JPS6041093B2 - 可燃性合成樹脂の難燃化方法 - Google Patents

可燃性合成樹脂の難燃化方法

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JPS6041093B2
JPS6041093B2 JP53122740A JP12274078A JPS6041093B2 JP S6041093 B2 JPS6041093 B2 JP S6041093B2 JP 53122740 A JP53122740 A JP 53122740A JP 12274078 A JP12274078 A JP 12274078A JP S6041093 B2 JPS6041093 B2 JP S6041093B2
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JP
Japan
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flame retardant
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synthetic resin
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bromine
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JP53122740A
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宏 川原
昌平 吉田
重之 成沢
秀治 細谷
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成樹脂、特に熱可塑性樹脂の難燃化方法に関
するものであり、特に臭素含有ポリフェニレンオキサィ
ドを灘燃剤として使用する灘燃化方法に関するものであ
る。
可燃性合成樹脂の雛燃化にハロゲン含有化合物を鱗燃剤
として添加する方法が知られている。
鱗燃剤として非常に多くのハ。ゲン含有化合物が知られ
ているが、ハロゲンとして臭素を含みかつ臭素含有量が
高いものが鶏燃化効果を発揮する。しかし、単に繁燃化
効果が高いというだけでは充分ではなく、可燃性合成樹
脂の物理的化学的性質を劣化させることのないことなど
の他の性質が要求される。従来の難燃剤は必ずしもこれ
らの点で充分といえるものではなく、さらに優れた雛燃
剤が要求されていた。難燃剤の最近の傾向として、低重
合体や高重合体などの高分子量難燃剤が求められている
。
この高分子量灘燃剤は合成樹脂の種々の物性の低下が少
ないなどの特徴を有し、たとえば臭素含有ポリカーボネ
ートなどが知られている。本発明者は高分子量でかつ臭
素含有量の高い難燃剤を見し、出すべく種々の研究検討
を行ったところ、臭素含有ポリフェニレンオキサィドが
難燃剤として優れていることを見し、出した。本発明は
、「トリブロムフェノールの重合体を主成分とする臭素
含有ポリフェニレンオキサィド‘こおいて臭素含有ポリ
フェニレンオキサィドを可燃性合成樹脂の添加型難燃剤
として使用することを特徴とする可燃性合成樹脂の難燃
化方法」である。トリブロムフェノールあるし、それと
他の2・6位に置換基を有する4−ハローフェノールと
を重合して難燃性のポリフヱニレンオキサィドを製造す
ることは知られている。
たとえば、米国特許第3257357号明細書に記載さ
れている。しかしながら、この臭素含有ポリフェニレン
オキサィドが可燃性合成樹脂の添加型難燃剤として使用
しうろことは知られていない。しかも、本発明では重合
度の比較的低い臭素含有ポリフェニレンオキサィドでポ
リフェニレンオキサィド樹脂としては使用し難いもので
あっても難燃剤として使用しうる。しかし、重合方法あ
るいは重合条件等は上記公知の明細書に記載されたもの
が使用しうる。勿論、それ以外の方法により臭素含有ポ
リフェニレンオキサイドを製造してもよい。本発明のト
リブロムフェノールの重合体を主成分とする臭素含有ポ
リフェニレンオキサィドにおいて、トリブロムフェノー
ルなどの4位と2位にハロゲンを有するフェノール類の
重合においては、大部分1・4−フェニレンオキシド単
位となるが、一部は142−フェニレンオキシド単位と
なる。
この1・2位の結合は生成してもわずかであり、無視し
うる場合が多い。この1・2位の結合を無視すると好ま
しい臭素含有ポリフェニレンオキサィドは次のような一
般式で表わしうる。本発明の鍵燃剤はそれ単独であるい
は併用して使用できることは勿論、難燃助剤あるいは他
の簸燃剤を併用して使用することができる。難燃助剤と
しては、アンチモン化合物、スズ化合物、ホウ素化合物
など各種のものがあるが、特に三酸化アンチモンなどの
アンチモン化合物が好ましい。他の灘燃剤としては、ハ
ロゲン含有化合物系簸燃剤、リン含有化合物系難燃剤、
窒素含有化合物系難燃剤等があるが、特にハロゲン、リ
ンまたはその両者を含んだ鱗燃剤が好ましい。特に有効
な系は、本発明灘燃剤と三酸化アンチモンとの組み合わ
せである。本発明の難燃剤の添加により難燃化しうる合
成樹脂としては、熱可塑性合成樹脂および熱硬化性合成
樹脂がある。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン
、ポリブチレソなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチ
レン、ABS、ASなどのスチレン系樹脂、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポ
リブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、
ナイロン66、ナイロン6などのボリアミド系樹脂、ポ
リメタクリル酸ェステル、ポリアクリル酸ェステルなど
のアクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ(塩化ビニル
ーェチレン)コポリマーなどのハロゲン化ビニル系樹脂
、ポリカーボネート系樹脂、酢酸セルロースなどのセル
ロース系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、熱可塑性ポリウ
レタン系樹脂、あるいはその他の各種の熱可塑性樹脂が
ある。特に、本発明の鎚燃剤の添加により有効に難燃化
される熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン系樹脂、ポリス
チレン系樹脂、アクリル系樹脂などのQ・8−不飽和単
量体の重合体とポリエステル系樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリカーポネート樹脂である。また、熱軟化性樹脂とし
ては、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、
ェポキシ系樹脂、ビニルェステル系樹脂、ァリル系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、あるいはその他の熱硬化性樹脂
がある。
これらの合成樹脂は、また発泡体、繊維としても用いら
れる。
また、本発明難燃剤以外の添加剤を添加しうる。添加剤
としては、たとえば、充填剤、強化剤、安定剤、可塑剤
、硬化剤、着色剤、糟剤、発泡剤、離型剤、難燃助剤、
本発明難燃剤以外の難燃剤などである。可燃性合成樹脂
に添加される本発明難燃剤の量は特に限定されないが、
通常は添加剤等を含む可燃性合成樹脂に対して5〜40
重量%が適当であり、難燃助剤あるいは本発明鱗燃剤以
外の難燃剤を併用する場合はさらに少〈てもよい。
可燃性合成樹脂に本発明の灘燃剤を添加する方法は特に
限定されず、スクリュ−混練、ロール混線あるいはその
他の混練、含浸、塗布、溶解等各種の方法が使用される
。本発明における難燃剤は5〜500程度のオキシフェ
ニレン単位を含む低重合体乃至は高重合体であるので合
成樹脂との親和性が比較的高く、また物性等を低下させ
ることも少し、。
さらに、ブリードを起し難く、臭素含有難燃剤で問題と
なる耐懐性や着色の問題も比較的少し・。しかも、比較
的臭素含有量が高く、優れた難燃化効果を有している。
以下に本発明を実施例により具体的に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
参考例 下記の方法でまずトリブロムフェノ−ルの重合体を製造
した。
2・4・6一トリブロムフエノール33.1夕(0.1
モル〉、Na。
日5.3夕(0.5モル)、Na2C。32.4夕(0
.6モル)、および相間移動触媒〔(C2公)3C6日
5CHNCI〕0.23夕(0.001モル)を水24
0の‘、およびクロロホルム100の‘とともに反応器
に入れて燈拝しながら窒素パージにより酸素を追い出し
た後温度を20qoにセットした。
この反応器に塩素0.005モルとNaOHO.01モ
ルとを溶解させた予め酸素を除いた水20私を60分に
わたり徐々に加え、さらに2時間損梓を続けた。重合終
了後、Na2S03水溶液を加えて鷹拝した後、クロロ
ホルムと水を留去し、得られた沈澱をTHFに溶解して
炉則し、不熔分を除いた後塩酸酸性にしたメタノール中
に再沈し、生成した沈澱を取り出して乾燥した。この重
合体の臭素含有率は約64重量%であった。得られたト
リブロムフェノールの重合体を以下の灘燃化試験に使用
した。
実施例 1 A茂樹脂7の重量部にトリブoムフェノールの重合体1
7重量部、および三酸化アンチモン4重量部を加え、射
出成形により試験片を製造した。
この試験片(1/8インチ厚)のVL−94による難燃
性はV−0であった。また、耐候試験においてブリード
は認められなかった。また、物性は下記の通りであり、
( )内はABS単独の場合の物性である。引張り強さ
3.6k9/桝(4.0k9/秘)曲げ
強さ 6.4k9/紘(6.5X9/
桝)曲げ弾性率 242k9′桝(215
kg′桝)熱変形温度〔18.4k9′肌〕 72
.500(80.500)実施例 2ハィィンパクトポ
リスチレン80.の重量部にトリフロムフェノールの重
合体1亀重量部、三酸化アンチモン4重量部を加えて射
出成形により試験片を製造した。
その難燃性、物性は以下の通りであった。( )内はハ
イインパクトポリスチレン単独の物性である。UL一(
1/8インチ) V−1引張り強さ
3.0k9/柵(3.0k9/柵)曲げ
強さ 5.5k9/孫(5.5k9/柵
)曲げ弾性率 233kg/協(233k
9/秘)熱変形温度〔18.4k9/抑〕 77.
5oo(78.5dC)実施例 3ポリプロピレン62
.4重量部にトリプロムフェノールの重合体33.亀重
量部、三酸化アンチモン4.0重量部を加えて射出成形
して試験片を製造した。
その試験結果を下記に示す。ただし、( )内はポリプ
ロピレン単独の物性である。UL−94(1′8インチ
) V−2引張り強さ
2.3k9′松(2.9k9/秘)曲げ強さ
3.9k9/桝(4.8k9/軌)曲げ弾性率
154k9/柵(126k9/柵)熱変
形温度 6600(5600)
実施例 4ナイロン−60 69.の重量部にトリブロ
ムフェノールの重合体26.の重量部、三酸化アンチモ
ン5.0重量部を加えて試験片を製造した。
その試験結果を下記に示す。ただし、( )内はナイロ
ン−66単独の結果である。UL‐94(1′8インチ
) V−0引張り強さ
5.8k9/ゆく7.3k9′柵)曲げ強さ
10.2k9/桝(11.6k9/柵)曲げ弾性率
289k9′桝(286k9′孫)熱変
形温度 57.0oo(57.50
0)実施例 5ポリブチレンテレフタレート75.の重
量部にトリフロムフェノールの重合体20.の重量部、
三酸化アンチモン5.0重量部を加えて試験片を製造し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 トリブロムフエールの重合体を主成分とする臭素含
    有ポリフエニレンオキサイドを可燃性合成樹脂の添加型
    難燃剤として使用することを特徴とする合成樹脂の難燃
    化方法。 2 可燃性合成樹脂がα・β不飽和単量体の重合体であ
    ることを特徴とする特許請求の範囲1の難燃化方法。 3 可燃性合成樹脂が、ポリアミド、飽和ポリエステル
    、ポリカーボネート、ポリウレタンの内の1種であるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲1の難燃化方法。
JP53122740A 1978-10-06 1978-10-06 可燃性合成樹脂の難燃化方法 Expired JPS6041093B2 (ja)

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