JPS6042172B2 - 亜砒酸の製造方法 - Google Patents
亜砒酸の製造方法Info
- Publication number
- JPS6042172B2 JPS6042172B2 JP4544381A JP4544381A JPS6042172B2 JP S6042172 B2 JPS6042172 B2 JP S6042172B2 JP 4544381 A JP4544381 A JP 4544381A JP 4544381 A JP4544381 A JP 4544381A JP S6042172 B2 JPS6042172 B2 JP S6042172B2
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- JP
- Japan
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- arsenic
- arsenous
- acid
- anhydride
- extract
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は無水亜砒酸（Ａｓ。
Ｏ０）を製造するための改良された方法に関するもので
ある。廃水中に含有される砒素は硫化砒素（Ａｓ。
ある。廃水中に含有される砒素は硫化砒素（Ａｓ。
０３）にして沈澱除去することが良く行なわれており、
回収硫化砒素は通常種々の不純物を含有している。
回収硫化砒素は通常種々の不純物を含有している。
このような硫化砒素含有物から無水亜砒酸を製造するた
めの一般的方法は、オートクレーブを用いて高温度下て
硫化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出し
て飽和濃度付近の亜砒酸含有溶液を得、これを冷却して
無水亜砒酸を析出回収するものである。
めの一般的方法は、オートクレーブを用いて高温度下て
硫化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出し
て飽和濃度付近の亜砒酸含有溶液を得、これを冷却して
無水亜砒酸を析出回収するものである。
しかしながらこの方法は高温度下て硫化銅及び抽出残渣
を分離する必要があり、操作に危険が伴なうこと、一冷
却晶析法に起因して不純物も一緒に析出する恐れがあり
、原料の選定又は得られる無水亜砒酸の再精製を要する
等の欠点がある。
を分離する必要があり、操作に危険が伴なうこと、一冷
却晶析法に起因して不純物も一緒に析出する恐れがあり
、原料の選定又は得られる無水亜砒酸の再精製を要する
等の欠点がある。
このような欠点を解消するには低濃度の亜砒酸含有溶液
を得てこれを冷却し、硫化銅、抽出残渣及び不純物を除
去した後該容液を蒸発濃縮し、冷却して無水亜砒酸を析
出せしめると良い（例えば特開昭５２−５４６９時公報
）。
を得てこれを冷却し、硫化銅、抽出残渣及び不純物を除
去した後該容液を蒸発濃縮し、冷却して無水亜砒酸を析
出せしめると良い（例えば特開昭５２−５４６９時公報
）。
しかし、この方法は処理液量がくなり、又、濃縮に多大
の熱量を要する’という欠点がある。本発明の目的は上
記の欠点を解消し、純度の良い無水亜砒酸を低コストて
製造できる方法を提供することである。
の熱量を要する’という欠点がある。本発明の目的は上
記の欠点を解消し、純度の良い無水亜砒酸を低コストて
製造できる方法を提供することである。
この目的を達成するため、本願発明者等は鋭意・研究の
結果、硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出した亜砒酸溶液
を銅イオンが残存したままエアレーシヨンを続けると溶
液中の砒素は３価から５価に酸化されることを発見し、
この発見に基き、本発明の（１）硫化砒素含有物から硫
酸銅含有水溶液中に砒素を抽出する際、１ｙ１ｅ以上の
銅イオンの存在下でエアレーシヨンを行うことにより砒
素を抽出すると同時に抽出液中の亜砒酸の大部分を砒酸
に酸化し、（２）抽出残渣を酒過した後淵液に弱還元剤
を適用して溶液中の砒酸を亜砒酸に還元して無水亜砒酸
を析出回収することから成る無水亜砒酸の製造方法を完
成した。
結果、硫酸銅含有水溶液中に砒素を抽出した亜砒酸溶液
を銅イオンが残存したままエアレーシヨンを続けると溶
液中の砒素は３価から５価に酸化されることを発見し、
この発見に基き、本発明の（１）硫化砒素含有物から硫
酸銅含有水溶液中に砒素を抽出する際、１ｙ１ｅ以上の
銅イオンの存在下でエアレーシヨンを行うことにより砒
素を抽出すると同時に抽出液中の亜砒酸の大部分を砒酸
に酸化し、（２）抽出残渣を酒過した後淵液に弱還元剤
を適用して溶液中の砒酸を亜砒酸に還元して無水亜砒酸
を析出回収することから成る無水亜砒酸の製造方法を完
成した。
この場合銅イオンは触媒として作用するものと考えられ
る。銅イオンは１ｙ１ｅ以上存在すれば充分であるが、
あまり過剰に存在すれば無水亜砒酸に付着して不純物と
なるので、５〜４０ｙ１ｅ程度が実際的である。，亜砒
酸から砒−への酸化反応は比較的緩漫であり、反応時間
を適当に選ぶことにより亜砒酸と砒酸の比率を任意に制
御することができる。
る。銅イオンは１ｙ１ｅ以上存在すれば充分であるが、
あまり過剰に存在すれば無水亜砒酸に付着して不純物と
なるので、５〜４０ｙ１ｅ程度が実際的である。，亜砒
酸から砒−への酸化反応は比較的緩漫であり、反応時間
を適当に選ぶことにより亜砒酸と砒酸の比率を任意に制
御することができる。
通常砒素の大部分を砒酸にするが、溶液中に無水亜砒酸
と共析し易に不純物が含まれている場合は亜砒酸を溶解
度を少し越える程度に残し、これを一旦冷却して該不純
物を少量の無水亜砒酸と共に除去することができ、最終
的に得られる無水亜砒酸の純度を高めることができる。
抽出液中の砒素を大部分砒酸にする利益は次の点にある
。
と共析し易に不純物が含まれている場合は亜砒酸を溶解
度を少し越える程度に残し、これを一旦冷却して該不純
物を少量の無水亜砒酸と共に除去することができ、最終
的に得られる無水亜砒酸の純度を高めることができる。
抽出液中の砒素を大部分砒酸にする利益は次の点にある
。
まず、砒酸の溶解度の方が亜砒酸より大きいため、より
高濃度の砒素含有溶液が得られることである。砒素濃度
が高い程無水亜砒酸析出効率が高くなるのは当然であつ
て、抽出及び析出のための装置がよりコンパクト化でき
、設備費用が節約できる。第２の利点は、砒素の大部分
を未飽和の砒酸にしておけば冷却しただけでは砒酸又は
亜砒酸が析出しないため、ｐ過操作中温度を一定に保持
する．必要が無くなることである。
高濃度の砒素含有溶液が得られることである。砒素濃度
が高い程無水亜砒酸析出効率が高くなるのは当然であつ
て、抽出及び析出のための装置がよりコンパクト化でき
、設備費用が節約できる。第２の利点は、砒素の大部分
を未飽和の砒酸にしておけば冷却しただけでは砒酸又は
亜砒酸が析出しないため、ｐ過操作中温度を一定に保持
する．必要が無くなることである。
場合によつては冷却により溶解不純物を析出除去するこ
ともできる。第１図に無水亜砒酸（ＡＳ２Ｏ３）及び砒
酸（ＡＳ２Ｏ５・４Ｈ２０及びＡＳ２Ｏ５・５１３１１
２０）の溶解度を示した。又第２図に第１図の溶解度の
値から算出一した３価の砒素（Ａｓ■）及び５価の砒素
（Ａｓ■）の飽和濃度を示した。
ともできる。第１図に無水亜砒酸（ＡＳ２Ｏ３）及び砒
酸（ＡＳ２Ｏ５・４Ｈ２０及びＡＳ２Ｏ５・５１３１１
２０）の溶解度を示した。又第２図に第１図の溶解度の
値から算出一した３価の砒素（Ａｓ■）及び５価の砒素
（Ａｓ■）の飽和濃度を示した。
これらの図から、上記説明が容易に了解されよう。砒素
を砒酸として含有する抽出液に弱い還元剤を適用すれば
砒酸は亜砒酸に還元され、溶解度を超える分は無水亜砒
酸として析出する。
を砒酸として含有する抽出液に弱い還元剤を適用すれば
砒酸は亜砒酸に還元され、溶解度を超える分は無水亜砒
酸として析出する。
還元剤として亜砒酸ガスが適当である。本発明に用いる
硫酸銅含有水溶液は多少の不純物を含んでいても差支え
ない。
硫酸銅含有水溶液は多少の不純物を含んでいても差支え
ない。
例えば沈澱銅、脱銅スライム等の硫酸抽出凌を用いるこ
ともできる。上記抽出工程はあまり低い温度では反応速
度が遅いので５０〜１００℃の範囲で行なうと良い。
ともできる。上記抽出工程はあまり低い温度では反応速
度が遅いので５０〜１００℃の範囲で行なうと良い。
ノ 尚、硫化銅を含む抽出残渣は銅製錬の原料に供する
ことができる。以下に本発明の実施例を示す。実施例１ 水２′に結晶硫酸銅８００ｙを溶解した水溶液に−硫化
砒素含有物１．５ｋ９（水分８０％）を添加し、攪拌し
ながら８０℃で砒素の抽出及び酸化を５時間行なつた。
ことができる。以下に本発明の実施例を示す。実施例１ 水２′に結晶硫酸銅８００ｙを溶解した水溶液に−硫化
砒素含有物１．５ｋ９（水分８０％）を添加し、攪拌し
ながら８０℃で砒素の抽出及び酸化を５時間行なつた。
次いて６０℃に冷却後抽出残渣約６００ｙを沖別した。
このようにして得た抽出液３ｅを室温に冷却後・亜硫酸
ガスを吹き込んで砒酸を還元し、無水亜砒酸９２ｙを得
た。硫化砒素含有物の組成、硫酸銅溶液組成、抽出残渣
組成、抽出液組成及ひ無水亜砒酸組成を第１表に示す。
このようにして得た抽出液３ｅを室温に冷却後・亜硫酸
ガスを吹き込んで砒酸を還元し、無水亜砒酸９２ｙを得
た。硫化砒素含有物の組成、硫酸銅溶液組成、抽出残渣
組成、抽出液組成及ひ無水亜砒酸組成を第１表に示す。
得られた無水亜砒酸の純度は９９．鍾量％であつた。実
施例２ 脱銅スライム２００ｙ（Ｗｅｔ）を希硫酸て加温空気酸
化抽出した硫酸銅含有水溶液２ｅに更に結晶硫酸銅４０
０ｙを溶解し、該溶液に実施例１と同様の硫化砒素含有
物を１．５ｋ９（水分８０℃）添加し、実施例１と同様
に抽出操作、抽出残渣の戸別、抽出液の還元処理を行な
い、抽出残渣約６００ｙ１無水亜砒酸１７０ｆを得た。
施例２ 脱銅スライム２００ｙ（Ｗｅｔ）を希硫酸て加温空気酸
化抽出した硫酸銅含有水溶液２ｅに更に結晶硫酸銅４０
０ｙを溶解し、該溶液に実施例１と同様の硫化砒素含有
物を１．５ｋ９（水分８０℃）添加し、実施例１と同様
に抽出操作、抽出残渣の戸別、抽出液の還元処理を行な
い、抽出残渣約６００ｙ１無水亜砒酸１７０ｆを得た。
硫化砒素含有物の組成、硫酸銅含有溶液の組成、抽出残
渣組成、抽出液組成及ひ無水亜砒酸組成を第２表に示す
。得られた無水亜砒酸の純度は９９．鍾量％であつた。
実施例３脱銅スラィム４００ｇ（Ｗｅｔ）を希硫酸て加
温空気酸化抽出した硫酸銅含有水溶液２ｅに実施例１同
様の硫化砒素含有物１．５ｋ９（水分８０％）を添加し
、攪拌しながら８０℃で砒素の抽出及び酸化を３時間行
なつた。
渣組成、抽出液組成及ひ無水亜砒酸組成を第２表に示す
。得られた無水亜砒酸の純度は９９．鍾量％であつた。
実施例３脱銅スラィム４００ｇ（Ｗｅｔ）を希硫酸て加
温空気酸化抽出した硫酸銅含有水溶液２ｅに実施例１同
様の硫化砒素含有物１．５ｋ９（水分８０％）を添加し
、攪拌しながら８０℃で砒素の抽出及び酸化を３時間行
なつた。
次いで６０℃に冷却後抽出残渣約６００ｆを洒別した。
このようにして得た抽出液を室温にて冷却した折、亜砒
酸の一部が析出した。この析出した無水亜砒酸を戸別し
、泊液に亜硫酸ガスを吹き込んだ結果、砒酸が還元され
、無水亜砒酸２７０ｙが析出回収された。
このようにして得た抽出液を室温にて冷却した折、亜砒
酸の一部が析出した。この析出した無水亜砒酸を戸別し
、泊液に亜硫酸ガスを吹き込んだ結果、砒酸が還元され
、無水亜砒酸２７０ｙが析出回収された。
硫化砒素含有物の組成、硫酸銅含有溶液の組成、抽出残
渣組成、抽出液組成、冷却枦別後の抽出液組成、最終的
に得られた無水亜砒酸の組成を第３表に示す、得られた
無水亜砒酸の純度は９９．６重量％であつた。
渣組成、抽出液組成、冷却枦別後の抽出液組成、最終的
に得られた無水亜砒酸の組成を第３表に示す、得られた
無水亜砒酸の純度は９９．６重量％であつた。
実施例２で得られた無水亜砒酸の主な不純物はアンチモ
ンであるが、実施例３においては、砒素の抽出。
ンであるが、実施例３においては、砒素の抽出。
酸化工程て亜砒酸を溶解度を少し超える程度に残したこ
とにより、室温に冷却した際無水亜砒酸が少量析出し、
アンチモンがこの無水亜砒酸と共析して抽出液中のアン
チモン濃度を減少せしめることができ、その結果最終的
に得られた無水亜砒酸中のアンチモン含有率は実施例２
の約５分の１に低下して純度を高めることができた。
とにより、室温に冷却した際無水亜砒酸が少量析出し、
アンチモンがこの無水亜砒酸と共析して抽出液中のアン
チモン濃度を減少せしめることができ、その結果最終的
に得られた無水亜砒酸中のアンチモン含有率は実施例２
の約５分の１に低下して純度を高めることができた。
第１図はＭ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （１）硫化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒
素を抽出する際、１ｇ／ｌ以上の銅イオンの存在下でエ
アレーシヨンを行うことにより砒素を抽出すると同時に
抽出液中の亜砒酸の大部分を砒酸に酸化し、（２）抽出
残渣を濾過した後濾液に弱還元剤を適用して溶液液中の
砒酸を亜砒酸に還元して無水亜砒酸を析出回収すること
から成る亜砒酸の製造方法。 ２ （１）硫化砒素含有物から硫酸銅含有水溶液中に砒
素を抽出する際、１ｇ／ｌ以上の銅イオンの存在下でエ
アレーシヨンを行うことにより砒素を抽出すると同時に
抽出液中の亜砒酸の大部分を砒酸に酸化し、（２）抽出
残渣を濾過した後濾液を室温に冷却して亜砒酸の１部を
析出させ濾過によりこれを回収し、（３）濾液に弱還元
剤を適用して溶液液中の砒酸を亜砒酸に還元して無水亜
砒酸を析出回収することから成る亜砒酸の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4544381A JPS6042172B2 (ja) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | 亜砒酸の製造方法 |
| US06/362,154 US4438079A (en) | 1981-03-30 | 1982-03-26 | Method for manufacture of arsenious anhydride |
| GB8209042A GB2098187B (en) | 1981-03-30 | 1982-03-26 | Extracting arsenic |
| SE8201987A SE460537B (sv) | 1981-03-30 | 1982-03-29 | Foerfarande foer framstaellning av diarseniktrioxid |
| FR8205421A FR2502608B1 (fr) | 1981-03-30 | 1982-03-30 | Procede de production de l'anhydride arsenieux a partir d'une substance contenant du sulfure d'arsenic |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4544381A JPS6042172B2 (ja) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | 亜砒酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57160914A JPS57160914A (en) | 1982-10-04 |
| JPS6042172B2 true JPS6042172B2 (ja) | 1985-09-20 |
Family
ID=12719467
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4544381A Expired JPS6042172B2 (ja) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | 亜砒酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042172B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6136121A (ja) * | 1984-07-30 | 1986-02-20 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 純度の良い亜砒酸の製造方法 |
| JP4614093B2 (ja) * | 2006-02-03 | 2011-01-19 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 砒素含有排水の処理方法 |
| JP5156224B2 (ja) * | 2006-12-11 | 2013-03-06 | Ｄｏｗａメタルマイン株式会社 | 鉄砒素化合物の製法 |
| JP5062111B2 (ja) * | 2008-09-08 | 2012-10-31 | 住友金属鉱山株式会社 | 脱銅スライムからの高純度亜砒酸水溶液の製造方法 |
| JP6102675B2 (ja) * | 2013-10-23 | 2017-03-29 | 住友金属鉱山株式会社 | 砒素の浸出方法 |
-
1981
- 1981-03-30 JP JP4544381A patent/JPS6042172B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57160914A (en) | 1982-10-04 |
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