JPS6041648B2 - ３−メチル−３−メトキシブタノ−ルの精製方法 - Google Patents
３−メチル−３−メトキシブタノ−ルの精製方法Info
- Publication number
- JPS6041648B2 JPS6041648B2 JP7696577A JP7696577A JPS6041648B2 JP S6041648 B2 JPS6041648 B2 JP S6041648B2 JP 7696577 A JP7696577 A JP 7696577A JP 7696577 A JP7696577 A JP 7696577A JP S6041648 B2 JPS6041648 B2 JP S6041648B2
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- JP
- Japan
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- mmb
- mmbf
- methyl
- distillation
- methoxybutanol
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- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は３−メチルー３−メトキシブタノールの精製
方法に関し、さらに詳しくは、２−メチルー２−メトキ
シー５、７−ジオキサオクタンを含む３−メチルー３−
メトキシブタノールの精製方法に関する。
方法に関し、さらに詳しくは、２−メチルー２−メトキ
シー５、７−ジオキサオクタンを含む３−メチルー３−
メトキシブタノールの精製方法に関する。
３−メチルー３−メトキシブタノール（以下、ＭＭＢ
と略称する）は塗料その他の溶剤として優れた性能を有
しており、その製法としわは、従来酸性触媒の存在下に
３−メチルー３−ブテンー１−オールおよび／または３
−メチルー２−ブテンー１−オールとメタノールとを反
応させる方法が知られている（特開昭５０−５９３０吟
）。
と略称する）は塗料その他の溶剤として優れた性能を有
しており、その製法としわは、従来酸性触媒の存在下に
３−メチルー３−ブテンー１−オールおよび／または３
−メチルー２−ブテンー１−オールとメタノールとを反
応させる方法が知られている（特開昭５０−５９３０吟
）。
しかし、この方法は原料のメチルファノール類を工業的
に安価か大量に入手することが困難である点に問題があ
る。本発明者の一人とその共同研究者は、先に、４、４
−ジメチルー１、３−ジオキサンとメタノールとを特定
の酸性触媒の存在下に反応させることによりＭＭＢおよ
び３−メチルー１、３一ブタンジオールを高選択率で得
ることに成功した。（特願昭５２−３８７８時参照）。
この方法は、イソブテンとホルムアルデヒドからプリン
ス反応により容易かつ大量に得られる４、４−ジメチル
−１、３−ジオキサンを原料としている点で、３ーメチ
ルー３−ブテンー１−オールおよび／または３−メチル
ー２−ブテンー１−オールを原料とする公知の方法に比
べて有利である。しかしながら、４、４−ジメチルー１
、３−ジオキサンを酸性触媒の存在下に加メタノール分
解することによりＭＭＢを製造する際には通常下記構造
式（Ｉ）で示される２−メチルー２−メトキシー５、７
−ジオキサオクタン（以下、ＭＭＢＦと略称する）が副
生し、これが製品ＭＭＢ中に混入すると溶剤としてのＭ
ＭＢの商品価値に重大な悪影響を及ぼすことがわかつた
。すなわち、ＭＭＢは本来夾快な香りを有するがこれに
ＭＭＢＦが微量混入するとその爽快な香りが損われる。
に安価か大量に入手することが困難である点に問題があ
る。本発明者の一人とその共同研究者は、先に、４、４
−ジメチルー１、３−ジオキサンとメタノールとを特定
の酸性触媒の存在下に反応させることによりＭＭＢおよ
び３−メチルー１、３一ブタンジオールを高選択率で得
ることに成功した。（特願昭５２−３８７８時参照）。
この方法は、イソブテンとホルムアルデヒドからプリン
ス反応により容易かつ大量に得られる４、４−ジメチル
−１、３−ジオキサンを原料としている点で、３ーメチ
ルー３−ブテンー１−オールおよび／または３−メチル
ー２−ブテンー１−オールを原料とする公知の方法に比
べて有利である。しかしながら、４、４−ジメチルー１
、３−ジオキサンを酸性触媒の存在下に加メタノール分
解することによりＭＭＢを製造する際には通常下記構造
式（Ｉ）で示される２−メチルー２−メトキシー５、７
−ジオキサオクタン（以下、ＭＭＢＦと略称する）が副
生し、これが製品ＭＭＢ中に混入すると溶剤としてのＭ
ＭＢの商品価値に重大な悪影響を及ぼすことがわかつた
。すなわち、ＭＭＢは本来夾快な香りを有するがこれに
ＭＭＢＦが微量混入するとその爽快な香りが損われる。
またＭＭＢ中にＭＭＢＦが混入していると、溶剤の品質
試験として一般に行われいる蒸留試験に於て、ＭＭＢＦ
が下記式の如き反応により高沸点化合物を生成するため
、ＭＭＢの乾点が高まり、あるいは蒸留残分が増大する
などの問題を生じる。ＭＭＢの沸点は１７６゜Ｃ／７６
０Ｔ０ｆ１ＨｇてあつてＭＭＢＦとＭＭＢ（沸点１７４
℃／７６−Ｈｇ）との沸点差は僅かてある。
試験として一般に行われいる蒸留試験に於て、ＭＭＢＦ
が下記式の如き反応により高沸点化合物を生成するため
、ＭＭＢの乾点が高まり、あるいは蒸留残分が増大する
などの問題を生じる。ＭＭＢの沸点は１７６゜Ｃ／７６
０Ｔ０ｆ１ＨｇてあつてＭＭＢＦとＭＭＢ（沸点１７４
℃／７６−Ｈｇ）との沸点差は僅かてある。
そのうえＭＭＢＦとＭＭＢとはモル比１１て共沸すると
が判明した。従つて、ＭＭＢＦを含むＭＭＢからＭＭＢ
Ｆを通常の蒸留操作で除去する方法は、段数の多い蒸留
塔ならびに高い還流比での運転を必要とし、しかもその
場合でも分離されるＭＭＢＦが等モルＭＭＢを伴うのて
、経済的に極めて不利である。
が判明した。従つて、ＭＭＢＦを含むＭＭＢからＭＭＢ
Ｆを通常の蒸留操作で除去する方法は、段数の多い蒸留
塔ならびに高い還流比での運転を必要とし、しかもその
場合でも分離されるＭＭＢＦが等モルＭＭＢを伴うのて
、経済的に極めて不利である。
本発明者らはＭＭＢＦを不純物として含むＭＭＢを工業
的に有利に精製する方法について鋭意検討した結果、本
発明に至つた。
的に有利に精製する方法について鋭意検討した結果、本
発明に至つた。
すなわち本発明によれば、ＭＭＢＦを含むＭＭＢを水の
存在下に蒸留することにより、ＭＭＢＦを殆んど含まな
い高純度のＭＭＢを得ることができる。本発明において
、存在させる水の量は、精製に供されるＭＭＢ液中に含
まれているＭＭＢＦの量に対して１．８倍量（重量）以
上が好ましい。水の量が少ないとＭＭＢＦの分離が不十
分となる。存在させる水の量に上限はないが、不必要に
多量の水を存在させるとＭＭＢＦを分離した後にＭＭＢ
から除去されるべき水の量が増大し、エネルギー面でも
不利になるので、蒸留系に存在させる水の量は精製に供
されるＭＭＢ液中に含まれてるＭＭＢＦに対して約２０
ｆｆ！ｉ量（重量）以下にとどめることが望ましい。本
発明方法を実施するに際し、水はＭＭＢＦを留去する蒸
留塔の塔頂または塔の中段から蒸留中に連続的に添加し
てもよく、あるいはＭＭＢＦを含有するＭＭＢに添加し
てＭＭＢＦを含有するＭＭＢと共に蒸留塔へ導入しても
よい。さらに本発明方法によりＭＭＢＦと共に貿出した
水をデカンターでＭＭＢＦから分離したのち、蒸留塔へ
循環使用することもできる。この場合留出水の中に僅か
に混入するＭＭＩ３が同時に回収されるのでより経済的
である。本発明方法は大気圧、大気圧より僅かに高い圧
力、あるいは大気圧より低い圧力の何れの圧力下でも実
施てきるが、大気圧下または大気圧より僅かに低い圧力
下で実施するのが好ましく、特に大気圧下での実施が好
ましい。
存在下に蒸留することにより、ＭＭＢＦを殆んど含まな
い高純度のＭＭＢを得ることができる。本発明において
、存在させる水の量は、精製に供されるＭＭＢ液中に含
まれているＭＭＢＦの量に対して１．８倍量（重量）以
上が好ましい。水の量が少ないとＭＭＢＦの分離が不十
分となる。存在させる水の量に上限はないが、不必要に
多量の水を存在させるとＭＭＢＦを分離した後にＭＭＢ
から除去されるべき水の量が増大し、エネルギー面でも
不利になるので、蒸留系に存在させる水の量は精製に供
されるＭＭＢ液中に含まれてるＭＭＢＦに対して約２０
ｆｆ！ｉ量（重量）以下にとどめることが望ましい。本
発明方法を実施するに際し、水はＭＭＢＦを留去する蒸
留塔の塔頂または塔の中段から蒸留中に連続的に添加し
てもよく、あるいはＭＭＢＦを含有するＭＭＢに添加し
てＭＭＢＦを含有するＭＭＢと共に蒸留塔へ導入しても
よい。さらに本発明方法によりＭＭＢＦと共に貿出した
水をデカンターでＭＭＢＦから分離したのち、蒸留塔へ
循環使用することもできる。この場合留出水の中に僅か
に混入するＭＭＩ３が同時に回収されるのでより経済的
である。本発明方法は大気圧、大気圧より僅かに高い圧
力、あるいは大気圧より低い圧力の何れの圧力下でも実
施てきるが、大気圧下または大気圧より僅かに低い圧力
下で実施するのが好ましく、特に大気圧下での実施が好
ましい。
また、本発明方法は連続形式、回分形式の何れの方法に
よつても実施できる。ＭＭＢＦを分離したのちＭＭＢ中
に混入している水は、通常の蒸留操作で容易に分離でき
る。
よつても実施できる。ＭＭＢＦを分離したのちＭＭＢ中
に混入している水は、通常の蒸留操作で容易に分離でき
る。
以下本発明の実施例によつて具体的に説明する。実施例
中％はことわりがない限り重量％を意味する。実施例１ 内径２５７Ｔ＄ｔ１長さ１０００Ｔ！ｒ！ｎのマクマホ
ン充顛塔および還流頭をつけた１′の蒸留フラスコにＭ
ＭＢＦ４．３％を含む粗ＭＭＢを５００ｇを蒸留水２５
０ｇを仕込み、大気圧下で蒸留した。
中％はことわりがない限り重量％を意味する。実施例１ 内径２５７Ｔ＄ｔ１長さ１０００Ｔ！ｒ！ｎのマクマホ
ン充顛塔および還流頭をつけた１′の蒸留フラスコにＭ
ＭＢＦ４．３％を含む粗ＭＭＢを５００ｇを蒸留水２５
０ｇを仕込み、大気圧下で蒸留した。
溜出温度９８〜１０１゜Ｃで２５５ｇの留出液が得られ
た時点で１７Ｔｎ！ＮＨｇ下での減圧蒸留に切り替えた
。溜出温度７９〜８０℃で精ＭＭＢ４５？が留出し、ホ
ールドアップ分、その他として蒸留フラスコから２９ｇ
の残留液が回収された。各液のガスクロマトグラフィー
による分析結果は以下の通りであつた。実施例２ 内径が２５ＴＷＬで長さが２０００Ｔ１Ｔｍのマクマホ
ン充顛塔の塔頂から３０−の位置にフイードロがあり、
かつ塔頂から１７０ｈの位置に蒸気取出口があて塔頂か
らの溜出液から水相だけを塔頂に循環できるデカンター
を備えた蒸留塔を用いて次のような蒸留操作を行つた。
た時点で１７Ｔｎ！ＮＨｇ下での減圧蒸留に切り替えた
。溜出温度７９〜８０℃で精ＭＭＢ４５？が留出し、ホ
ールドアップ分、その他として蒸留フラスコから２９ｇ
の残留液が回収された。各液のガスクロマトグラフィー
による分析結果は以下の通りであつた。実施例２ 内径が２５ＴＷＬで長さが２０００Ｔ１Ｔｍのマクマホ
ン充顛塔の塔頂から３０−の位置にフイードロがあり、
かつ塔頂から１７０ｈの位置に蒸気取出口があて塔頂か
らの溜出液から水相だけを塔頂に循環できるデカンター
を備えた蒸留塔を用いて次のような蒸留操作を行つた。
Claims (1)
- １ ２−メチル−２−メトキシ−５，７−ジオキサオク
タンを含む３−メチル−３−メトキシブタノールを水の
存在下に蒸留することを特徴とする３−メチル−３−メ
トキシブタノールの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7696577A JPS6041648B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ３−メチル−３−メトキシブタノ−ルの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7696577A JPS6041648B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ３−メチル−３−メトキシブタノ−ルの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5412307A JPS5412307A (en) | 1979-01-30 |
| JPS6041648B2 true JPS6041648B2 (ja) | 1985-09-18 |
Family
ID=13620493
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7696577A Expired JPS6041648B2 (ja) | 1977-06-27 | 1977-06-27 | ３−メチル−３−メトキシブタノ−ルの精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041648B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07116089B2 (ja) * | 1987-02-10 | 1995-12-13 | ダイセル化学工業株式会社 | ３−メトキシブタノ−ルの製造方法 |
| US5151160A (en) * | 1992-04-06 | 1992-09-29 | Lloyd Berg | Dehydration of 2-methoxyethanol by extractive distillation |
| JPH09321739A (ja) * | 1996-05-29 | 1997-12-12 | Nec Corp | 光アンプ中継伝送システム |
| WO2010002386A1 (en) * | 2008-06-30 | 2010-01-07 | Takasago International Corporation | Substituted butanol derivatives and their use as fragrance and flavor materials |
| US9060535B2 (en) | 2008-06-30 | 2015-06-23 | Takasago International Corporation | Substituted butanol derivatives and their use as fragrance and flavor materials |
-
1977
- 1977-06-27 JP JP7696577A patent/JPS6041648B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5412307A (en) | 1979-01-30 |
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