JPS6041625A - リナリルクロライドの異性化法 - Google Patents
リナリルクロライドの異性化法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明はアリルハライドの異性化に関する。
従来技術の代表的々ものは英国特許第７９ａ８８９号に
記載されている。アリルハライドを異性化する方法とし
て種々の公知の方法を利用するととができるＫもかかわ
らず、経済的なプロセス、エネルギーの節約についての
要望が依然として存在している。本発明の方法は従来技
術を改良するものであシ反応温度が低くかつ異性化時間
が短い。本発明の方法はりナリルハライド、ゲラニルハ
ライドおよびネリルハライドのような感熱性化合物の異
性化に特に有効である。収率が改良される。 発明の要約 本発明は、触媒量の銅触媒存在下にアリルハライドを異
性化する工程を含む、アリルハライドをそのアリル異性
体に異性化する方法において、この異性化を次式で表わ
される有機アミンの存在下に行うことを特徴とする上記
方法である。 ｔ Ｒ，−ｙ−Ｒｓ （１） 上記式中＆、烏および烏はそれぞれ独立に水素およびヒ
ドロカルビルからなる群から選ばれ、烏、Ｒ２および烏
の少なくとも１つはヒドロカルビルであり、但し烏が水
素または炭素数１〜４のヒドロカルビルであるとき、Ｒ
２および烏の一方は少なくとも６個の炭素原子を有する
ヒドロカルビルであ）、かつ烏および烏が共に水素また
は１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルであると
き、馬は少なくとも７個の炭素原子を有するヒドロカル
ビルを示し、かつ烏および烏が共同して原子Ｎに結合し
た二価の基を表わし、この二価の基はその環中に３〜６
個の炭素原子を有するアルケニレンおよびヒドロカルビ
ル置換アルケニレンからなる群から選ばれ、あるいは＆
およびＲ７がそれらが結合している原子Ｎと共同して以
下の式で表わされるものからなる群から選ばれる一価の
基を表わす。 上記式中Ａは窒素、酸素、硫黄、燐などを示し、馬およ
びＢｙはそれぞれ炭素原子数１〜２５個のアルケニレン
およびヒドロカルピル置換アルケニレ／から選択され、
ｍ、ｎおよびｑはそれぞれ０〜１の整数であり、ｍとｎ
の和は１または２である。 ここに使用されている”ハライドという用語はクロライ
ド、ブロマイドおよびアイオダイドの包括的な名称であ
る。 ことに使用する ６ヒドロカルビル” という用語は、
親の炭化水素から１個の水素原子を除去して得られる一
価の基を意味している。ヒドロカルビルの代表的なもの
は１〜２５個の炭素原子からなるアルキルであシ、例え
ばメチ〃、エチル７”ｏビル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、ツノデシル、エイコシル
、ヘネイコシル、トコシル、トリツクル、テトラコシル
、ベンタコシルおよびこれらの異性体；６〜２５個の炭
素原子からなるアリール、例１４フェニル、トリル、キ
シリル、ナフチル、ビフェニル、テトラフェニルなト；
７〜２５個の炭素原子からなるアラルキル、例エバヘン
シル、フェネチル、フェンプロピル、フェンブチル、フ
ェンヘキシル、ナフトクチルなど；３〜８個の炭素原子
からなるシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
プチル、シクロオクチルなど；２〜２５個の炭素原子か
らなるアルケニル、例えばビニル、アリル、フチニル、
ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニル、テセ
ニル、ウンデセニル、トチセニル、トリテセニル、ベン
タテテニル、オフタテセニル、ベンタコノニルおよびこ
レラの異性体がある。“アルケニレン″ という用語は
元の炭化水素の幼接してい々い２つの炭素原子から２個
の水素原子を除去して得られる二価の基を示し、１．３
−グロペニレン、１，４−ブテニレン、１．５−ペンテ
ニレン、１．８−オクテ＝し／、１．ｉｏ−デセニレン
などの３〜１０個の炭素原子からなるアルケニレンが含
まれる。 ここに使用されている１置換ヒドロカルビル”および１
置換アルケニレン”という用語は、１個以上の水素原子
が不活性基、すなわち式（Ｉｌで表わされる有機アミン
の好ましい機能に悪影響を与えないような化学基で置換
されている先に定義したヒドロカルビルまたはアルケニ
レン基を意味する。このような基の代表的なものはアミ
ンホスフィノ、ヒドロカルビル、第四級窒素（アンモニ
ウム）、第四級燐（ホスホニウム）、ヒドロキシル、ア
ルコキシ、メルカプト、アルキル、ハロ、ホスフェート
、ホスファイト、カルボキシレート基などがある。 本発明方法を用いると任意のアリルハライドを異性化し
てそのアリル異性体を得ることができる。換言すれば三
級アリルハライドを対応する二級または一級のアリルハ
ライドに異性化することができ、また二級アリルハライ
ドを対応する一級アリルハライドに異性化することがで
きる。本発明方法によって行われる有利な異性化の例と
しては、次の式に従うリナリルクロライドからゲラニル
クロライドおよびネリルクロライドへの異性化がある。 本発明方法はりナリルクロライドからゲラニルクロライ
ドおよびネリルクロライドへの異性化に限定されるもの
ではなく、任意のアリルハライドをそのアリル異性体に
異性化するのに使用することができる。 有利に異性化することができるその他の代表的なアリル
ハライドとしては３−クロロ−３＝メチル−１−ブテン
、６．４−ジクロロ−１−ブテンなどのアリルハライド
がある。 本発明の方法はハロゲン化水素と銅触媒の存在下に行わ
れる異性化の改良である。本発明の方法は、ハロゲン化
水素の存在に依存するものでばないが、触媒量のハロゲ
ン化水素を使用することが望ましい。触媒量は一般に出
発ハライドの重量に対して約００１〜５重量％、好まし
くは０１〜１．０重量％の範囲である。 使用される銅触媒は金属銅を初めとして２以下の原子価
を有する任意の銅化合物である。反応条件においてブロ
マイド、アイオダイドまたはクロライドのようなハライ
ドに転換することができる任意の銅化合物も使用するこ
とができる。有利に使用される銅触媒の例としてはクロ
ライド、ブロマイド、炭酸塩、酸化物、酢酸塩、ギ酸塩
、硫酸塩などの第二銅および第一銅化合物がある。本発
明の改良された方法における銅触媒として好ましいもの
は塩化第一銅である。 銅触媒の触媒量は一般に出発原料のアリルハライド化合
物の重量に対して約０．０１〜２重量％、好ましくは約
０５重量％の範囲である。−上記式（１１で表わされる
有機アミン化合物はその製造法と共に一般によく知られ
ている。このような有機アミン化合物の代表的なものは
、ｎ−へブチルアミン、２−アミンへブタン、トリーｎ
−オフプールアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ（工
水素化タロウ）メチルアミン、９−アミノデカリン、ジ
シクロヘギシルアミン、ａ−フェニルエチルアミン、オ
クタデシルアミン、トリーｎ−ヘキシルアミン、ジステ
アリルメチルアミン、ｐ−エテルアニリン、３−アミノ
−１，２−ジメチルベンゼン、１．３−ジメチル−５−
アミンベンゼン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ′−ジメチルピ
ペラジ／、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−−ジメチル
ドデシルアミンなど。 本発明の方法を実施する特定の条件において、上記式（
１）で示される上記化合物のある種のものが同じ一般式
の他の化合物よりも利点を有するということが理解され
よう。特定の反応条件において最適の収率をあげるため
に使用する特定の化合物＋Ｉ＋は試行錯誤により選択す
ることができる。しかし本発明者らはアルキル部分が６
〜１０個の炭素原子鎖からなるトリアルキルアミンの混
合物を用いると有利であることを見出した。例えば、ア
ドゲン５１Ｓ４（スフエレツクスケミカル社）がある。 有機アミンは本発明方法にしたがってアリルハライドの
少なくとも一部を異性化するような比率で使用される。 このような比率は一般にチャージしたハライドの重量に
対して約０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０２
〜２．５Ｍ景％である。最適の比率はある程度、選択さ
れた塩に依存しており、試行錯誤により決定することが
できる。 一般に化合物（１１対銅触媒の好ましいモル比は０．０
１〜５０である。 本発明の方法は出発物質のアリルノ・ライドを、適当な
反応容器中でハロゲン化水素、銅触媒および式ｆＩ）で
表わされるアミン化合物と、所望の異性化を行うのに十
分な時間混合することによシ行うことができる。本発明
の方法において支配的な反応速度はアリルハライドから
所望のアリル異性体への異性化である。これは反応ゾー
ンにおける滞留時間によってコントロールされる。本発
明者らはりナリルクロライドの異性化において好ましい
最小限の全滞留時間は好ましい操作温度において０，１
〜１０時間の範囲であシ、最も好ましくは０，５〜５時
間の範囲であることを見出した。 本発明の方法は種々の広い操作温度すなわち約０℃〜６
０℃の範囲で実施することができるが、０℃〜６０℃最
も好ましくはＯ℃〜２０℃の温度で実施することが好ま
しい。 本発明の方法は圧力に依存しない。従って大気圧におい
であるいは大気圧より低い圧力あるいはまた高い圧力に
おいて実施することができる。 異性化の進行は通常の分析技術によってモニターするこ
とができる。異性化が最大の好ましい点に達したという
ことが決定されたときに生成物の混合物を反応装置から
取り出す。次いで洗浄、デカンテーション、蒸留などを
初めとする通常の公知の方法を用いて反応混合物から所
望のアリルハライド異性体を分離する。 次の実施例は本発明を利用する方法を示すものであり、
本発明を実施するための、本発明者らが意図した最善の
実施態様を示すものであシ、限定的にものとして解釈さ
れるべきではない。 他に明記しない限シすべての部は重量部によって示され
ている。 実施例１−４ ４３．９部のりナリルクロライド、五８部のネリルクロ
ライド、４．４部のゲラニルクロライド、１１．７部の
α−チルビニルクロライドおよび３６．２部の炭化水素
からなる６、 Ｏｆのミルセン塩化水素に０．２’ ｆ
の塩化第一銅、０．０２９の塩化水素ガスおよび以下の
表１に示すアミン化合物を加えた。それぞれの混合物を
１０℃で８時間攪拌した。２時間ごとにサンプルを取シ
出し、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ガスクロマト
グラフィーによシ分析した。得られた結果を表１に示す
。リナリルクロライド、ネリルクロライドおよびゲラニ
ルクロライドを以下ＬＯＩ、Ｎｏ／１およびＹ−と略す
。 １ なし ６１．６ 実施例５ ２部５部のりナリルクロライド、１９９部のネリルクロ
ライドおよび２１．６部のゲラニルクロライドからなる
１５．０２のミルセン塩化水素に００４１の塩化第一銅
、０．１４１Ｆのトリオクチルアミンおよび１．２２の
炭酸ナトリウムを加えた。この混合物を４０℃で攪拌し
、０５時間ごとに２時間にわたシサンプリングした。こ
のサンプルをガスクロマトグラフィーにより分析した。 結果を以下に示す。 時間（時間） 生成物の組成− ＬＯＩ ＮＱ’ｌ ＧＯ’１ ０ ２８．５ １９．９ ２１．／１ ０．５ １１．０ ２五６ ３Ｑ、９ ’Ｏ６，７２４，２３五〇 ２．０ ５．２ ２４．０ ３五４ 実施例６，７ ６５部の３−クロロ−３−メチル−１−ブテン（ｓ、ｓ
、１− ＯＭＢと略す）および３５部の１−クロロ−３
−メチル−２−ブテン（１，３，２−ＣＭＢと略す）か
らなる６、０２のイノプレン塩化水素に００３２の塩化
第一銅、０．０２？の環化水素ガスおよび以下の表２に
示すアミン化合物を加えた。それぞれの混合ｉを１０℃
で６時間攪拌した。２時間後および６時間後にサンプル
を取シ出し、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、核磁気
共鳴スペクトルにより分析した。得られた結果を以下の
表２に示す。 表 ２ ｔ ３．３．１−ＯＭＢ ｉ、３．２−Ｃ！ＭＢ０１３？ 簀 シエレツクス・ケミカル社、炭素’Ｊｌが１％の４
．５９％のＣ１１，５９％の（４０および１％のａｓｚ
からなるトリ（０５０＋ｏ）アミンの混合物代理人 江
崎 光 好 代理人 江 崎 光 史
記載されている。アリルハライドを異性化する方法とし
て種々の公知の方法を利用するととができるＫもかかわ
らず、経済的なプロセス、エネルギーの節約についての
要望が依然として存在している。本発明の方法は従来技
術を改良するものであシ反応温度が低くかつ異性化時間
が短い。本発明の方法はりナリルハライド、ゲラニルハ
ライドおよびネリルハライドのような感熱性化合物の異
性化に特に有効である。収率が改良される。 発明の要約 本発明は、触媒量の銅触媒存在下にアリルハライドを異
性化する工程を含む、アリルハライドをそのアリル異性
体に異性化する方法において、この異性化を次式で表わ
される有機アミンの存在下に行うことを特徴とする上記
方法である。 ｔ Ｒ，−ｙ−Ｒｓ （１） 上記式中＆、烏および烏はそれぞれ独立に水素およびヒ
ドロカルビルからなる群から選ばれ、烏、Ｒ２および烏
の少なくとも１つはヒドロカルビルであり、但し烏が水
素または炭素数１〜４のヒドロカルビルであるとき、Ｒ
２および烏の一方は少なくとも６個の炭素原子を有する
ヒドロカルビルであ）、かつ烏および烏が共に水素また
は１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルであると
き、馬は少なくとも７個の炭素原子を有するヒドロカル
ビルを示し、かつ烏および烏が共同して原子Ｎに結合し
た二価の基を表わし、この二価の基はその環中に３〜６
個の炭素原子を有するアルケニレンおよびヒドロカルビ
ル置換アルケニレンからなる群から選ばれ、あるいは＆
およびＲ７がそれらが結合している原子Ｎと共同して以
下の式で表わされるものからなる群から選ばれる一価の
基を表わす。 上記式中Ａは窒素、酸素、硫黄、燐などを示し、馬およ
びＢｙはそれぞれ炭素原子数１〜２５個のアルケニレン
およびヒドロカルピル置換アルケニレ／から選択され、
ｍ、ｎおよびｑはそれぞれ０〜１の整数であり、ｍとｎ
の和は１または２である。 ここに使用されている”ハライドという用語はクロライ
ド、ブロマイドおよびアイオダイドの包括的な名称であ
る。 ことに使用する ６ヒドロカルビル” という用語は、
親の炭化水素から１個の水素原子を除去して得られる一
価の基を意味している。ヒドロカルビルの代表的なもの
は１〜２５個の炭素原子からなるアルキルであシ、例え
ばメチ〃、エチル７”ｏビル、ブチル、ペンチル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル、デシ
ル、ドデシル、オクタデシル、ツノデシル、エイコシル
、ヘネイコシル、トコシル、トリツクル、テトラコシル
、ベンタコシルおよびこれらの異性体；６〜２５個の炭
素原子からなるアリール、例１４フェニル、トリル、キ
シリル、ナフチル、ビフェニル、テトラフェニルなト；
７〜２５個の炭素原子からなるアラルキル、例エバヘン
シル、フェネチル、フェンプロピル、フェンブチル、フ
ェンヘキシル、ナフトクチルなど；３〜８個の炭素原子
からなるシクロアルキル、例えばシクロプロピル、シク
ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘ
プチル、シクロオクチルなど；２〜２５個の炭素原子か
らなるアルケニル、例えばビニル、アリル、フチニル、
ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニル、テセ
ニル、ウンデセニル、トチセニル、トリテセニル、ベン
タテテニル、オフタテセニル、ベンタコノニルおよびこ
レラの異性体がある。“アルケニレン″ という用語は
元の炭化水素の幼接してい々い２つの炭素原子から２個
の水素原子を除去して得られる二価の基を示し、１．３
−グロペニレン、１，４−ブテニレン、１．５−ペンテ
ニレン、１．８−オクテ＝し／、１．ｉｏ−デセニレン
などの３〜１０個の炭素原子からなるアルケニレンが含
まれる。 ここに使用されている１置換ヒドロカルビル”および１
置換アルケニレン”という用語は、１個以上の水素原子
が不活性基、すなわち式（Ｉｌで表わされる有機アミン
の好ましい機能に悪影響を与えないような化学基で置換
されている先に定義したヒドロカルビルまたはアルケニ
レン基を意味する。このような基の代表的なものはアミ
ンホスフィノ、ヒドロカルビル、第四級窒素（アンモニ
ウム）、第四級燐（ホスホニウム）、ヒドロキシル、ア
ルコキシ、メルカプト、アルキル、ハロ、ホスフェート
、ホスファイト、カルボキシレート基などがある。 本発明方法を用いると任意のアリルハライドを異性化し
てそのアリル異性体を得ることができる。換言すれば三
級アリルハライドを対応する二級または一級のアリルハ
ライドに異性化することができ、また二級アリルハライ
ドを対応する一級アリルハライドに異性化することがで
きる。本発明方法によって行われる有利な異性化の例と
しては、次の式に従うリナリルクロライドからゲラニル
クロライドおよびネリルクロライドへの異性化がある。 本発明方法はりナリルクロライドからゲラニルクロライ
ドおよびネリルクロライドへの異性化に限定されるもの
ではなく、任意のアリルハライドをそのアリル異性体に
異性化するのに使用することができる。 有利に異性化することができるその他の代表的なアリル
ハライドとしては３−クロロ−３＝メチル−１−ブテン
、６．４−ジクロロ−１−ブテンなどのアリルハライド
がある。 本発明の方法はハロゲン化水素と銅触媒の存在下に行わ
れる異性化の改良である。本発明の方法は、ハロゲン化
水素の存在に依存するものでばないが、触媒量のハロゲ
ン化水素を使用することが望ましい。触媒量は一般に出
発ハライドの重量に対して約００１〜５重量％、好まし
くは０１〜１．０重量％の範囲である。 使用される銅触媒は金属銅を初めとして２以下の原子価
を有する任意の銅化合物である。反応条件においてブロ
マイド、アイオダイドまたはクロライドのようなハライ
ドに転換することができる任意の銅化合物も使用するこ
とができる。有利に使用される銅触媒の例としてはクロ
ライド、ブロマイド、炭酸塩、酸化物、酢酸塩、ギ酸塩
、硫酸塩などの第二銅および第一銅化合物がある。本発
明の改良された方法における銅触媒として好ましいもの
は塩化第一銅である。 銅触媒の触媒量は一般に出発原料のアリルハライド化合
物の重量に対して約０．０１〜２重量％、好ましくは約
０５重量％の範囲である。−上記式（１１で表わされる
有機アミン化合物はその製造法と共に一般によく知られ
ている。このような有機アミン化合物の代表的なものは
、ｎ−へブチルアミン、２−アミンへブタン、トリーｎ
−オフプールアミン、ジ−ｎ−ヘキシルアミン、ジ（工
水素化タロウ）メチルアミン、９−アミノデカリン、ジ
シクロヘギシルアミン、ａ−フェニルエチルアミン、オ
クタデシルアミン、トリーｎ−ヘキシルアミン、ジステ
アリルメチルアミン、ｐ−エテルアニリン、３−アミノ
−１，２−ジメチルベンゼン、１．３−ジメチル−５−
アミンベンゼン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアニリン、ピペラジン、Ｎ、Ｎ′−ジメチルピ
ペラジ／、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ、Ｎ−−ジメチル
ドデシルアミンなど。 本発明の方法を実施する特定の条件において、上記式（
１）で示される上記化合物のある種のものが同じ一般式
の他の化合物よりも利点を有するということが理解され
よう。特定の反応条件において最適の収率をあげるため
に使用する特定の化合物＋Ｉ＋は試行錯誤により選択す
ることができる。しかし本発明者らはアルキル部分が６
〜１０個の炭素原子鎖からなるトリアルキルアミンの混
合物を用いると有利であることを見出した。例えば、ア
ドゲン５１Ｓ４（スフエレツクスケミカル社）がある。 有機アミンは本発明方法にしたがってアリルハライドの
少なくとも一部を異性化するような比率で使用される。 このような比率は一般にチャージしたハライドの重量に
対して約０．０１〜１０重量％の範囲、好ましくは０２
〜２．５Ｍ景％である。最適の比率はある程度、選択さ
れた塩に依存しており、試行錯誤により決定することが
できる。 一般に化合物（１１対銅触媒の好ましいモル比は０．０
１〜５０である。 本発明の方法は出発物質のアリルノ・ライドを、適当な
反応容器中でハロゲン化水素、銅触媒および式ｆＩ）で
表わされるアミン化合物と、所望の異性化を行うのに十
分な時間混合することによシ行うことができる。本発明
の方法において支配的な反応速度はアリルハライドから
所望のアリル異性体への異性化である。これは反応ゾー
ンにおける滞留時間によってコントロールされる。本発
明者らはりナリルクロライドの異性化において好ましい
最小限の全滞留時間は好ましい操作温度において０，１
〜１０時間の範囲であシ、最も好ましくは０，５〜５時
間の範囲であることを見出した。 本発明の方法は種々の広い操作温度すなわち約０℃〜６
０℃の範囲で実施することができるが、０℃〜６０℃最
も好ましくはＯ℃〜２０℃の温度で実施することが好ま
しい。 本発明の方法は圧力に依存しない。従って大気圧におい
であるいは大気圧より低い圧力あるいはまた高い圧力に
おいて実施することができる。 異性化の進行は通常の分析技術によってモニターするこ
とができる。異性化が最大の好ましい点に達したという
ことが決定されたときに生成物の混合物を反応装置から
取り出す。次いで洗浄、デカンテーション、蒸留などを
初めとする通常の公知の方法を用いて反応混合物から所
望のアリルハライド異性体を分離する。 次の実施例は本発明を利用する方法を示すものであり、
本発明を実施するための、本発明者らが意図した最善の
実施態様を示すものであシ、限定的にものとして解釈さ
れるべきではない。 他に明記しない限シすべての部は重量部によって示され
ている。 実施例１−４ ４３．９部のりナリルクロライド、五８部のネリルクロ
ライド、４．４部のゲラニルクロライド、１１．７部の
α−チルビニルクロライドおよび３６．２部の炭化水素
からなる６、 Ｏｆのミルセン塩化水素に０．２’ ｆ
の塩化第一銅、０．０２９の塩化水素ガスおよび以下の
表１に示すアミン化合物を加えた。それぞれの混合物を
１０℃で８時間攪拌した。２時間ごとにサンプルを取シ
出し、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、ガスクロマト
グラフィーによシ分析した。得られた結果を表１に示す
。リナリルクロライド、ネリルクロライドおよびゲラニ
ルクロライドを以下ＬＯＩ、Ｎｏ／１およびＹ−と略す
。 １ なし ６１．６ 実施例５ ２部５部のりナリルクロライド、１９９部のネリルクロ
ライドおよび２１．６部のゲラニルクロライドからなる
１５．０２のミルセン塩化水素に００４１の塩化第一銅
、０．１４１Ｆのトリオクチルアミンおよび１．２２の
炭酸ナトリウムを加えた。この混合物を４０℃で攪拌し
、０５時間ごとに２時間にわたシサンプリングした。こ
のサンプルをガスクロマトグラフィーにより分析した。 結果を以下に示す。 時間（時間） 生成物の組成− ＬＯＩ ＮＱ’ｌ ＧＯ’１ ０ ２８．５ １９．９ ２１．／１ ０．５ １１．０ ２五６ ３Ｑ、９ ’Ｏ６，７２４，２３五〇 ２．０ ５．２ ２４．０ ３五４ 実施例６，７ ６５部の３−クロロ−３−メチル−１−ブテン（ｓ、ｓ
、１− ＯＭＢと略す）および３５部の１−クロロ−３
−メチル−２−ブテン（１，３，２−ＣＭＢと略す）か
らなる６、０２のイノプレン塩化水素に００３２の塩化
第一銅、０．０２？の環化水素ガスおよび以下の表２に
示すアミン化合物を加えた。それぞれの混合ｉを１０℃
で６時間攪拌した。２時間後および６時間後にサンプル
を取シ出し、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、核磁気
共鳴スペクトルにより分析した。得られた結果を以下の
表２に示す。 表 ２ ｔ ３．３．１−ＯＭＢ ｉ、３．２−Ｃ！ＭＢ０１３？ 簀 シエレツクス・ケミカル社、炭素’Ｊｌが１％の４
．５９％のＣ１１，５９％の（４０および１％のａｓｚ
からなるトリ（０５０＋ｏ）アミンの混合物代理人 江
崎 光 好 代理人 江 崎 光 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 触媒量の銅触媒存在下にアリルハライドを異性化
する工程釜含むアリルハライドをそのアリル異性体に異
性化する方法において、との異性化を次式で表わされる
有機アミンの存在下に行うことを特徴とする上記方法゛
２ Ｒ，−Ｎ−Ｒ，（Ｉ） 住記式中Ｒ１Ｒ，および馬はそれぞれ独立に水素および
ヒドロカルビルからなる群から選ばれ、Ｒ１，１％およ
び烏の少なくとも１つはヒドロカルビルであシ、但し烏
が水素または炭素数１〜４のヒドロカルビルであるトキ
、八および烏の一方は少なくとも６個の炭素原子を有す
るヒドロカルビルであシ、がっ烏およびＲ２が共に水素
または１〜４個の炭素原子を有するヒドロカルビルであ
るとき、烏は少なくとも７個の炭素原子を有するヒドロ
カルビルを示し、かつ烏および烏が共同して原子Ｎに結
合した二価の基を表わし、この二価の基はその環中に３
〜６個の炭素原子を有するアルケニレンおよびヒドロカ
ルビル置換アルケニレンからなる群から選ばれ、あるい
は凡および烏がそれらが結合している原子Ｎと共同して
以下の式で表わされるものからなる群から選ばれる一価
の基を表わす。 上記式中人は窒素、酸素、硫黄、燐などを示し、烏およ
び烏はそれぞれ炭素原子数１〜２５個のアルケニレンお
よびヒドロカルビル置換アルケニレンから選択され、ｍ
、ｎおよびｑはそれぞれ０〜１の整数であシ、ｍとｎの
和は１または２である２゜ Ｚ 温度がＤ℃〜６０℃である特許請求の範囲第１項記
載の方法。 五 銅触媒が塩化第１銅である特許請求の範囲第１項記
載の方法。 ４、触媒量の銅触媒がアリルハライドに対して０．０１
〜２．０重量％の範囲である特許請求の範囲第３項記載
の方法。 ５ 有機アミン対銅触媒のモル比が０１〜５．０である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 異性化が０１へ１０．０時間行われる特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ｌ 有機アミンが、アルキル部分が６〜１０個の炭素鎖
からなるトリ（アルキル）アミンの混合物である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ＆ 有機アミンがトリヘキシルアミン、トリオクチルア
ミン、トリデシルアミン、ジ（水素化タロウ）メチルア
ミン、ジステアリルメチルアミンおよびオクタデシルア
ミンからなる群から選ばれる特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ９ アリルハライドがリナリルクロライドである特許請
求の範囲第１項記載の方法。 １０、有機アミンが、アルキル部分が６〜１０個の炭素
鎖からなるトリ（アルキル）アミンの混合物である特許
請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 有機アミンがトリヘキシルアミン、トリオクチル
アミン、トリデシルアミン、工水素化タロウメチルアミ
ン、ジステアリルメチルアミンおよびオクタデシルアミ
ンからなる群から選ばれる特許請求の範囲第９項記載の
方法。 １λ アリルハライドが６−クロロ−３−メチル−１−
ブテンである特許請求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51556583A | 1983-07-20 | 1983-07-20 | |
| US515565 | 1983-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6041625A true JPS6041625A (ja) | 1985-03-05 |
| JPH0780797B2 JPH0780797B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=24051863
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59149792A Expired - Lifetime JPH0780797B2 (ja) | 1983-07-20 | 1984-07-20 | リナリルクロライドの異性化法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPH0780797B2 (ja) |
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| ES (1) | ES8506254A1 (ja) |
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Citations (4)
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Patent Citations (4)
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