JPH0242774B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0242774B2 JPH0242774B2 JP59159883A JP15988384A JPH0242774B2 JP H0242774 B2 JPH0242774 B2 JP H0242774B2 JP 59159883 A JP59159883 A JP 59159883A JP 15988384 A JP15988384 A JP 15988384A JP H0242774 B2 JPH0242774 B2 JP H0242774B2
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- arsenic
- aqueous solution
- acid
- activated carbon
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- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は硫化砒素含有物から無水亜砒酸を製造
する方法の改良に関するものである。 〔従来の技術〕 一般に銅製錬において発生する廃水中に含有さ
れる砒素は、硫化砒素として沈殿させ分離するこ
とが行なわれており、通常種々の不純物を含有し
ている。 このような硫化砒素含有物から無水亜砒酸（以
下亜砒酸と略する）を製造するための一般的方法
は、オートクレーブを用いて高温下で硫酸銅含有
水溶液中に砒素を抽出して飽和濃度付近の亜砒酸
含有溶液を得、これを冷却して亜砒酸を析出回収
するものである。 しかしながら、この方法は高温度下で硫化銅及
び抽出残渣を分離する必要があり、操作に危険が
伴なうこと、冷却晶析法に起因して不純物も一緒
に析出する恐れがあり、原料の選定や得られる亜
砒酸の再精製を要する等の欠点があつた。 本願発明者等は上記欠点のない亜砒酸の製造法
について研究し、別途に硫化砒素含有物から亜砒
酸の製造方法を出願した（特開昭58−45115号公
報）。 この方法は、硫化砒素含有物を硫酸銅含有水溶
液で80℃程度に加温処理して、砒素分を抽出し、
抽出残渣を含む抽出液を常温まで冷却して亜砒酸
を含む固形分を分離し、該固形分をリパルプして
１ｇ／以上の銅イオンの存在下でエアーレーシ
ヨンを行なうことにより、砒素の大部分を砒酸に
酸化し、次いで不溶解残渣を分離した水溶液に還
元剤を添加してAs2O399.9重量％の亜砒酸を得る
というものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は上記の発明を更に改良し、より
純度の良い亜砒酸を製造する方法を提供すること
にある。 〔問題点を解決するための手段〕 この目的を達成するため本願発明者は、亜砒酸
の不純物のうち最もその性状が砒素に似ているた
め分離が困難なアンチモンの除去法について鋭意
研究の結果、前述した特開昭58−45115号公報の
方法に従つて得られた砒酸含有の水溶液を、活性
炭で処理することにより、満足するに足る脱アン
チモンが可能であることを見出し本発明法に到達
した。 即ち本発明の方法は、硫化砒素含有物を硫酸銅
含有水溶液で80〜90℃に加温処理したのち、室温
まで冷却して固液分離し、得られた固形分をリパ
ルプして１ｇ／以上の銅イオンの存在下でエア
ーレーシヨンを行ない、次いで不溶解残渣を分離
した水溶液に活性炭を添加するか又はこの水溶液
を活性炭の層に通した後、還元剤を添加し生成す
る亜砒酸の沈殿を分離することを特徴とするもの
である。 〔作用〕 本発明の方法において、硫酸銅水溶液で処理し
たのち、冷却して固形分を分離する理由は特開昭
58−45115号公報に説明してあるように、Asの抽
出が進行すると遊離硫酸が生成し、これが多くな
るとAs2O3の酸化を抑制するので、この硫酸分を
分離するためである。 当初の工程で得られた固形分は、リパルプして
スラリーとし、１ｇ／以上の銅イオンの存在下
80℃程度に加温しながら撹拌して砒素分を砒酸と
するが、そのまゝ還元しないでこゝで活性炭に処
理を行なうのが本発明の特徴であるが、この活性
炭については処理時間ないしは滞留時間により変
動するので特定されないが65メツシユ（タイラ
ー）以下のものを10ｇ／以上添加するのが好ま
しい。上記より粗粒の活性炭を使用すると滞留時
間が長く、活性炭の量が少ないと脱sbが不充分と
なる。通常この活性炭による処理時間は長い程不
純分の除去は効率的であるが、本発明法で対象と
する原料の場合１時間程度で充分である。 本発明法を適用するに当つて重要なことは、活
性炭を添加する以前の砒酸水溶液中のsb／As
（ｇ／）比である。 この該水溶液中のsb／As（ｇ／）と還元剤添
加によつて生成する沈殿中のsb品位との関係を調
査した実験結果を参考例として第１表ならびに図
に示す。 実験に用いた砒酸を含む水溶液は、各種の硫化
砒素含有物を本発明法に従つて抽出した水溶液を
用いてAs濃度60ｇ／一定、sb濃度を所定値と
しSb／As（ｇ／）比を変動させたもの各１
に、常温で１当量のSO2ガスを夫々30分間吹き込
み生成した沈殿を濾別、乾燥後亜砒酸中のsb品位
を定量したものである。
する方法の改良に関するものである。 〔従来の技術〕 一般に銅製錬において発生する廃水中に含有さ
れる砒素は、硫化砒素として沈殿させ分離するこ
とが行なわれており、通常種々の不純物を含有し
ている。 このような硫化砒素含有物から無水亜砒酸（以
下亜砒酸と略する）を製造するための一般的方法
は、オートクレーブを用いて高温下で硫酸銅含有
水溶液中に砒素を抽出して飽和濃度付近の亜砒酸
含有溶液を得、これを冷却して亜砒酸を析出回収
するものである。 しかしながら、この方法は高温度下で硫化銅及
び抽出残渣を分離する必要があり、操作に危険が
伴なうこと、冷却晶析法に起因して不純物も一緒
に析出する恐れがあり、原料の選定や得られる亜
砒酸の再精製を要する等の欠点があつた。 本願発明者等は上記欠点のない亜砒酸の製造法
について研究し、別途に硫化砒素含有物から亜砒
酸の製造方法を出願した（特開昭58−45115号公
報）。 この方法は、硫化砒素含有物を硫酸銅含有水溶
液で80℃程度に加温処理して、砒素分を抽出し、
抽出残渣を含む抽出液を常温まで冷却して亜砒酸
を含む固形分を分離し、該固形分をリパルプして
１ｇ／以上の銅イオンの存在下でエアーレーシ
ヨンを行なうことにより、砒素の大部分を砒酸に
酸化し、次いで不溶解残渣を分離した水溶液に還
元剤を添加してAs2O399.9重量％の亜砒酸を得る
というものである。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は上記の発明を更に改良し、より
純度の良い亜砒酸を製造する方法を提供すること
にある。 〔問題点を解決するための手段〕 この目的を達成するため本願発明者は、亜砒酸
の不純物のうち最もその性状が砒素に似ているた
め分離が困難なアンチモンの除去法について鋭意
研究の結果、前述した特開昭58−45115号公報の
方法に従つて得られた砒酸含有の水溶液を、活性
炭で処理することにより、満足するに足る脱アン
チモンが可能であることを見出し本発明法に到達
した。 即ち本発明の方法は、硫化砒素含有物を硫酸銅
含有水溶液で80〜90℃に加温処理したのち、室温
まで冷却して固液分離し、得られた固形分をリパ
ルプして１ｇ／以上の銅イオンの存在下でエア
ーレーシヨンを行ない、次いで不溶解残渣を分離
した水溶液に活性炭を添加するか又はこの水溶液
を活性炭の層に通した後、還元剤を添加し生成す
る亜砒酸の沈殿を分離することを特徴とするもの
である。 〔作用〕 本発明の方法において、硫酸銅水溶液で処理し
たのち、冷却して固形分を分離する理由は特開昭
58−45115号公報に説明してあるように、Asの抽
出が進行すると遊離硫酸が生成し、これが多くな
るとAs2O3の酸化を抑制するので、この硫酸分を
分離するためである。 当初の工程で得られた固形分は、リパルプして
スラリーとし、１ｇ／以上の銅イオンの存在下
80℃程度に加温しながら撹拌して砒素分を砒酸と
するが、そのまゝ還元しないでこゝで活性炭に処
理を行なうのが本発明の特徴であるが、この活性
炭については処理時間ないしは滞留時間により変
動するので特定されないが65メツシユ（タイラ
ー）以下のものを10ｇ／以上添加するのが好ま
しい。上記より粗粒の活性炭を使用すると滞留時
間が長く、活性炭の量が少ないと脱sbが不充分と
なる。通常この活性炭による処理時間は長い程不
純分の除去は効率的であるが、本発明法で対象と
する原料の場合１時間程度で充分である。 本発明法を適用するに当つて重要なことは、活
性炭を添加する以前の砒酸水溶液中のsb／As
（ｇ／）比である。 この該水溶液中のsb／As（ｇ／）と還元剤添
加によつて生成する沈殿中のsb品位との関係を調
査した実験結果を参考例として第１表ならびに図
に示す。 実験に用いた砒酸を含む水溶液は、各種の硫化
砒素含有物を本発明法に従つて抽出した水溶液を
用いてAs濃度60ｇ／一定、sb濃度を所定値と
しSb／As（ｇ／）比を変動させたもの各１
に、常温で１当量のSO2ガスを夫々30分間吹き込
み生成した沈殿を濾別、乾燥後亜砒酸中のsb品位
を定量したものである。
以下実施例について説明する。
実施例
第２表に示した硫化砒素殿物700KgにAs28.5、
Cu30.5、Sb0.15、Ca0.52、Bi0.05、遊離硫酸90.0
（各ｇ／）を含む水溶液400及び水100を加
えてスラリーとし、このスラリーに結晶硫酸銅
360Kgを添加し85℃に加温しながら３時間抽出を
行なつた。
Cu30.5、Sb0.15、Ca0.52、Bi0.05、遊離硫酸90.0
（各ｇ／）を含む水溶液400及び水100を加
えてスラリーとし、このスラリーに結晶硫酸銅
360Kgを添加し85℃に加温しながら３時間抽出を
行なつた。
【表】
抽出処理を行なつたスラリーは室温まで冷却後
固液分離し固形分550Kg（湿量）を得、この全量
にAs38.8、Cu20.54、Sb0.095、Ca0.54、遊離硫酸
53.6（各ｇ）を含む水溶液1030を加えてスラリ
ーとし、このスラリーに結晶硫酸銅110Kgを添加
し80℃に加温しながらターボ撹拌機により空気酸
化を７時間行なつた。 このスラリーを室温に冷却したのち固液分離
し、砒酸含有溶液1020を得た。 その結果を第３表に示す。
固液分離し固形分550Kg（湿量）を得、この全量
にAs38.8、Cu20.54、Sb0.095、Ca0.54、遊離硫酸
53.6（各ｇ）を含む水溶液1030を加えてスラリ
ーとし、このスラリーに結晶硫酸銅110Kgを添加
し80℃に加温しながらターボ撹拌機により空気酸
化を７時間行なつた。 このスラリーを室温に冷却したのち固液分離
し、砒酸含有溶液1020を得た。 その結果を第３表に示す。
【表】
第３表の水溶液を各20を分取し、これに665
メツシユの活性炭（商品名フイルトラソープ
F400、カルゴン社製）の所定量を添加し、ゆる
く撹拌しながら所定時間経過後に活性炭を濾別
し、その濾液を70℃に保持しながら100容量％の
SO2ガスを夫々1.05当量吹込み、その後合計５時
間経過後に沈殿を吸引濾過し、乾燥後主要不純物
を定量した。 その結果を第４表に示す。
メツシユの活性炭（商品名フイルトラソープ
F400、カルゴン社製）の所定量を添加し、ゆる
く撹拌しながら所定時間経過後に活性炭を濾別
し、その濾液を70℃に保持しながら100容量％の
SO2ガスを夫々1.05当量吹込み、その後合計５時
間経過後に沈殿を吸引濾過し、乾燥後主要不純物
を定量した。 その結果を第４表に示す。
以上説明したように本発明によれば、例えば特
開昭58−45115号公報第５表に示されているよう
に、As2O399.9重量％の沈殿を得ても尚640ppm
のSbを含有するというように砒素との分離が困
難なアンチモン、及びビスマス、硅素などの不純
物を簡易な操作で殆んど除去することができる。 近年、超高純度の亜砒酸が要望されているが、
その原料として好適なものということができる。
開昭58−45115号公報第５表に示されているよう
に、As2O399.9重量％の沈殿を得ても尚640ppm
のSbを含有するというように砒素との分離が困
難なアンチモン、及びビスマス、硅素などの不純
物を簡易な操作で殆んど除去することができる。 近年、超高純度の亜砒酸が要望されているが、
その原料として好適なものということができる。
図は砒酸水溶液中のSb／As（ｇ／）比×10-3
とこれを還元処理し生成する亜砒酸中のSb品位
との関係を示す図である。
とこれを還元処理し生成する亜砒酸中のSb品位
との関係を示す図である。
Claims (1)
- １ 硫化砒素含有物を硫酸銅含有水溶液で加温処
理したのち、室温まで冷却して固液分離し、該固
形分をリパルプして１ｇ／以上の銅イオンの存
在下でエアレーシヨンを行ない不溶解残渣を分離
した水溶液に還元剤を添加して無水亜砒酸を製造
する方法において、還元剤を添加する前の水溶液
を、活性炭処理することを特徴とする純度の良い
亜砒酸の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15988384A JPS6136121A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 純度の良い亜砒酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15988384A JPS6136121A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 純度の良い亜砒酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6136121A JPS6136121A (ja) | 1986-02-20 |
| JPH0242774B2 true JPH0242774B2 (ja) | 1990-09-26 |
Family
ID=15703270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15988384A Granted JPS6136121A (ja) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | 純度の良い亜砒酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6136121A (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6042172B2 (ja) * | 1981-03-30 | 1985-09-20 | 住友金属鉱山株式会社 | 亜砒酸の製造方法 |
-
1984
- 1984-07-30 JP JP15988384A patent/JPS6136121A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6136121A (ja) | 1986-02-20 |
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