JPS6040465B2 - Coating composition for plastic sheets - Google Patents

Coating composition for plastic sheets

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JPS6040465B2
JPS6040465B2 JP15733080A JP15733080A JPS6040465B2 JP S6040465 B2 JPS6040465 B2 JP S6040465B2 JP 15733080 A JP15733080 A JP 15733080A JP 15733080 A JP15733080 A JP 15733080A JP S6040465 B2 JPS6040465 B2 JP S6040465B2
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polyol
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polyurethane
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勝美 栗山
貫一 岩堀
郊一 黒田
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明はプラスチック用塗料組成物、特にABS樹脂一
塩化ビニル樹脂混練シート(以下、ABS−PVC混練
シートという。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition for plastics, particularly an ABS resin monochloride resin kneaded sheet (hereinafter referred to as an ABS-PVC kneaded sheet).

)用塗料組成物に関する。A斑‐PVC混練シートは熱
可塑性で成形加工が容易なことから自動車の内装部品と
してきわめて広範囲に使用されている。しかしながら、
前記ABS−PVC混綾シートは太陽光線によって伸び
保持性が低下したり、変色したり或は低温時の衝撃によ
りクラック生じたりする欠陥があった。
). A-PVC kneaded sheets are thermoplastic and can be easily molded, so they are widely used as interior parts for automobiles. however,
The ABS-PVC mixed twill sheet has defects such as decreased elongation retention due to sunlight, discoloration, and cracks due to impact at low temperatures.

そのためABS−PVC混練シートは耐光性等を改善し
たり、或は防舷効果及び美観を与える目的で成形品の表
面に塗装が施されているのが一般的である。そのために
用いられる塗料としては例えばアクリル酸又はメタクリ
ル酸のアルキルェステル類の単独重合体又は共重合体と
ポリ塩化ビニル等を任意の割合に混合したものを有機溶
剤に熔解し、更に顔料を添加したものが知られている。
Therefore, the surface of the molded product of the ABS-PVC kneaded sheet is generally coated for the purpose of improving light resistance, etc., or providing a fender effect and aesthetic appearance. The paint used for this purpose is, for example, a mixture of a homopolymer or copolymer of alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid and polyvinyl chloride, etc. in a desired ratio, which is dissolved in an organic solvent, and then a pigment is added. What has been done is known.

前記したアクリル系樹脂とポリ塩化ビニル樹脂を主成分
とした従釆の塗料は安価で作業性が良いという長所を有
するものの、得られた塗腰は太陽光線によって変色した
り、シートを成形加工するとき特に展開率の大きなとき
にクラックを生じたりするため満足できるものでなかっ
た。
Although the above-mentioned conventional paints mainly composed of acrylic resin and polyvinyl chloride resin have the advantage of being inexpensive and easy to work with, the resulting paint quality may discolor due to sunlight or may be difficult to form into sheets. Especially when the expansion rate is large, cracks occur, which is unsatisfactory.

また、塗膜形成成分としてポリウレタン系樹脂も試みら
れている。
Polyurethane resins have also been tried as coating film forming components.

そして従釆のポリウレタン系樹脂としては、ポリオール
成分としてポリエステルポリオールを使用したもの、ポ
リエーテルポリオールを使用したものおよびその両者を
組合せたものを使用したもの等が知られているが、ポリ
エステル系ポリウレタンは一般的に耐加水分解性が低く
、ポリェーテル系ポリウレタンは耐加水分解性は改良さ
れているものの、耐熱劣化性が著しく劣る。またポリエ
ステルポリェーテル系ポリウレタンは、ポリエステル系
とポリヱーテル系の中間的な耐久性を有し、いずれにし
ても十分とはいえし、。本発明者等は上記の点にかんが
み、A茂‐PVC混練シートに使用した場合すぐれた物
性を呈するポリウレタン系樹脂について種々研究を進め
た結果、ポリウレタン樹脂として特にカーボネートポリ
ェステルポリウレタンを採択使用することによって耐光
熱物性にすぐた被膜形成剤が得られることを知見し、本
発明を完成するに至った。
As related polyurethane resins, those using polyester polyol as a polyol component, those using polyether polyol, and those using a combination of both are known, but polyester polyurethane Hydrolysis resistance is generally low, and although polyether polyurethane has improved hydrolysis resistance, it has significantly poor heat deterioration resistance. In addition, polyester polyether polyurethane has an intermediate durability between polyester and polyether polyurethanes, although it is sufficient in either case. In view of the above points, the present inventors have carried out various studies on polyurethane resins that exhibit excellent physical properties when used in Amo-PVC kneaded sheets, and as a result, have selected and used carbonate polyester polyurethane in particular as the polyurethane resin. It was discovered that a film-forming agent with excellent light and heat resistance properties could be obtained by this method, and the present invention was completed.

すなわち本発明はカーボネートポリェステルポliゥレ
タン単独或はポリ塩化ビニル系樹脂との混合物を有機溶
剤に溶解したことを特徴とするABS樹脂ーポリ塩化ピ
ニル樹脂混線シート用塗料組成物である。本発明を更に
詳細に説明すると、本発明において使用するポリカーボ
ネートポリェステルポリウレタンとはポリオール、ポリ
イソシアネートおよび必要に応じて鎖伸長剤からなるポ
リウレタンであって、ポリオールがポリカーボネートポ
リオール又は1,10−デカンジカルボン酸とポリカー
ボネートポリオールからなるポリエステルポリオールで
ある。
That is, the present invention is a coating composition for an ABS resin-polypinyl chloride resin mixed wire sheet, which is characterized in that carbonate polyester polyurethane alone or a mixture with a polyvinyl chloride resin is dissolved in an organic solvent. To explain the present invention in more detail, the polycarbonate polyester polyurethane used in the present invention is a polyurethane consisting of a polyol, a polyisocyanate, and optionally a chain extender, and the polyol is a polycarbonate polyol or 1,10-decane. It is a polyester polyol consisting of dicarboxylic acid and polycarbonate polyol.

前記ポリカーボネートポリオールとは従来公知の多価ア
ルコールとホスゲン、クロル蟻酸ェステル、ジアルキル
カーボネートまたはジアリルカーボネートとの縮合によ
って得られ、種々の分子量のものが知られている。この
ようなポリカーボネートポリオールとして特に好ましい
ものは、多価アルコールとして、1,6ーヘキサンジオ
ール、1,4−ブタンジオール、1,3ーブタンジオー
ル、ネオベンチルグリコールまたは1,5−ペンタンジ
オールを使用したものであり、その分子蔓が約300〜
15 000その水酸基価が約20〜300の範囲のも
のである。このようなポリカーボネートポリオールは単
独で使用してもよいが、上記の如き多価アルコールと併
用することも可能である。上記の如き醸成分とアルコー
ル成分からなるポリエステルポリオールは、本発明の目
的においては、その分子量が約300〜22,00u水
酸基価が約5〜300のものが好適であり、このような
ポリカーボネートポリオ÷ルは単独で使用するのが好ま
しいが、ポリウレタン製造用として公知である他のポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオールあるいは
ポリエステルーポリエーテルポリオールと併用すること
も可能である。
The polycarbonate polyol is obtained by condensing a conventionally known polyhydric alcohol with phosgene, chloroformate, dialkyl carbonate, or diallyl carbonate, and is known to have various molecular weights. Particularly preferred as such polycarbonate polyols are those using 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neobentyl glycol or 1,5-pentanediol as the polyhydric alcohol. , and its molecular vines are about 300~
15,000, and its hydroxyl value is in the range of about 20-300. Such a polycarbonate polyol may be used alone, but it is also possible to use it in combination with a polyhydric alcohol as described above. For the purpose of the present invention, the polyester polyol consisting of the brewing component and alcohol component as described above preferably has a molecular weight of about 300 to 22,00u and a hydroxyl value of about 5 to 300. Although it is preferable to use it alone, it is also possible to use it in combination with other polyester polyols, polyether polyols, or polyester-polyether polyols known for polyurethane production.

併用する場合には他のポリオールはポリカーボネートポ
リオール10の重量部あたり約3の重量部以下とするの
が望ましく、この範囲を越えると所望の効果が得られな
い。上記の如き特定のポリエステルポリオールと反応さ
せるポリイソシアネートは、トリレンジィソシアネート
(TDI),4,4′ージフエニルメタンジイソシアネ
ート(MDI)、キシレンジイソシアネート(XDI)
、1,5−ナフチレンジイソシアネート(NDI)、ヘ
キサメチレンジイソシアネート(HDI)、水添加TD
1、水添加MD1、ィソホロンジイソシアネート(IP
DI)、リジンイソシアネート(LDI)、イソプロピ
リデンビス(4−シクロヘキシルィソシアネート)(I
PCI)等および公知のポリイソシアネートがいずれも
使用できる。
When used in combination, the amount of other polyols is preferably about 3 parts by weight or less per 10 parts by weight of polycarbonate polyol; if this range is exceeded, the desired effect cannot be obtained. The polyisocyanates to be reacted with the above specific polyester polyols include tolylene diisocyanate (TDI), 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), and xylene diisocyanate (XDI).
, 1,5-naphthylene diisocyanate (NDI), hexamethylene diisocyanate (HDI), water addition TD
1, water addition MD1, isophorone diisocyanate (IP
DI), lysine isocyanate (LDI), isopropylidene bis(4-cyclohexyl isocyanate) (I
PCI) and other known polyisocyanates can be used.

得られるポリウレタンの耐光性の面からは脂肪族系また
は脂濠族系のポリィソシアネートの使用が好ましく、ま
たコスト面および物性面からすれば水添加Mml,IP
DI等が特に好適である。上記の如きポリカーポネート
ポリオールとポリイソシアネートからポリウレタンを製
造するに際しては、上記した如き多価アルコール、脂肪
族ポリアミン、脂環族ポリアミン、芳香族ポリアミン、
芳香族ポリアミン等の如き従釆技術で公知の鎖伸長剤を
適量使用することが好ましい。本発明においては前記の
ポリカーボネートポリヱステルポリゥレタン単独で塗料
の主成分とすることもできるが、これに塩化ビニル系樹
脂、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化
ビニルー酢酸ビニル共重合体、等を併用して使用するこ
ともできる。
From the viewpoint of light resistance of the resulting polyurethane, it is preferable to use aliphatic or aliphatic polyisocyanates, and from the viewpoint of cost and physical properties, water-added Mml, IP
DI etc. are particularly suitable. When producing polyurethane from the above-mentioned polycarbonate polyol and polyisocyanate, the above-mentioned polyhydric alcohol, aliphatic polyamine, alicyclic polyamine, aromatic polyamine,
It is preferred to use appropriate amounts of chain extenders known in the art, such as aromatic polyamines and the like. In the present invention, the above-mentioned polycarbonate polyester polyurethane alone can be used as the main component of the paint; etc. can also be used in combination.

そして前記ポリカーボネートポリェステルポIJウレタ
ン或は塩化ビニル系樹脂との併用物は例えばメタノール
、エタノール、イソプロパノール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、トルェン、キシ
レン等から採択される1種又は2種以上の有機溶剤に溶
解して、更に必要に応じて有機顔料、無機顔料、酸化防
止剤および紫外線吸収剤等を添加し塗料化される。
The polycarbonate polyesterpo IJ urethane or vinyl chloride resin may be used in combination with one or more organic compounds selected from methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene, etc. It is dissolved in a solvent and further added with organic pigments, inorganic pigments, antioxidants, ultraviolet absorbers, etc. as necessary to form a paint.

以下実施例により本発明を具体的に説明する。The present invention will be specifically explained below using Examples.

なお、実施例、比較例中、部とあるのは重量部を意味す
る。実施例 1 ジェチルカ−ポネート3鉢部および1,6−へキサンジ
オール708部を120℃〜200℃で1虫時間反応さ
せ、その後150qoに冷却し、減圧して30〜50肋
Hgとして残留するエタノールを充分に蟹去し、786
部のポリカーボネートポリオールを得た。
In addition, in Examples and Comparative Examples, parts mean parts by weight. Example 1 Three pots of diethyl carbonate and 708 parts of 1,6-hexanediol were reacted at 120°C to 200°C for 1 hour, then cooled to 150 qo and depressurized to produce ethanol remaining as 30 to 50 Hg. Thoroughly remove the crab, 786
A polycarbonate polyol was obtained.

このポリオ−ルの水酸基価は約427である。このポリ
オール中に1,6ーヘキサンジオール236部と1,1
0ーデカンジカルボン酸920部を入れ、約200〜2
20ooで8時間反応させ、30〜50脇Hgで減圧反
応を行い、最終的に175礎部のポリカーボネートポリ
ェステルポリオールを得た。このボリオールの分子量は
約1647であり、且つその水酸基価は約郎であった。
このポリオール15礎郭、1,6ーヘキサンジオール5
部、イソフオロンジアミン2礎部、水添加MD16礎郭
を約80〜120℃で約8時間反応させてポリカーボネ
ートポリェステルポリゥレタンを得た。次いで前記で得
たポリウレタン50部をメチルエチルケトン24部、ト
ルェン15.8部の混合溶剤に溶解し、更に銅フタロシ
アニンブルー6部、ルチル型酸化チタン4部、酸化防止
剤0.1部および紫外線吸収剤0.1部を添加して塗料
組成物を得た。上記塗料組成物をさらにトルェン7の重
量%、メチルィソプチルケトン2の重量%、キシレン1
の重量%からなる希釈剤で塗料粘度を岩田カップNK#
2 9.9段/2yCに調整し、ついで予め表面を洗浄
したABS−PVC鷹練シートに、乾燥塗膜厚8〜10
〃なるようにスプレー塗装し、100〜120qoで3
分間乾燥後、耐光試験機(フェード・オ・メーター)に
よって塗膜の性能試験を行なったその結果を表1に示す
The hydroxyl value of this polyol is about 427. In this polyol, 236 parts of 1,6-hexanediol and 1,1
Add 920 parts of 0-decanedicarboxylic acid and add about 200 to 2
The reaction was carried out for 8 hours at 20 oo of Hg, and the reaction was carried out under reduced pressure at 30 to 50 Hg to finally obtain a polycarbonate polyester polyol having a base of 175. The molecular weight of this polyol was about 1,647, and its hydroxyl value was about .
This polyol 15 base, 1,6-hexanediol 5
A polycarbonate polyester polyurethane was obtained by reacting 1 part, 2 parts of isophorone diamine, and a water-added MD16 part at about 80 to 120 DEG C. for about 8 hours. Next, 50 parts of the polyurethane obtained above was dissolved in a mixed solvent of 24 parts of methyl ethyl ketone and 15.8 parts of toluene, and further added with 6 parts of copper phthalocyanine blue, 4 parts of rutile titanium oxide, 0.1 part of an antioxidant, and an ultraviolet absorber. A coating composition was obtained by adding 0.1 part. The above coating composition was further mixed with 7% by weight of toluene, 2% by weight of methyl lysoptyl ketone, and 1% by weight of xylene.
Iwata Cup NK# paint viscosity with a diluent consisting of % by weight of
2 A dry coating film thickness of 8 to 10 was applied to an ABS-PVC falconry sheet that had been adjusted to 9.9 steps/2yC and whose surface had been cleaned in advance.
〃Spray paint to make it look like 3.
After drying for several minutes, the performance of the coating film was tested using a light resistance tester (fade-o-meter). The results are shown in Table 1.

実施例 2 実施例1で用いたのと同じポリカーボネートポリェステ
ルポリウレタン4$郭、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体4部をメチルエチルケトン28部、トルェン17.8
部の混合溶剤に溶解し、更に銅フタロシアニンフルー6
部、ルチル型酸化チタン4部、酸化防止剤0.1部およ
び紫外線吸収剤0.1部を添加して塗料組成物を得た。
Example 2 The same polycarbonate polyester polyurethane used in Example 1 was mixed with 4 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, 28 parts of methyl ethyl ketone, and 17.8 parts of toluene.
Copper phthalocyanine Flu 6
1 part, 4 parts of rutile titanium oxide, 0.1 part of an antioxidant, and 0.1 part of an ultraviolet absorber to obtain a coating composition.

上記塗料組成物をさらにトルェン7の重量%、メチルイ
ソブチルケトン2の重量%、キシレン1の重量%からな
る希釈剤で塗料粘度を岩田カップNK#2 9.9秒/
25ooに調整し、ついで予め表面を洗浄したABS−
PVC鶴練シートに、乾燥塗膜厚8〜104なるように
スプレー塗装し、100〜120つ○で3分間乾燥後、
耐光試験機(フェード・オ・メーター)によって塗膜の
性能試験を行なったその結果を表1に示す。実施例 3 実施例1で用いたのと同じポリカーボネートポリェステ
ルポリウレタン3礎部、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体8部をメチルエチルケトン31部、トルェン20.8
部の混合溶剤に溶解し、更に銅フタロシアニンフルー6
部、ルチル型酸化チタン4部、酸化防止剤0.1部およ
び紫外線吸収剤0.1部を添加して塗料組成物を得た。
The above coating composition was further diluted with a diluent consisting of 7% by weight of toluene, 2% by weight of methyl isobutyl ketone, and 1% by weight of xylene to reduce the coating viscosity to Iwata Cup NK#2 9.9 seconds/
ABS- adjusted to 25oo and then cleaned the surface in advance.
Spray paint on a PVC Tsururen sheet to a dry coating thickness of 8 to 104, dry at 100 to 120 circles for 3 minutes,
The performance of the coating film was tested using a light resistance tester (fade-o-meter) and the results are shown in Table 1. Example 3 The same polycarbonate polyester polyurethane 3 base used in Example 1, 8 parts of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, 31 parts of methyl ethyl ketone, and 20.8 parts of toluene were added.
Copper phthalocyanine Flu 6
1 part, 4 parts of rutile titanium oxide, 0.1 part of an antioxidant, and 0.1 part of an ultraviolet absorber to obtain a coating composition.

上記塗料組成物をさらにトルェン7の重量%、メチルイ
ソブチルケトン2の重量%、キシレン1の重量%からな
る希釈剤で塗料粘度を岩田カップNK#2 9.9抄/
25qCに調整し、ついで予め表面を洗浄したABS−
PVC混綾シートに乾燥塗膜厚8〜10ムなるようにス
プレー塗装し、100〜12ぴ○で3分間乾燥後、耐光
試験機(フェード・オ・メーター)によって塗膜の性能
試験を行なった。その結果を表1に示す。比較例 塩化ビルー酢酸ピニル共重合体1礎郡、ポリメチルメタ
クリレート10部をメチルエチルケトン42部、トルェ
ン27.8部の混合溶剤に溶解し、更に銅フタロシアニ
ンプルー6部、ルチル型酸化チタン4部、酸化防止剤0
.1部および紫外線吸収剤0.1部を添加して塗料組成
物を得た。
The above coating composition was further adjusted to a coating viscosity with a diluent consisting of 7% by weight of toluene, 2% by weight of methyl isobutyl ketone, and 1% by weight of xylene.
ABS- which was adjusted to 25qC and then the surface was cleaned in advance.
A PVC mixed twill sheet was spray-painted to a dry film thickness of 8 to 10 μm, and after drying at 100 to 12 mm for 3 minutes, the performance of the paint film was tested using a light resistance tester (fade-o-meter). . The results are shown in Table 1. Comparative Example One base material of bichloride-pinyl acetate copolymer and 10 parts of polymethyl methacrylate were dissolved in a mixed solvent of 42 parts of methyl ethyl ketone and 27.8 parts of toluene, and further 6 parts of copper phthalocyanine blue, 4 parts of rutile-type titanium oxide, and 10 parts of polymethyl methacrylate were dissolved. Inhibitor 0
.. 1 part and 0.1 part of an ultraviolet absorber were added to obtain a coating composition.

上記塗料組成物をさらにトルェン7の重量%、メチルイ
ソプチルケトン2の重量%、キシレン1の重量%からな
る希釈剤で塗料粘度を岩田カップNK#2 9.9砂/
25ooに調整し、ついで予め表面を洗浄したABS−
PVC混練シートに乾燥塗膜厚8〜10仏なるようにス
プレー塗装し、100〜120qoで3分間乾燥後、耐
光試験機(フェード・オ・メーター)によって塗腰の性
能試験を行なった。
The above coating composition was further diluted with a diluent consisting of 7% by weight of toluene, 2% by weight of methyl isobutyl ketone, and 1% by weight of xylene to reduce the coating viscosity to Iwata Cup NK#2 9.9 sand/
ABS- adjusted to 25oo and then cleaned the surface in advance.
A PVC kneaded sheet was spray coated to a dry coating thickness of 8 to 10 degrees, and after drying at 100 to 120 qo for 3 minutes, a performance test for coating strength was performed using a light resistance tester (fade-o-meter).

その結果を表1に示す。表1 表1の数値はフェード.・オ・メーター 〔ブラックパネル温度83±3℃〕 塗装したABS−PVC混練シートにつき各時間耐光試
験を行なった後1号ダンベルにて試料を作成し、JIS
K6301の引張試験を行なって伸び率(%)を室温2
500にて測定したものである。
The results are shown in Table 1. Table 1 The numbers in Table 1 are faded.・O-meter [Black panel temperature 83±3°C] After conducting a light resistance test for each hour on the painted ABS-PVC kneaded sheet, a sample was prepared using a No. 1 dumbbell, and JIS
A tensile test was conducted on K6301 and the elongation rate (%) was measured at room temperature 2.
500.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 カーボネートポリエステルポリウレタン単独或は塩
化ビニル系樹脂との混合物を有機溶剤に溶解したことを
特徴とするABS樹脂−塩化ビニル樹脂混練シート用塗
料組成物。
1. A coating composition for an ABS resin-vinyl chloride resin kneaded sheet, characterized in that carbonate polyester polyurethane alone or a mixture with a vinyl chloride resin is dissolved in an organic solvent.
JP15733080A 1980-11-08 1980-11-08 Coating composition for plastic sheets Expired JPS6040465B2 (en)

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