JPS6043368B2 - 線状芳香族ポリエステルの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は線状芳香族ポリエステルを製造するための溶融
車合法に関する。

更に詳細には本発明は（ａ）式・←Ｈ（ト・ （式中Ｘは水素原子であるか、または１〜３個の炭素原
子を有するアルキル基である）であられれるビスフェノ
ール、（ｂ）、イソフタル酸またはテレフタル酸または
これらの混合物のジフェニルエステル、および（ｃ）、
２〜２廂の炭素原子を有する脂肪酸ジオールと、イソフ
タル酸またはテレフタル・酸またはそれらの混合物のジ
低級アルキルエステル（そのアルキル基は１〜３個の炭
素原子を有する）とからつくられるオリゴリマーを混合
し、この混合物をエステル交換触媒の存在下で反応させ
ることからなる、線状芳香族ポリエステルを製造フする
ための溶融重合法に関する。

芳香族ジカルボン酸とジフエエノール係化合物から製造
されたポリエステル類は成形、押出および溶媒注型用途
に適することで殊に良く知られている。

かかるポリエステル類を調整するための多くの既知の方
法の中でも、酸結合媒質の存在下でのジカルボン酸のジ
ハライトとジフエノールとの周知の゛界面゛での反応お
よび溶媒法が最も通常の方法である。ジカルボン酸のジ
アルキルエステルとジフエノール系化合物との間の反応
は遅くそして一般にフェノール系ヒドロキシル基がジア
ルキルエステルに対し反応性に欠けるため長い加熱時間
を必要とする。更に、こうした方法で形成されたポリエ
ステル類は普通低分子量であつて長い加熱時間が必要と
されるため劣化を受け変退色を受ける傾向がある。反応
の遅さと長い加熱時間はジカルボン酸のジアルキルエス
テルの代りにジアリールエステルを使えば回避できる。
例えば、英国特許９２４，６０７を見られたい。芳香族
ジカルボン酸のジアリールエステルと２価フェノールの
エステル交換および重縮合によつて生成されるポリアリ
ールエステル類は高い溶融粘度を有し、し力・して良い
機械特性を得るために要求される重縮合度は従来の攪拌
型タンク反応器では達し得ない。

この不利を除←ため、従来は２価フェノールの１部を等
量のグリコールで置換することが提案されていた。米国
特許第３，３３９，１旬号ではブラシユケ（Ｂｌａｓｃ
ｈｋｅ）等はジアリールエステル、ビスフェノールおよ
びグリコールから重合体を調整している。しかし、この
方法は希釈性に乏しく、そして反応物質が互いに正確に
化学量論的な割合で存在する必要があるといつた不利益
がある。線状芳香族ポリエステル類の調整に゜゜プレポ
リマー゛を使うことは新しくはない。

例えば、シヤツツ（Ｓｈａｔｚ）等（米国特許３４９８
９５０）は二官能性脂肪族変性剤例えばグリコールと過
剰の二酸ハライドとを反応させ次いで得られた゜゜プレ
ポリマー゛をビスフェノールと反応させることを教示し
ている。米国特許３２９９１７２および３４１３３７鰐
においてシェード（Ｓｃｈａｄｅ）等は芳香族ジカルボ
ン酸のジアリールエステルと２価フェノールとを生じた
ポリエステルの溶媒粘度が約２０００ポイズを超えるま
で反応させ、次いでテレフタル酸単位、イソフタル酸単
位またはそれ等の混合物並びにジ第一級ジアルコールの
残基とから成る線状熱可塑性ポリエステルを加えそれら
生成物の比粘度が約０．７またはそれ以上となるまで重
縮合を続ける旨教示している。シェード（Ｓｃｈａｄｅ
）等は、もしジアルコールポリエステルをエステル交換
の開始時または完了後に於いてさらに反応混合物に加え
ると、得られる混成ポリエステル類は高度に重縮合して
いるにも拘らず、比較的にもろく、そして軟化点は別と
して何等利益ある特性を示さないと観察していた。ここ
に本発明者らはシェード（Ｓｃｈａｄｅ）等とは対照的
に、成形、押出および溶媒注型用途に対し適当な性質を
持つた線状芳香族ポリエステルが、（ａ）ビスフェノー
ル、（ｂ）イソフタル酸またはテレフタル酸またはこれ
らの混合物のジフェニルエステル、および（ｃ）脂肪酸
ジオールと、イソフタル酸またはテレフタル酸またはそ
れらの混合物のジ低級アルキルエステルとのオリゴリマ
ーから成る混合物をエステル交換し、重縮合によつて得
ることができることを発見した。

本発明の方法によつて高衝撃ポリエステルを得ることが
できる。従つて、本発明の目的は、成形、押出および溶
媒注型用途に適した線状芳香族ポリエステルを製造する
新しい方法を提供することであり、しかしてこれにより
新しく有用な線状芳香族ポリエステル類が得られること
になる。以下の詳細な記載から本発明のこうした目的お
よびその他の目的が当業者にとつて明らかとなろう。本
発明は線状芳香族ポリエステルの製造法に関する。

より詳しくは、本発明は、（ａ）式 （式中Ｘは水素原子であるか、または１〜３個の炭素原
子を有するアルキル基である）であられされるビスフェ
ノール、 （ｂ）イソフタル酸またはテレフタル酸またはこれらの
混合物のジフェニルエステル、および（ｃ）２〜加個の
炭素原子を有する脂肪酸ジオールと、イソフタル酸また
はテレフタル酸またはそれらの混合物のジ低級アルキル
エステルであつてそのアルキル基が１〜３個の炭素原子
を有するジ低級アルキルエスデルとからつくられるオリ
ゴマー、を混合し、この混合物をエステル交換触媒の存
在下で昇温下に反応させることからなる、線状芳香族ポ
リエステルを製造するための溶融重合法に関する。

本発明の方法における（ａ）成分としては上記一般式に
含まれるビスフェノールが使用できるが、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタンまたはビスフェノールＡ〔ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン〕が
好ましく、特にビスフェノールＡが最も好ましい。

（ｂ）成分としてはイソフタル酸またはテレフタル酸ま
たはこれらの混合物のジフェニルエステルが使用できる
が、ジフェニルテレフタレートが最も好ましい。

（ｃ）成分のオリゴマーに使用される脂肪酸ジオールは
２〜２哨の炭素原子を含むことができる。

典型例にはエチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール
、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ポリプーロピレングリコール、
へキシレングリコール、２−メチルー２−エチルー１，
３−プロパンジオール、２−エチルー１，３−ヘキサン
ジオール、１，５−ペンタンジオール、チオジグリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール
、１，３−ブチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ルなどがあるが、ネオペンチルグリコールが最も好まし
い。またイソフタル酸またはテレフタル酸またはそれら
の混合物のジ低級アルキルエステルとしてはアルキル基
がメチル、エチル、プロピルであるものが使用されるが
、ジメチルテレフタレートが最も好ましい。オリゴマー
は当業界に既知の方法によつて、例えばエステル変換触
媒の存在下で上記の脂肪酸ジオールをイソフタル酸また
はテレフタル酸またはそれらの混合物のジ低級アルキル
エステルと混合し加熱することによつて調製できる。

反応が化学量論的でありしかしてジ低級アルキルエステ
ルと脂肪酸ジオールが化学量論的な割合で使用されるの
であるから、脂肪酸ジオールが一般にこれ等２成分のう
ちではより揮発的であることからすればオリゴマーの調
製に脂肪酸ジオールを過剰で使用するのが好ましい。ま
た、反応を窒素下または約０．１瓢Ｈｇまで真空下で行
うことも好ましい。本発明の線状芳香族ポリエステルを
調整する際には、これ等３成分を当業界で周知の溶融重
縮合及びエステル変換法にかける。即ち、（ａ）ビスフ
ェノール、（ｂ）ジフェニルエステル及び（ｃ）オリゴ
マーを適当な反応容器例えば攪拌型タンク反応器または
攪拌式薄膜反応器に適当な触媒と共に入れ、そして所望
に応じて安定化剤を入れ、それから一般に約１５０〜３
８０℃好ましくは約１９０〜３３０℃の反応温度に加熱
する。こうして生成された線状芳香族ポリエステルはそ
の後回収される。イソフタル酸またはテレフタル酸のジ
フェニルエステルと水酸基成分（ビスフェノールとオリ
ゴマー）は化学量論的な割合で使用されるが、いずれか
の成分を約１２０％までの、但し好ましくは約５％の過
剰量で存在させることができる。水酸基成分にあつては
、ビスフェノール対ジオールの比は９５：１５〜１５；
８５で変動し得るが約１：１であるのが好ましい。本発
明に使用されるエステル変換および重縮合触媒は当業者
に周知であり、そしてこれ等の周知の触媒の任意のもと
を使用することができる。

こうした触媒の例にはアルカリ金属およびアルキル土類
金属フエニレート類、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化
亜鉛、三酸化アンチモン、アルカリ金属アルコキシド、
チタネート類、金属水素化物およびホウ水素化物例えば
水素化リチウムおよびホウ水素化カリウム、アルカリ金
属水酸化物およびアルコレート類。現在のところ、水素
化リチウムノまたはリチウムフエノキシドを触媒に使う
のが好ましい。安定化剤の例としてはアリールホスファ
イト、アルキルホスファイトおよび混成アルキルアリー
ルホスファイト類が含まれるがこれ等に限らない。７
本発明のオリゴマーとポリエステルの性質が反応容器か
ら酸素を除去することで改善されるから、不活性ガスま
たは真空を使つて酸素をしめ出す。

窒素が最も便宜であるが、他の不活性ガス例えばアルゴ
ン、ヘリウムおよびネオンまたは不活９性ガスの混合物
を使用できる。また約２．５４〜７６２Ｔｗｔ（０．１
〜３０インチ）Ｈｇの真空も副生物の除去に役立つ。本
発明の方法で生成される生成物の種類はオリゴマーの重
合度（Ｄ．ｐ）に依存する。

一般に重合度の比較的低い例えば１または２〜約８まで
の重合度の線状オリゴマーを使用すると高い衝撃強度、
低い溶解粘土を有し射出成形および押出法に適する重合
体が得られる。比較的高い例えば８またはそれ以上の重
合度を持つたオリゴマーを使うと特異な構造を有し熱歪
温度が高く、溶融粘度が高くそして化学抵抗力の改善さ
れた新規な重合体がもたらされる。これ等重合体は重合
体の成形方法としては押出によくあつている。本発明の
方法によつて生産される重合体の特性は使用する脂肪酸
ジオールによつて相当な影響を受ける。しかして、より
剛性なジオール例えばエチレングリコールを使うと、ネ
オペンチルグリコールを使うと、ネオペンチルグリコー
ルと同じ重合度に対しより高い溶融粘度を持つた重合体
が生成される。従つて、本発明の方法はビスフェノール
型の芳香族ポリエステル類について得られるところの生
成物の種類を広範に拡大したものである。本発明を更に
例証するため以下に実施例を示す。

この明細書をとおして、別段ことわりのない限りすべて
温度は℃であり部および百分率は重合による。実施例１ 水酸基を末端封鎖した（エンド・キャッピングした）オ
リゴマーの調製例。

ネオペンチルグリコール（真空オープン中で１６時間７
０℃にて乾燥してある）３６９．１ｙ（３．５５モル）
、ジメチルテレフタレート３２６ｙ（１．６８モル）お
よびテトラブチルチタネート０．１６ｇを、窒素人口、
機械的攪拌器、およびヘッド、コンデンサー，と、目盛
付コレクター（副生物メタノール用）とが付いた１５．
２４ｃｍ（６″″）ビグロー（Ｖｉｇｒｅｕｘ）カラム
を具備した１′の三首丸底フラスコに入れた。

使つた触媒は０．１６ｙ（ジメチルテレフタレートの重
量に基づき０．０５％）の量のテトラブチルチタネ．ー
トであつた。ゆつくり窒素を流し始め反応容器を攪拌し
ながら約２００℃で６時間加熱した。

理論量のメタノールのほぼ９６％が回収された。それか
らビグローカラムを取りはずし、ヘッドを直接フラスコ
上に載・せ、このヘッドをアダプターにより中央にスト
ッパーそして真空ポンプ用の出口を持つた３首フラスコ
に接続した。反応を約２００℃で続け真空した。１」時
間後、真空は１？Ｈｇでありそして１６２９のネオペン
チルグリコールがトラップ中に入つていた。

次いで、反応混合物をガラス製のパンに注ぎそして室温
まで冷却させた。得られた生成物は透明で、水のよな白
色を帯びたもろい固体であり、粉砕できた。

ピリジンおよび無水酢酸中に測定した水酸基価は６６．
３ｍｇＫ０Ｈ／ｙであり、この水酸基価から計算したオ
リゴマーの分子量は１６９２であつた。実施例２ ノ 線状芳香族ポリエステル類の調製例。

攪拌器、窒素用入口、および真空をもたらすための出口
のついたトラップを備えた油ジャケット付反応器に以下
の反応物質を装入した。

２０．６２ダ（イ）．０９０４モル）ビスフェノールＡ
２Ｏ．Ｏｆ（０．０１１９モル）実施例１のオリゴマー
３２．５６ｆ（０．１０２５モル）ジフェニルテレフタ
レートこの系を窒素で洗い流し、そしてテトラブチルチ
タネート２滴（約２６ＴｒＬ９）を反応器に加えた。

反応混合物を攪拌しながら約１５分間にわたり２６０℃
まで加熱し、この温度に達したところで系の排気を開始
した。真空下でフェノールは急速に出て行き、そして反
応混合物はオレンジ色で透明で低粘度でつた。最高の真
空度に１時間して到達した（イ）．０５〜０．２５ｗｔ
Ｈｇ）。２６０℃で合計約４時間後、温度は２９０℃に
上昇しその間最高の真空度を保持した。このより高い温
度に１時間置いた後、重合体を取り出し室温に冷やした
。得られた重合体は透明、強靭にして２５゜ＣのＣＨＣ
ｌ．ＣＨＣｌ２中０．８０５の固有粘土を持つていた。

またパーキンエルマーＤＳＣ−２（ＰｅｒｋｉｎＦｌｍ
ｅｒＤＳＣ−２）に於て毎分１０℃て測定したＴｇは１
２６〜１３５℃であつた。こうして得られた線状芳香族
重合体はミニマツクス●モルダー（ＭｉｎｉｍａｘＭＯ
ｌｄｅｒ）中３００℃で成形され、それから高速引張衝
撃試験器（両器共にカストム●サイエンティフィック●
インストルーメンツ●インコンポレーテツド（Ｃｕｓｔ
ＯｍＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｉ
ｎｃ．）によつて製造されている）で試験した。

約０．０柘ｄ／ｙ（８インチ／ボンド）の値が得られた
が、これはラストレツクスＨＦ−７７（Ｌ１］Ｓｔｒｅ
ＸｌＩＦ−７７）ポリスチレン〔ノッチ付アイゾツト衝
撃強度０．０２ｃｍ／ｙ（４）．３フィート／ボンド）
を有する〕の２．３、ブレンデツクス１０１ＡＢＳ（Ｂ
ＩｅｒＫｉｅｘｌＯｌＡＢＳ）〔ノッチ付アイゾツト衝
撃強度０．５４ｃｍ／ｙ（８フィート／ボンド）を有す
る〕の４．３およびポリカーボネート 〔ノッチ付アイ
ゾツト衝撃強度１．０７Ｃ７７！／ｆ（１６フィート／
ボンド）を有する〕の約１０．２と比較できよう。これ
等の試験結果は得られた線状芳香族ポリエステルが高衝
撃重合体であることを実証している。実施例３〜４ テトラブチルチタネートの代りにそれぞれ酢酸亜沿・２
１１．０および酸化アンチモン゛を触媒として使つて、
実施例１および２を繰り返した。

得られた線状芳香族ポリエステルは淡黄色をしていた。
実施例５Ａネオペンチルグリコール６．３５モルをジメ
チルテレフタレート３．０１モルおよび酢酸亜鉛・２Ｈ
２００．２９Ｖと、窒素の達い流れの下で１６８〜１９
９゜Ｃで約４時間反応させたオリゴマーを調製し、その
間メタノール２．２１モルを除去した。

１８８〜２２４℃で約２００から０．１５？Ｈｇまで１
．時間にわたり徐々に真空を増して行くと更に２９４ｙ
の主にネオペンチルグリコールが除去された。

透明で水のような白色オリゴマーを錫箔で裏張りしたガ
ラス皿中に注ぐと冷却して脆い透明な固体となつた。こ
のオリゴマーの水酸基価を測定すると５０．８であり分
子量が２２０８であることを示していた。Ｂビスフェノ
ールＡ２Ｏ．６２ｙ（０．０９０５モル）、上記のオリ
ゴマー２０．０ダ（イ）．００９０モル）、ジフェニル
テレフタレート３１．６４ｙ（０．０９９５モル）およ
び水素化リチウム０．１６ｙを攪拌しながら最初約２０
０順Ｈｇから最後的には０．１５Ｔｒ０ｒｉＨｇにわた
る真空下にて２６０℃で５．７５時間反応させた。

反応器から取り出された重合体は透明で黄色をし、そし
て強靭である。フェノール理論量の約９８．３％にたる
１８．３８ｆが回収された〔同定はＣＤＣｌ３中で核磁
気共鳴（Ｎ．Ｍ．Ｒ．）にて確認した〕。重合体の固有
粘土（２５℃のＣＨＣｌ２−ＣＨＣｌ２中）は０．９９
６である。実施例２に於けるようにして測つたＴｇは１
３０〜１３ｒｃだつた。重合体を前述のようにして形成
し、ミクロ引張衝撃について試験したところ０．０３５
ｃｍ／ｙ（６．３インチ／ボンド）といつた比較的高い
衝撃強度値を与えた。実施例６ネオペンチルグリコール
１０．４５モル、ジメチルテレフタレート４．９３７モ
ルおよびテトラブチルチタネート０．４８ｙにより上記
実施例に於けるようにしてオリゴマーを調製した。

約４００ｍ１のメタノールおよび３５３ｙのネオペンチ
ルグリコールが回収された。このオリゴマーは透明で、
水のような白色を帯びた脆いものであつて、水酸基価は
１３５（即ち分子量８３２）であつた。ビスフェノール
ーＡＯ．Ｏ４５２モル、上記オリゴマー０．０１２０モ
ル、ジフェニルテレフタレート０．０５７２モルおよび
テトラブチルチタネート０．１３ｆ！（１滴）を攪拌し
ながら真空度を徐々に０．１ｗｒ！ＮＨｇまで増大させ
て２６０℃で４時間、そして２９０℃で１時間反応させ
た。

フェノール１０．７ｙ（理論値の９９．５％）が回収さ
れた。重合体の固有粘度（２５℃のＣＨＣｌ２−ＣＨＣ
ｌ２中）は０．５８である。この重合体は透明で強靭で
ある。実施例７ 上述のようにしてネオペンチルグリコール３．５５モル
、ジメチルテレフタレート１．６８モルおよびテトラブ
チルチタネート０．１６ｙからオリゴマーを調製した。

メタノール１２９ｍ１およびネオペンチルグリコール１
６２Ｖを回収した。このオリゴマーは透明で脆く、水酸
基価は６６．３（これは分子量１６９２に相当する）で
あつた。ビスフェノールーＡＯ．Ｏ９Ｏ４モル、上記オ
リゴマー０．０１１９モル、ジフェニルテレフタレート
０．１０２５モルおよびテトラブチルチタネート０．０
２６ｙ（２滴）を攪拌しながら徐々に真空を増しつつ（
最高ＪＯ．ｌｍｍＨｇ）２６００Ｃ（約３．時間）およ
び２９０５Ｃ（約１．時間）に加熱した。

１７．１ｙ１即ち理論量の８８．８％のフェノールが回
収された。

この重合体は透明で強靭であつた。固有粘度は０．８０
５（２５℃のＣＨＣｌ２−ＣＨＣｌ２中）であった。・
実施例８ ０．９０５モルのビスフェノールーＡｌＯ．ＯＯ９Ｏモ
ルの実施例５のオリゴマー、０．９９５モルのジフエノ
ルテレフタレートおよび０．３２ｙの酸化アンチモンを
攪拌下に徐々に真空を増しつつ（最終１？）Ｈｇ）３０
０℃で約５時間反応させた。

生成物は透明で黄色くそして強靭であつた。固有粘度は
０．６７９（２５℃のＣＨＣｌ２−ＣＨＣｌ。中）であ
つた。実施例２に於けるようにして測つたＴｇは１２３
〜１３７Ｃだつた。ＧＰＣ：ＭＷ／Ｍｍ＝６４，０００
／１９，９００＝３．２２である。この重合体を成形し
て試験したところ引張衝撃値は０．０１ｃ７ｎ／ｙ（１
．８１インチ／ボンド）であつた。実施例９ 上述のようにしてネオペンチルグリコール３．１４モル
、ジメチルテレフタレート１．４３モルおよびテトラブ
チルチタネート０．１４ｙ（１２滴）を反応させた。

メタノール約９２９およびネオペンチルグリコール１６
７ｙが回収された。生成物は透明で非常に脆かつた。回
収されたネオペンチル量からすれば分子量は推定値４６
００であつた。上記オリゴマー４５ｙ１テトラブチルチ
タネート０．２６ｑ（２滴）は攪拌しながら１ＴｒｍＨ
ｇの真空度で２６５゜Ｃに３．時間反応させた。

この時点で乾燥窒素ガスにより真空を開放し、ビスフェ
ノールーＡＯ．ｌ９３モル、ジフェニルテレフタレート
０．１９３モルおよびテトラブチルチタネート０．０２
６ｆを反応器に加えた。攪拌下に真空度を徐々に１ｍＨ
ｇ未満まで落しつつ２６０℃（１．２時間）および２９
０℃（１．１時間）て反応を続けた。重合体は透明かつ
強靭であつた。固有粘度は０．５８（２６℃のＣＨＣｌ
２ＣＨＣｌ２中）であつた。実施例１０ ネオペンチルグリコール３．２９２モルをジメチルテレ
フタレー目．６４６モルおよび酢酸亜鉛・２Ｈ２００．
１６ｙを２００〜２４０′Ｃで約４時間反応させてオリ
ゴマーを調製し、その間メタノール１．２４モルを回収
した。

このオリゴマーの水酸基価は３０４でありこのことは分
子量が３６９であることを示している。上記オリゴマー
２０．０ｇ、ビスフェノールーＡ２Ｏ．６２ｙｌジフェ
ニルテレフタレート４５．９８ｙおよびＬｉＨＯ．Ｏｌ
ｌ５ｙを乾操窒素ブランケット下に置かれた小さなガラ
ス管反応器に入れ攪拌下に２６０゜Ｃに３．時間加熱し
、その間真空をかけて真空度を徐々に１Ｔｎ！ＮＨｇま
で増した。この混合物を完゛全な真空の下に２９０℃に
もう１．５ｉＩＩ間加熱した。それから重合体を反応器
から取り出した。重合体は透明で、淡黄色をしていて非
常に強靭であつた。

固有粘度の２５℃ＣＨＣｌ２ＣＨＣｌ２中での測定値は
０．６３３である。実施例２によるようにした測つたＴ
ｇは１１９〜１２ｒＣであつた。この重合体を実施例２
に示したようにして成形し、試験したところ、成形試験
片は０．０５Ｃ７７！／ｙ（８．９インチ／ボンド）の
衝撃強度を示した。実施例６〜９に於いて調製した重合
体の特性を表１に示す。

本発明の方法を生成物の精神と範囲を逸脱することなく
種々変化と変更を加え得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水素原子であるか、または１〜３個の炭素原
   子を有するアルキル基である）であらわされるビスフェ
   ノール、 （ｂ）イソフタル酸またはテレフタル酸またははこれら
   の混合物のジフェニルエステル、そよび（ｃ）２〜２０
   個の炭素原子を有する脂肪族ジオールと、イソフタル酸
   またはテレフタル酸またはそれら混合物のジ低級アルキ
   ルエステルであつてそのアルキル基が１〜３個の炭素原
   子を有するジ低級アルキルエステルとからつくられるオ
   リゴマー、を混合し、この混合物をエステル変換触媒の
   存在下で昇温下に反応させることからなる、線状芳香族
   ポリエステルを製造するための溶融重合法。