JPS6043307B2 - 多層中空体 - Google Patents
多層中空体Info
- Publication number
- JPS6043307B2 JPS6043307B2 JP53108383A JP10838378A JPS6043307B2 JP S6043307 B2 JPS6043307 B2 JP S6043307B2 JP 53108383 A JP53108383 A JP 53108383A JP 10838378 A JP10838378 A JP 10838378A JP S6043307 B2 JPS6043307 B2 JP S6043307B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- hollow body
- layer
- thermoplastic fluororesin
- multilayer hollow
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Laminated Bodies (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐薬品性、防湿性、接着性に優れた多層中空
体に関するものであり、特には内層が熱可塑性フッ素樹
脂であり、外層がポリオレフィン系合成樹脂であり、こ
の内・外層の接着層となる中間層が熱可塑性フッ素樹脂
と結晶性ポリオレフィンの混合樹脂からなり、これらを
多層共押出しブーロー成形法による形成された多層中空
体に関するものである。
体に関するものであり、特には内層が熱可塑性フッ素樹
脂であり、外層がポリオレフィン系合成樹脂であり、こ
の内・外層の接着層となる中間層が熱可塑性フッ素樹脂
と結晶性ポリオレフィンの混合樹脂からなり、これらを
多層共押出しブーロー成形法による形成された多層中空
体に関するものである。
従来、農薬や燃料油、工業薬品（共香族炭化水素系、
脂肪族炭化水素系）などは一般に広く使用されているポ
リエチレンがポリプロピレンなどの。
脂肪族炭化水素系）などは一般に広く使用されているポ
リエチレンがポリプロピレンなどの。
ポリオレフィンでは耐薬品性が不十分で容器の膨潤や経
時後のクラック現象が生じやすく安全性の面からも使用
に耐えないものでつた。このような耐薬品性を向上させ
る方法としてはナイロンなどのような有機薬品に対して
優れた樹脂を用いる方法があり、古くからナイロン単体
による中空容器の成形が試みられて来たが、ナイロンの
樹脂コストが高いこと、熔融粘度が低くドローダウンが
生じ成形加工が困難なこと、ボトル底部の融着部の密着
性が悪く、ボトル落下時に容易に剥離してしまうなどの
欠点が多く実用されていない。したがつて、現在このよ
うな内容物に対しては金属罐やガラスボトルなどが占め
ており、使用後における廃棄処理の困難性を含めてその
代替え容器というものが強く望まれて来た。最近このよ
うな問題に対処する方法として、特開昭５３−２１６７
５に示される如く、特に有機溶剤等にすぐれた耐性を示
すナイロンやエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を
内容液と直接する内層に使用し、中間層に接着性ポリオ
レフィンの３層で多層共押出しブロー成形法により、優
薬品性及び成形加工性を有する容器が開され実用されつ
つある。しかしこのような樹脂はすべての内容液に優れ
た耐性を示すわけではなく、例えばナイロンではフェノ
ール類、アルコール系、強酸、弱酸などに非常に弱い。
またエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物ではナイロ
ンと同様水酸基を有する溶剤に十分耐えられないという
欠点があつた。また金属も酸、ガラスはアルカリ系水和
物に不適である。 さらに全ての薬品に対して優れた耐
性を示すものとして一般的に知られたフッ素樹脂がある
。このフッ素樹脂は一般的に耐薬・耐薬品性が優れ、吸
水性を全くなく、耐摩耗性、自己潤滑性、非粘着性など
が合成樹脂の中でも最も優れている。このフッ素樹脂中
でも最も良く知られている四フッ化エチレン樹脂（以Ｔ
ＴＦＥという）は含フッ素．ポリマーの極限の形での化
学的不活性、低摩擦、非粘着性、誘電特性、極小の吸水
率、耐熱耐寒性、耐候性などが最も良い。しかしながら
このＴＦＥは融点を有する溶融軟化する可塑性がなく、
そのため加工性が著しく悪いので粉末治金に類似の加工
法がとられ、その用途が限定されていた。本発明は上記
の点に鑑み欠点を解消したものであり、熱可塑性を有す
るフッ素樹脂を用い優れた耐薬品性、防湿性及び耐層間
接着性、経済的にも安価な多層共押出し成形による多層
中空体を提供するものてある。
時後のクラック現象が生じやすく安全性の面からも使用
に耐えないものでつた。このような耐薬品性を向上させ
る方法としてはナイロンなどのような有機薬品に対して
優れた樹脂を用いる方法があり、古くからナイロン単体
による中空容器の成形が試みられて来たが、ナイロンの
樹脂コストが高いこと、熔融粘度が低くドローダウンが
生じ成形加工が困難なこと、ボトル底部の融着部の密着
性が悪く、ボトル落下時に容易に剥離してしまうなどの
欠点が多く実用されていない。したがつて、現在このよ
うな内容物に対しては金属罐やガラスボトルなどが占め
ており、使用後における廃棄処理の困難性を含めてその
代替え容器というものが強く望まれて来た。最近このよ
うな問題に対処する方法として、特開昭５３−２１６７
５に示される如く、特に有機溶剤等にすぐれた耐性を示
すナイロンやエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物を
内容液と直接する内層に使用し、中間層に接着性ポリオ
レフィンの３層で多層共押出しブロー成形法により、優
薬品性及び成形加工性を有する容器が開され実用されつ
つある。しかしこのような樹脂はすべての内容液に優れ
た耐性を示すわけではなく、例えばナイロンではフェノ
ール類、アルコール系、強酸、弱酸などに非常に弱い。
またエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物ではナイロ
ンと同様水酸基を有する溶剤に十分耐えられないという
欠点があつた。また金属も酸、ガラスはアルカリ系水和
物に不適である。 さらに全ての薬品に対して優れた耐
性を示すものとして一般的に知られたフッ素樹脂がある
。このフッ素樹脂は一般的に耐薬・耐薬品性が優れ、吸
水性を全くなく、耐摩耗性、自己潤滑性、非粘着性など
が合成樹脂の中でも最も優れている。このフッ素樹脂中
でも最も良く知られている四フッ化エチレン樹脂（以Ｔ
ＴＦＥという）は含フッ素．ポリマーの極限の形での化
学的不活性、低摩擦、非粘着性、誘電特性、極小の吸水
率、耐熱耐寒性、耐候性などが最も良い。しかしながら
このＴＦＥは融点を有する溶融軟化する可塑性がなく、
そのため加工性が著しく悪いので粉末治金に類似の加工
法がとられ、その用途が限定されていた。本発明は上記
の点に鑑み欠点を解消したものであり、熱可塑性を有す
るフッ素樹脂を用い優れた耐薬品性、防湿性及び耐層間
接着性、経済的にも安価な多層共押出し成形による多層
中空体を提供するものてある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明は内層が熱可塑性フッ素樹脂であり、外層が結晶
性ポリオレフィンであり、この内・外層の接着層となる
中間層が結晶性ポリオレフィンと熱可塑性フッ素樹脂と
の混合樹脂からなり、多層共押出しブロー成形法等によ
り成形された多層中空体である。
性ポリオレフィンであり、この内・外層の接着層となる
中間層が結晶性ポリオレフィンと熱可塑性フッ素樹脂と
の混合樹脂からなり、多層共押出しブロー成形法等によ
り成形された多層中空体である。
ここで混合樹脂は熱可塑性フッ素樹脂と結晶性ポリオレ
フィンが５：９５〜９０：１０の範囲での重量比である
ことが好ましい。ここで上記熱可塑性フッ素樹脂として
は、熱可塑性で押出し成形が可能であるエチレンー四フ
ッ化エチレン交互共重合樹脂（以下ＥＴＦＥという）、
フッ化ビニリデン樹脂（以下ＰＶＤＦという）、フッ化
ビニル樹脂（ＰＶＦ）、四フッ化エチレンー六フッ化塩
化エチレン樹脂（以下ＦＥＤという）、三フッ化塩化エ
チレン樹脂（以下ＣＴＦＥという）などが使用でき、こ
れらはその分子セグメント内にフッ素を含有するためＴ
ＦＥのように極端ではないがほぼ同様の性能ご示し、特
には成形加工性の良いＥＴＦＥ，．ＤＶＤＦが好ましい
。
フィンが５：９５〜９０：１０の範囲での重量比である
ことが好ましい。ここで上記熱可塑性フッ素樹脂として
は、熱可塑性で押出し成形が可能であるエチレンー四フ
ッ化エチレン交互共重合樹脂（以下ＥＴＦＥという）、
フッ化ビニリデン樹脂（以下ＰＶＤＦという）、フッ化
ビニル樹脂（ＰＶＦ）、四フッ化エチレンー六フッ化塩
化エチレン樹脂（以下ＦＥＤという）、三フッ化塩化エ
チレン樹脂（以下ＣＴＦＥという）などが使用でき、こ
れらはその分子セグメント内にフッ素を含有するためＴ
ＦＥのように極端ではないがほぼ同様の性能ご示し、特
には成形加工性の良いＥＴＦＥ，．ＤＶＤＦが好ましい
。
これらはフッ素系ポリマーを有する耐薬品性を十分維持
し加工性が良いため多層共押出しブロー成形に最も適し
ている。又、本発明に用いられる結晶性ポリオレフィン
としては高、中、低密度ポリオレフィン、ポリプロピレ
ン及びそられに無水マレイン酸がグラフトした変性ポリ
オレフィンなどが使用できる。
し加工性が良いため多層共押出しブロー成形に最も適し
ている。又、本発明に用いられる結晶性ポリオレフィン
としては高、中、低密度ポリオレフィン、ポリプロピレ
ン及びそられに無水マレイン酸がグラフトした変性ポリ
オレフィンなどが使用できる。
又、中間層である熱可塑性フッ素樹脂と結晶性ポリオレ
フィンの混合の仕方としては結晶性ポリオレフィンに無
水マレイン酸グラフトポリオレフィンを用いると層間の
接着力がより強個になる。すなわち、一般にフッ素ポリ
マーでは非粘着性が良いため、逆に異樹脂との接着が極
めて困難である。ここで、内外樹脂間を密着させる方法
として接着剤を用いず、前記の結晶性ポリオレフィンと
熱可塑性フッ素樹脂の混合樹脂層を中間に位置させるこ
とにより優れた接着方法を提供するものであり、この際
に用いる結晶性ポリオレフィンには汎用のポリオレフィ
ンよりも無水マレイン酸がグラフトされた変性ポリオレ
フィンが良くその混合重量比は５：９５〜９０：１０の
範囲内が好ましく、この範囲外では混合樹脂と他の層の
接着力が十分でない。本発明は上記の如くの構成の多層
中空体であり、容器形状に成形した場合には熱可塑性フ
ッ素樹脂を内層を用いると非常に優れた耐薬品性容器を
得ることができ、熱可塑性フッ素樹脂が含まれる内、中
間層を薄くし、外層となるポリオレフィンのコストが安
いので母材層として厚くする。
フィンの混合の仕方としては結晶性ポリオレフィンに無
水マレイン酸グラフトポリオレフィンを用いると層間の
接着力がより強個になる。すなわち、一般にフッ素ポリ
マーでは非粘着性が良いため、逆に異樹脂との接着が極
めて困難である。ここで、内外樹脂間を密着させる方法
として接着剤を用いず、前記の結晶性ポリオレフィンと
熱可塑性フッ素樹脂の混合樹脂層を中間に位置させるこ
とにより優れた接着方法を提供するものであり、この際
に用いる結晶性ポリオレフィンには汎用のポリオレフィ
ンよりも無水マレイン酸がグラフトされた変性ポリオレ
フィンが良くその混合重量比は５：９５〜９０：１０の
範囲内が好ましく、この範囲外では混合樹脂と他の層の
接着力が十分でない。本発明は上記の如くの構成の多層
中空体であり、容器形状に成形した場合には熱可塑性フ
ッ素樹脂を内層を用いると非常に優れた耐薬品性容器を
得ることができ、熱可塑性フッ素樹脂が含まれる内、中
間層を薄くし、外層となるポリオレフィンのコストが安
いので母材層として厚くする。
このようにすれば従来よりも安価にフッ素樹脂の性能を
失うことなしに耐薬品性に優れた容器を提供でき、高密
度ポリエチレンとの組合せでは耐衝撃性にすぐれた薬品
容器、ポリプロピレンとの組合せでは熱殺菌可能な医薬
品用容器が得られ、また化学工業用の耐喰ライニング材
として応用がノ可能となつた。以下、本発明の実施例及
び比較例を示す。
失うことなしに耐薬品性に優れた容器を提供でき、高密
度ポリエチレンとの組合せでは耐衝撃性にすぐれた薬品
容器、ポリプロピレンとの組合せでは熱殺菌可能な医薬
品用容器が得られ、また化学工業用の耐喰ライニング材
として応用がノ可能となつた。以下、本発明の実施例及
び比較例を示す。
実施例１
外層に密度０．９飄メルトインデックスが０．５の高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中間層に外層と７同一樹
脂のポリエチレン（ＨＤＰＥ）と融点２６５〜２７０℃
、３００〜３００℃の温度範囲で溶融粘度が１０４〜１
ｆ′の範囲にあるエチレンー四フッ化エチレン交互共重
合樹脂（ＥＦＥＴ）の混合樹脂、内層に前記エチレンー
四フッ化エチレン交互共重合樹脂を用フい多層共押出し
ブロー成形機にて三層構成の重量が３５ｇ１内容量が５
００ｃｃの下記に示す接着強度を示すボトルを成形した
。
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中間層に外層と７同一樹
脂のポリエチレン（ＨＤＰＥ）と融点２６５〜２７０℃
、３００〜３００℃の温度範囲で溶融粘度が１０４〜１
ｆ′の範囲にあるエチレンー四フッ化エチレン交互共重
合樹脂（ＥＦＥＴ）の混合樹脂、内層に前記エチレンー
四フッ化エチレン交互共重合樹脂を用フい多層共押出し
ブロー成形機にて三層構成の重量が３５ｇ１内容量が５
００ｃｃの下記に示す接着強度を示すボトルを成形した
。
この時三層の肉厚比は外側から７：１：２であつた。実
施例２外層に密度０．９飄メルトインデックスが０．５
の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中間層に約１重量
％無水マレイン酸がグラフトされた密度が０．９４、メ
ルトインデックスが０．８の変性ポリエチレン（変性Ｈ
ＤＰＥ）と融点が２６５〜２７０′Ｃｌ３ＯＯ〜３００
′Ｃの温度範囲て溶融粘度が１伊〜１（ｆ′の範囲にあ
るエチレンー四フッ化エチレン交互共重合樹脂（ＥＦＥ
Ｔ）の混合樹脂物、内層に前記エチレンー四フッ化エチ
レン交互共重合樹脂を用い多層共押出しブロー成形機に
て三層構成の重量が３５ｇ、内容量が５００ｃｃの下記
に示す接着強度を示すボトルを成形した。
施例２外層に密度０．９飄メルトインデックスが０．５
の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中間層に約１重量
％無水マレイン酸がグラフトされた密度が０．９４、メ
ルトインデックスが０．８の変性ポリエチレン（変性Ｈ
ＤＰＥ）と融点が２６５〜２７０′Ｃｌ３ＯＯ〜３００
′Ｃの温度範囲て溶融粘度が１伊〜１（ｆ′の範囲にあ
るエチレンー四フッ化エチレン交互共重合樹脂（ＥＦＥ
Ｔ）の混合樹脂物、内層に前記エチレンー四フッ化エチ
レン交互共重合樹脂を用い多層共押出しブロー成形機に
て三層構成の重量が３５ｇ、内容量が５００ｃｃの下記
に示す接着強度を示すボトルを成形した。
この時三層の肉厚比は外側から７：１：２であつた。比
較例１ 内層に６−ナイロン、外層に高密度ポリエチレン、中間
層に接着性高密度ポリエチレンを用い実施例１と同様の
ボトルを成形した。
較例１ 内層に６−ナイロン、外層に高密度ポリエチレン、中間
層に接着性高密度ポリエチレンを用い実施例１と同様の
ボトルを成形した。
比較例２
高密度ポリエチレン単体を用いて実施例１と同様のボト
ルを成形した。
ルを成形した。
次に実施例１，２及び比較例１，２の耐薬品性を比較し
た表を示す。
た表を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 内層がエチレン−四フッ化エチレン交互共重体、ポ
リフッ化ビニリデン、エチレン−塩化三フッ化エチレン
交互共重合体、四フッ化エチレン−六フッ化エチレン交
互共重合樹脂などの熱可塑性フッ素樹脂、外層がポリオ
レフィン系合成樹脂、接着層となる中間層が熱可塑性フ
ッ素樹脂とポリオレフィン系合成樹脂との混合樹脂であ
ることを特徴とした多層中空体。 ２ 中間層の混合樹脂の熱可塑性フッ素樹脂とポリオレ
フィン系合成樹脂との混合重量比の範囲が５：９５〜９
０：１０の範囲であることを特徴とした特許請求の範囲
１に記載の多層中空体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53108383A JPS6043307B2 (ja) | 1978-09-04 | 1978-09-04 | 多層中空体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53108383A JPS6043307B2 (ja) | 1978-09-04 | 1978-09-04 | 多層中空体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5534953A JPS5534953A (en) | 1980-03-11 |
| JPS6043307B2 true JPS6043307B2 (ja) | 1985-09-27 |
Family
ID=14483370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53108383A Expired JPS6043307B2 (ja) | 1978-09-04 | 1978-09-04 | 多層中空体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6043307B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5857954A (ja) * | 1981-10-02 | 1983-04-06 | 三井東圧化学株式会社 | 屋外展張用プラスチツク材料 |
| JPS61164730U (ja) * | 1985-03-30 | 1986-10-13 |
-
1978
- 1978-09-04 JP JP53108383A patent/JPS6043307B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5534953A (en) | 1980-03-11 |
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