JPS6042452A - 炭酸飲料容器用ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルキルスルホン醪金属塩とスチレンオリゴ
マーを特定鄭含有し、アセトアルデヒドが低減されたポ
リエステル組成物及びそれによって製造された炭酸飲料
容器に関する。詳しくは、フィルム、シート、容器等の
透明性が改良され、特に炭酸飲料容器用として用いた場
合、開栓時の異常発泡や吹き出しを防止することが出来
るポリエステル組成物及びそれによって製造された炭酸
飲料容器に関する。

従来からポリエステル、どりわけポリエチレンテレフタ
レートは、その優れた機械的性質。

加工性、衛生件、高級美観等が評価され、繊維。

フィルム、シート、容器用として広範に利用されている
。

容器用途について述べると、圧油、サラダ油。

ソース等の調味料用、ジュース、コーラ、ラムネ等のソ
フトドリンク用、生ビール用及び化粧品用等国内外を問
わず広く利用されるに至っている。

容器用ポリエステルは、上述した優れた性能に加えて、
ガラスよりも軽量であって、炭酸飲　・利用としての耐
圧性、ガスバリヤ−性が重要な特徴であり、今後更にガ
ラス瓶の代替えとして伸びが期待されている。

しかしながら、この様に優れたポリエステル容器にも只
一つガラス瓶に劣る欠点があった。

それは、炭酸飲料を充填したポリエステル容器は一般に
、ガラス瓶の場合よりも高圧に充填される事が多く開栓
時に内容物の吹出しや、連続的な異常気泡を頻出しやす
い点、であり、消費者の衣服を汚したり、又不快感を与
えるもので、当業界の克服すべき問題点となっていた。

本発明者等は、この問題を解決すべく鋭意検討した結果
、以下の如き結論を見出し本発明に到達した。

まず炭酸飲料容器用として、ポリエステル容器を用いた
とき、ガラス瓶よりも開栓時の吹出しや連続的な異常気
泡が発生し易い理由は、ガラス瓶は、その構成成分から
表面にシラノール基を有し水になじみ易い上に、炭酸飲
料充填前に洗浄工程を有することである。

一方、ポリエステル容器は有機物であっテ内容物（水が
主成分ンとのなじみが少ないうえに、本来衛生性に優れ
ていることと、容器成壓時が実際は加熱殺菌工程となる
ために、洗浄工程が省略出来、ガラス瓶の如き充填前の
洗浄も必要でないことから、この点が逆に内容物とのな
じみ（親水性）を不充分にするものと考えられ、このた
めに過飽和状態で充填される炭酸飲料の気泡発生核を生
じ、開栓時の吹出しゃ気泡の異常発生の原因となること
が判明したのである。

本発明者等は、上記の如き推論に沿ってこの問題を解決
すべく検討した結果、本来炭酸飲料容器として具備する
、透明性、美観、味覚に対する条件を損なうことな（、
且つ、開栓時の吹出しや気泡の異常発生の生じない、炭
酸飲料容器として好適なポリエステル組成物及びその容
器を見出したものである。

本発明の骨子とするところは、アルキルスルホン酸金属
塩とスチレンオリゴマーを特定量含有する、アセトアル
デヒドの低減されたポリエステル組成物及びそれによっ
て製造された炭酸飲料容器にある。

以下本発明を順を追って説明する。

本発明に於いて、ポリエステルとは、ポリエチレンテレ
フタレートおよびこれ夕主たる成分とするポリエステル
を意味し、全酸成分のｉｓｍｏ１％以下の量でフタル酸
、イソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などのジカルボン
酸、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多価カルボ
ン酸、あるいはＰ−オキシ安息香酸のようなオキシ安息
香酸などを酸成分として用いることが可能である。

又全アルコール成分の／　０１ｎＯ１％以下の量でｌ、
コープロバンジオール、／Ｉ３−プロパンジオール、／
、牛−）゛タンジオール、／、６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、シクロヘキサンジメタツールのよ
うなグリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールのような多価アル
コールを用いることも可能である。

ポリエステルの製造方法としては通常公知のエステル交
換反応または直接エステル化反応を行ない、ポリエステ
ルオリゴマーを得たのち重縮合反応を行なう、いわゆる
一段階反応ｔとる。

この場合エステル交換触媒としては、公知の化合物、例
えばカルシウム化合物、マンガン化合物、亜鉛化合物及
びリチウム化合物等の一種以上を用いることが出来るが
、透明性の点からマンガン化合物が好ましい。

マタ、エステル交換反応又はエステル化反応が実質的に
終了したのちに安定剤としてリン化合物の１種以上乞添
加しても良い。

重合触媒としては公知のアンチモン化合物、ゲルマニウ
ム化合物、チタン化合物及びコバルト化合物等の一種以
上夕用いることが出来るが、好ましくはアンチモン化合
物、ゲルマニウム化合物、チタン化合物が用いられ、よ
り好ましくは、ゲルマニウム化合物、チタン化合物が用
いられる。

又、ポリエステルの製造に際し色調改良剤や着色剤等の
添加剤も必要に応じて含有せしめても良い。

本発明のポリエステル組成物に配合するアルキルスルホ
ン酸金属塩は金属として、通常リチウム、ナトリウム、
カリウム等のアルカリ金属を含有する化合物が用いられ
る。

アルキル基としては、炭素数ε〜２０のものが好ましく
、通常は炭素数の異なるアルキル基を有する複数のアル
キルスルホン酸金属塩からなる混合物が使用される。

ポリエステル組成物に配合するアルキルスルホン酸金属
塩の配合量は、ｏ、ｏｉ〜／ｗｔ％の範囲である。

０．０／％未満では本発明の効果は得られず、又、７ｗ
ｔ％ビこえると、配合量に比例した効果が得られないば
かりでなく、容器の機械的性質を損なうことになる。

上記アルキルスルホン酸金属塩と併用するスチレンオリ
ゴマーとしては、平均分子量ＷＯＯ〜３０００の範囲の
ものが使用され、好ましくは３００〜２０００のものが
使用される。平均分子量が３０００より大きいと容器の
透明性が損なわれ、商品価値が低下する。又平均分子量
ｑｏｏ未満では、粘度が低下し本発明の効果が期待出来
ない。か〜るスチレンオリゴマーの配合量はポリエステ
ルに対して０．０７〜，２ｗｔ％であることが必要であ
る。０．０７％未満ではアルキルスルホン酸金属塩を併
用しても本発明の充分な効果は期待出来す、またユｗｔ
％をこえると容器の表面性が悪くなったり、機械的性質
を損なう。

アルキルスルホン酸金属塩とスチレンオリゴマーのポリ
エステルへの配合時期、順序については特に制限される
ものではなく、重縮合中に添加してもよ（、また重縮合
終了後の溶融状態、ペレット状態、あるいは成型前の段
階において配合しても良い。

本発明に係るポリエステル組成物は、アセトアルデヒド
含有量がｊ　０１）Ｉ）ｆｆ１以下であることが必要で
ある。

アセトアルデヒド含有量が、２　ｏ　ｐｐｍを超えると
本発明の目的である炭酸飲料容器としては、内容物の味
火損なうので好ましくない。

ポリエステル中のアセトアルデヒド含有量ヲ低派せしめ
るには、通常前述の方法でポリエステＮＹＩａ造したの
ち、次いで固相重合処理によって実施することが出来る
。

固相重合処理は通常／２０℃からポリエステルの融点直
下の温度で数十時間以下の範囲に於い〈実施されるが、
アルデヒド含有ｆＪ３２０ｐＩ）ｍ以下とするには、ｉ
９Ａ；℃から、２３０℃の範囲で５時間以上実施するの
が好ましい。又、不発明に係るポリエステル組成物の極
限粘度は０．Ａ以上であることが必要でｔ、す、好まし
くは０．７〜０．９の範囲である。極限粘度が０．１未
満では容器の透明性が不充分であ、す、梼械的性質も損
なわれる。

炭酸飲料容器は二軸延伸ブローすることにより、得るこ
とが出来る。

二軸延伸ブロー容器を得る方法は、射出成形により予備
成形体であるプリフォームｙ１１−製造したのち、次い
で加熱延伸ブロー成形してなる二軸延伸ブロー容器とす
る方法、あるいは押出し成形によりパイプ状の中間素杓
を成形した後、先端部を溶着して容器の底部とし、次い
で上部（後端部）を押圧変形させて口部とし、これタ二
軸延伸ブローする方法等いずれの場合でも良く、更に延
伸部分が公知の方法により熱固足されていても本発明の
効果が失なわれることはない。これら二軸延伸ブロー容
器を製造する場合の具体的方法は、従来の方法及びその
条件を適宜使用可能である。

二軸延伸倍率としては、二軸延伸する前の予備成形体（
中間体）と二軸延伸ブロー後の容器との容積比が少なく
とも３倍、好ましくは３倍以上であることが望ましい。

以下本発明を実施例により説明する。

なお実施例中の「Ｗ５」は「重量部」を表わし、極限粘
度、アセトアルデヒド及び透明性の測定は次のとおりで
ある。

く極限粘度〉 フェノールとテトラクロミニタンとの比が重量比でｌ：
ｌの混合溶媒を使用し、濃度１ｇｒ／ｄｌとし３０℃で
測定したときの値。

くアセトアルデヒド〉 数Ｘ角のチップ状としたポリエステル組成物当り１０ｔ
ｎｌの蒸溜水を加え、／Ａ（７℃−２時間保持後急冷し
、蒸溜水中に抽出されたアセトアルデヒドをガスクロマ
トグラフよりめてポリエステル中の濃度（単位：　ｐｐ
ｍ　）で計算する。

く透明性〉 日本電色工業■製ヘーズメーター（ＮＤＨ−２０Ｄ型）
を用いてｌ１ａｚｅ　（曇度）を測定した値。（単位％
］ Ｈａｚｅ　（％］＝散乱光／透過光×ｉｏ。

実施例 くポリエステル組成物の製造〉 極限粘度０．６孟、アセトアルデヒド含有量／　０　？
　ＰＰｍのポリエステルチップ１００部に対して炭素数
ｌダ〜１４のアルキルスルホン酸ナトリウム塩と分子量
ＳＯＯのスチレンオリゴマーの重量比でＪニアの混合物
Ｙ／部添加してプレンダーで混合し、Ｎ、流通下で７２
０℃−１時間、１６０℃−ダ時間、次いで一〇！℃−ｉ
ｔ時間と段階的に昇温、固相重合処理ヲ実施し、極限粘
度０．１１でアセトアルデヒド含有量が４．　ｔ　ｐｐ
ｍ　ｖｃ低減されたポリエステル組成物を得た。

く容器の製造〉 得られたポリエステル組成物を東芝ＩＢＡＯＢ型射出成
形機を用いてコｔｒｏ℃設定サイクル６．１　ｓｅｃで
厚さ４ｔｉ１１！、全長／ｋｉｎ、口径２ｇ、、ｙ５の
ネジ付きプリフォームを成型し、次いでブロー機で吹込
圧力λｊ　ｋｇ／、７で容ｉ／！の容器を得た。

この容器の胴部を切りぬいて、極限粘度、１１１！ＬＺ
＠　’Ｉｆ測定したところ、極限粘度は０．７乙、Ｈａ
ｚｅは０．９％であった。

又、アセトアルデヒドは／　／　ｐｐｍで充分に満足す
べき値であった。

く炭酸飲料による吹出しの評価〉 得られた容量／ｌの容器に３、Ｓガスボリュームの市販
炭酸飲料’ｉ、６ｏ℃で？５０―充填し、開栓したとこ
ろ、吹出しはみもれず１時間後の内容物損失量は７ｇｒ
であった。又容器壁の気泡の異常付蒼や発泡はみられな
かった。

比較例 アルキルスルホン酸ナトリウム塩とスチレンオリゴマー
を添加しなかったこと以外は実施例と全（同様にして容
量／ｌの容器を得、実施例と全く同様の炭酸飲料による
テストをした結果。

いわゆる吹出し現象を生じ１時間後の内容物損失量は、
＋３ｇｒであり、その後も容器壁や底部からの気泡の異
常発生が連続的に生じた。

出願人　三菱化成工業株式会社 代理人　弁理士　長谷用　− （ほか１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主たる反復単位とする
   極限粘度ｏ、ｂ以上のポリエステルであッテ、該ポリエ
   ステルがｏ、ｏｉ〜／ｗｔ％のアルキルスルホン酸金属
   塩とＸＯ，０／〜コｗｔ％の平均分子量ダＯＯ〜３００
   ０のスチレンオリゴマーな含有し、且つ該ポリエステル
   中に含まれるアセトアルデヒドが／１，０℃−一時間の
   水抽出方法によって測定された値でコＯｐｐｍ以下であ
   ることを特徴とする炭酸飲料容器用ポリエステル組成物
   。
2. （２）　エチレンテレフタレート！主たる反復単位とす
   る極限粘度０．６以上のポリエステルよりなり、該ポリ
   エステルが０．０　／　−１ｗｔ％のアルキルスルホン
   酸金属塩と０．０／−コｗｔ％平均分子量参〇〇〜、３
   ０００のスチレンオリゴマーを含有し、且つ該ポリエス
   テル中に含まれるアセトアルデヒドが／４０℃−λ時間
   の水抽出方法によって測定された値でコｏ　ｐｐｍ以下
   であることを特徴とする炭酸飲料容器。