏ）衣に示す： 第　１　表　Ｉ）２２６ｂ　、’ｌ。１．へ試オｌ　（
”Ｇ’） ヘースクリース：脱水グリースＪ＋；！＋粘ｇ１１　１
９９°Ｃ実施例１：脱水グリース増粘削＋ｔ４３ｊ１．
２５７°Ｃ１４；％１１朋［狡塩化エポキシド 実施例２：脱水グリース増粘剤＋１．０　、ｌｊ’、　
３０７°Ｑ％１ｌＩＩＩＩ醒塩化エポキシド士−８択鉱
油＋添加剤パツケージ（ア ミン耐ｒ・夕化剤、フェノール性 １６１１醒化剤、金ス・」ヒジチオホスフエー　ト　、
　佃Ｃか、含イ１金〕出縛ｌ占斉１１および窒素含有：
ｌｌＩ’ｌ＠姫加剤を含む） 十分に配合されているか硼素添加剤のないベースグリー
ス：　１９３’Ｃ 脱水グリース増粘剤＋希釈鉱油 ＋１田常の添加剤パッケージ（ア ミン件耐酸化剤、フェノール性 耐ｆ！ＩＺ化剤、金橋ジチオホスフェ ート、価、黄含有金扛１（す活剤、お よび窒索含面耐１（１１徐加剤を含む）Ｉｔ！ＩＩＩ　
Ｉｓ　Ｉ’＝化エポキシドのない脱水増粘剤の簡点は１
９９°Ｃであった。１４車′Ｍ−係のｆｌＩＩ１１酸塩
化エポキシドを増粘剤に添加ずろとＭ点が２５７℃に増
加した。通當θ）フリース添加剤パッケージを添加して
Ｊ′ＩＣ終クリーりを得た後、４に１．−〕をまさらＶ
こ３０７°Ｃに１ニゲ１シｔこ。金楓ジチオホスフェ＝
１を含むが１ν切ｉｙ塩化エポキシドを含まない同様Ｏ
）十分に配合した最終グリースの７ｉ、’４ｉ　、ｌ１
ｌｉは１９６“Ｃでル、つだ。

’ｆ’ｊｔ’ａ’Ｆ　ｍ　ｉｆ：ｕ　人　モービル−オ
イル・コーポレーション（外４名） 第１頁の続き

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）ｆｌｌ　主砒量のグリースおよび少な（とも１５］
   中昂チの水酸基含有石けん増粘剤、（ｚｔ　ＤＪ下σ）
   式； （式中、Ｒ１Ｉｔ’、■（２、およで〕月ｔ３は、水素
   又は少なくとも１つが炭化水素基である炭素原子を８な
   いしろＯ個含イーする炭化水素基でル）ろ）σ）エポキ
   シドを、硼酸、硼酸酸化物、および以下σ）式：　′ （Ｒ４０）　Ｂ（０１，−１）。 （式中、Ｘは１ないし６であり、ｙは０ないし２であり
   、七ｉｔらσ）合計はろでル・す、および１（４は炭素
   原子数１ないし６個を有１−ろアルキルであ７））の硼
   酸アルキルから選ばれろｌｌｌｌｌｌ素化合物の少なく
   ともモル昂と反応させろことにより作られろ０．　Ｄ　
   １　＞ｉｉ量受ないし１０重−１ｉｉ：係の反応生成物
   、お」、び （３）約００１重煽チないし約１０重量係の燐と傭黄の
   化合物、または同様量の燐および価；黄を供給する燐名
   イ］化合物と（ＩＩｆか含有化合物との混合物、 から生としてなる、グリース組成物。 ２）ｗＪ帖剤は、ヒドロキシル含有脂ＩＩ／．ｉ　ｆｌ
   Ｙのアルカリ金机石１けんまたはアルカリ土類金？＝石
   けん、脂肪族グリセリド、または炭素原子数１２ないし
   ろ０個を含イー１１−る脂肪酸エステルである、竹８′
   （晶求の範囲第１項に記載の組成物。 ３）金に＝”ｒがすトリウム、リチウム、カル７ウムま
   たはバリウノ、である、特許請求の範囲第２川に記載の
   組成物。 ４）増粘剤か１２−ヒドロキシステアリンｒ′ｉりから
   誘導さ」ｔ７）、＋１１４Ｊハ′１請求σ）範囲第２項
   に記載σ：ｌＮ．ｌｌ成物。 ５）エポキシドは、１，２−エポキシオクタン、１．２
   −エポキシデカン、１．２−エポキシドデカン、１．２
   −エポキシテトラデカン、１．２−エポキシペンタデカ
   ン、１．２−エポキシへキサデカ／、１．２−エポキシ
   オクタデカン、１，２−エポキシェイコザン、Ｃ２２な
   いしＣ３ｏオレフインσ）混合物のエポキシド、Ｃない
   しＣ２８オレフインの混合物の工４ ポキシド、デセントリマーがらのエポキシド、またはオ
   クテンのダイマー；デセンのダイマー；あろい＋４混合
   オクテンとデセンとのダイマー；カラのエポキシドであ
   る、特許請求の範囲され１項に記載の組成物。 ６）燐成分および硫黄成分は、以下の式＝（式中、Ｉｔ
   ”は゛炭素原子６ないし１８個を含む炭化水素基であり
   、Ｍは金属または非金属であり、ｎはＭの原子仙１でお
   り、およびＸは）７２　Ｊｉまたは佃し第である）のホ
   スホロチオｒｖｔｔ、Ｇｙにより供給される、％；ｉＬ
   ＋請求Ｑ）範囲第１項に記載の組成物。 ７）Ｒ５はアルキル基である、Ｑ’Ｊ’　ｆ’Ｆ　請求
   の範囲第６Ｘ、＠に記載σ）Ｊ、　ＩＪｖ、＋１．ｅｌ
   　。 ８）　Ｒ５５ｔ、−ｊロビル、ブチル、ペンチル、ヘキ
   シル、オクチル、ドデシル、ブトラブシル、オクタデシ
   ルまた軸−オレイルの基あるいはそれらの混合ｑ７１で
   おる、！１．１１♂１請求の範囲第７項に記載σ）組成
   物。 ９）Ｒ５ルよ、インプロパツール、フリノール、インブ
   タノール、第二ブタノール、４−メチル−２−ペンタノ
   ール、２−エチルヘキサノールマタはこれらの混合物で
   ある、特許請求のすｌｊ’Ｈ，’　ｊ、ｉＪｊ♂、８Ｊ
   ＊に記載の組成物。 １０）Ｍは、周ル１律表第１Ａ、１１　Ａ、＋１１３ま
   たは４族からの金属である。特ａ′１請求の範囲第６項
   に記載の組成物。 １１）金−は、リチウム、ナトリウム、カルシウム、亜
   鉛、カドミウムまたは金である、特許請求の範囲第１０
   Ｊｌ′ｉに１１１１載の組成物。 １２）　Ｍは、ビニルアセテート、ブチルビニルエーテ
   ル、プロピレンオキサイドまたは１，２−エポキシドデ
   カンから誘導される、特許請求の範囲第６項に記載の組
   成物。 １６）燐成分および硫黄成分は、 １１）　各炭化水素基に炭素原子２ないし６個を有する
   ジヒドロカルビル曲燐酸塩、このＪｆｌｉの亜燐酸塩の
   混合物、または各炭化水素基に４ないし２０個の炭素原
   子な有１−る燐酸エステル、および （２）値化イソブチレン、二（ｌｉｆ化ジベンジル、値
   化テルペン、二（ｕｆｃ化ホスホロジチオニルおよび似
   什ジョジョバ油から選ばれろＩＩ・１．化物、Ｍ弓ｌ１
   合せ′吻により供給される、′１ヶ許、清求の９１ｐ囲
   第１項に記載σ）組成物。 １４）！ｔｆ１燐酸塩をま、ジブチル、ジヘキシル、ジ
   オクチルまたはジデシルσ）亜燐酸塩またはこれらの混
   合物でお４）、特許請求の範囲第１５．ｒａに記載σ）
   組成物。 １５　）　４’！ｊ「ｆ’２ニスデルは、トリブチル、
   トリテシルまたはトリクレジルの燐酸エステルあるいは
   これらの混合物でル、る、４カ許請求の範囲第１６項に
   記載の；、、１＋成物。 １６）エボキシドハ１，２−エボギシヘキザデヵンであ
   り、６１１１　：＋＝”化合物は硼酸であり、および燐
   と（ｌ＋ｎ戟とを含有する化合物はジアルキルポスホロ
   ジチオン酸亜鉛で羽）す、ここにおいてこのアルキル基
   はＣ３第ニアルコールトＣ６第’−’アルユＪ−ルＩ）
   混合物から訪縛、きれる、特許請求の範囲第１６項に３
   １載の組成物。 １７）グリースのビヒクルは鉱油、合成油またはこれら
   の混合物である、牛←許晶求σ）！ＩＪ囲第１項に記載
   の組成物、。