JPS6044531A - 弾性シ−ト材料の製造方法 - Google Patents
弾性シ−ト材料の製造方法Info
- Publication number
- JPS6044531A JPS6044531A JP15037683A JP15037683A JPS6044531A JP S6044531 A JPS6044531 A JP S6044531A JP 15037683 A JP15037683 A JP 15037683A JP 15037683 A JP15037683 A JP 15037683A JP S6044531 A JPS6044531 A JP S6044531A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- long
- diol
- sheet material
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、弾性シート状材料の製造方法に関する。更に
詳しくは、気泡やピンホールを含まないセグメント化ポ
リウレタンからなる弾性体による被覆シート材料又は該
弾性体シート材料を製造する方法に関する。
詳しくは、気泡やピンホールを含まないセグメント化ポ
リウレタンからなる弾性体による被覆シート材料又は該
弾性体シート材料を製造する方法に関する。
セグメント化ポリウレタンは、長鎖状ポリオールと有機
ポリイソシアネート及び低分子量のジオールの反応によ
って生成する線状又は比較的架橋密度の低いポリウレタ
ンの総称であり、長鎖状ポリオールからの可撓性に富む
分子鎖部分（ソフトセグメント）と有機ポリイソシアネ
ートと低分子ジオールの連結によって構成される剛直で
極性に富む分子鎖部分（・・−ドセグメント）が交互に
結合したブーツク共重合体のことである。ソフトセグメ
ントの可動銀とハードセグメント−の凝集構造によりセ
グメント化ポリウレタンは、弾性や機械的強度に優れて
おり、耐摩耗性や耐久性が要求される用途に特に適して
いる。又、このようなセグメント化ポリウレタンは、有
害な加硫剤や過酸化物を併用することなく硬化でき、又
ポリ塩化ビニルのように可塑剤を配合しなくても、十分
に可撓性や弾性がある。
ポリイソシアネート及び低分子量のジオールの反応によ
って生成する線状又は比較的架橋密度の低いポリウレタ
ンの総称であり、長鎖状ポリオールからの可撓性に富む
分子鎖部分（ソフトセグメント）と有機ポリイソシアネ
ートと低分子ジオールの連結によって構成される剛直で
極性に富む分子鎖部分（・・−ドセグメント）が交互に
結合したブーツク共重合体のことである。ソフトセグメ
ントの可動銀とハードセグメント−の凝集構造によりセ
グメント化ポリウレタンは、弾性や機械的強度に優れて
おり、耐摩耗性や耐久性が要求される用途に特に適して
いる。又、このようなセグメント化ポリウレタンは、有
害な加硫剤や過酸化物を併用することなく硬化でき、又
ポリ塩化ビニルのように可塑剤を配合しなくても、十分
に可撓性や弾性がある。
したがって、耐摩耗性や耐久性のみでなく、医用材料や
、食品と接触して使用する材料としても優れた適応性が
あり、セグメント化ポリウレタンからなるシート材料は
、合成皮革、搬送用ベルト、駆動Ｍ ヘルド、各種マン
トのバッキングやベース材、血液バンク用素材、フレキ
シブル包装材、エアーバック、チッピング防止材、食品
包装材又は食品搬送材等多様な用途が見出されている。
、食品と接触して使用する材料としても優れた適応性が
あり、セグメント化ポリウレタンからなるシート材料は
、合成皮革、搬送用ベルト、駆動Ｍ ヘルド、各種マン
トのバッキングやベース材、血液バンク用素材、フレキ
シブル包装材、エアーバック、チッピング防止材、食品
包装材又は食品搬送材等多様な用途が見出されている。
従来より、このようなセグメント化ポリウレタンからな
るシート材料は、熱可塑性ポリウレタンの押出成形、イ
ンフレーション、カレンダー加工等によるか、セグメン
ト化ポリウレタンドープの塗工により製造されているが
、これらは、熱エネルギーの消費や製造工程単位が多い
ため製造コストが非常に高価であるという欠点があった
。
るシート材料は、熱可塑性ポリウレタンの押出成形、イ
ンフレーション、カレンダー加工等によるか、セグメン
ト化ポリウレタンドープの塗工により製造されているが
、これらは、熱エネルギーの消費や製造工程単位が多い
ため製造コストが非常に高価であるという欠点があった
。
従っテ長鎖状ポリオール、有機ポリイソシアネート、お
よび低分子量ジオールから直接セグメント化ポリウレタ
ンよりなる被覆シート材料又はシート材料を製造する方
法が見出されるなら工業的に非常に有用なものとなる。
よび低分子量ジオールから直接セグメント化ポリウレタ
ンよりなる被覆シート材料又はシート材料を製造する方
法が見出されるなら工業的に非常に有用なものとなる。
一般に、長鎖状ポリオール、有機ポリイソシアネート及
び低分子量ジオールからなる３成分樹脂液、又は、長鎖
状４ｖオールとこれに過剰量の有機ポリイソシアネート
を反応して得られる予備重合体と低分子ジオール又は低
分子量ジオールと長鎖状ポリオールの混合物からなる２
成分樹脂液からセグメント化ポリウレタンを被覆シート
材料又はシート材料に形成させる方法としては、上記樹
脂液を計量混合後、シート状基材に塗布し硬化させる方
法があるが、ボイドが含まれたりピンホールが形成され
るため外観が悪く、又用途上の機能特性を満たすことが
出来ない等の難点があり、本方法による工業化はほとん
どなされていなかった。
び低分子量ジオールからなる３成分樹脂液、又は、長鎖
状４ｖオールとこれに過剰量の有機ポリイソシアネート
を反応して得られる予備重合体と低分子ジオール又は低
分子量ジオールと長鎖状ポリオールの混合物からなる２
成分樹脂液からセグメント化ポリウレタンを被覆シート
材料又はシート材料に形成させる方法としては、上記樹
脂液を計量混合後、シート状基材に塗布し硬化させる方
法があるが、ボイドが含まれたりピンホールが形成され
るため外観が悪く、又用途上の機能特性を満たすことが
出来ない等の難点があり、本方法による工業化はほとん
どなされていなかった。
われわれは、長鎖状ポリオール、有機ポリイソシアネー
ト及び低分子量ジオールから直接セグメント化ポリウレ
タンよりなる被覆ソート材料又はシート材料を製造する
方法について鋭意検討し、ボイドやピンホールのない外
観や用途上の機能特性の優れた該シート材料の製造方法
を見出し、本発明に至った。
ト及び低分子量ジオールから直接セグメント化ポリウレ
タンよりなる被覆ソート材料又はシート材料を製造する
方法について鋭意検討し、ボイドやピンホールのない外
観や用途上の機能特性の優れた該シート材料の製造方法
を見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、数平均分子量５００〜８０００、
水酸基価２０〜１７０の長鎖状ポリオール、有機ポリイ
ソシアネート、及び分子量５０〜３５１．０のジオール
（低分子量ジオール）からなる３成分樹脂液、又は、上
記長鎖状ポリオールとこれに過剰量の有機ポリイソシア
ネートを反応して得られる予備重合体と上記ジオール及
び／又は上記長鎖状ポリオールと上記ジオールの混合物
からなる２成分樹脂液をＮＣＯ基１０Ｈ基モル比０８〜
１２にて計量混合後、シート状基材面に流下又は塗布し
硬化させ、セグメント化ポリウレタンからなる弾性体に
よる被覆シート材料又は該弾性体シート材料を製造する
方法で硬化工程が、次の２段階よりなるものである。
水酸基価２０〜１７０の長鎖状ポリオール、有機ポリイ
ソシアネート、及び分子量５０〜３５１．０のジオール
（低分子量ジオール）からなる３成分樹脂液、又は、上
記長鎖状ポリオールとこれに過剰量の有機ポリイソシア
ネートを反応して得られる予備重合体と上記ジオール及
び／又は上記長鎖状ポリオールと上記ジオールの混合物
からなる２成分樹脂液をＮＣＯ基１０Ｈ基モル比０８〜
１２にて計量混合後、シート状基材面に流下又は塗布し
硬化させ、セグメント化ポリウレタンからなる弾性体に
よる被覆シート材料又は該弾性体シート材料を製造する
方法で硬化工程が、次の２段階よりなるものである。
（ω ９０℃以下の雰囲気下で反応固化させる段階
（１）） ９５〜２２０℃の雰囲気下で反応硬化させる
段階 本発明において、数平均分子量５００〜８０００、水酸
基価２０〜１７０の長鎖状ポリオールは、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジェン
系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオール等であり、
末端ヒドロキシル基で２〜３官能性のポリエーテルポリ
オール又はポリエステルポリオールが特に好ましい。
段階 本発明において、数平均分子量５００〜８０００、水酸
基価２０〜１７０の長鎖状ポリオールは、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリブタジェン
系ポリオール、ポリシロキサン系ポリオール等であり、
末端ヒドロキシル基で２〜３官能性のポリエーテルポリ
オール又はポリエステルポリオールが特に好ましい。
代表的なポリエーテルポリオールとしては、エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、テト
ラヒドロフランのような環式エーテルを重合又は共重合
させるか、エチレングリコール、プロピレングリコール
、１．３−７’タンジオール、クリセリン、トリメチロ
ールプロパンノヨうなアルカンジオール、又は脂肪族ポ
リオールのようなポリヒドロアルコールの存在下におい
て上記環式エーテル１種を重合又は共重合させてつくら
れるものや、これらポリエーテルポリオール中にポリス
チレン、ポリアクリロニトリル等のポリマーを分散せし
めたような変性ポリエーテルポリオールが含まれる。
キシド、プロピレンオキシド、プチレンオキシド、テト
ラヒドロフランのような環式エーテルを重合又は共重合
させるか、エチレングリコール、プロピレングリコール
、１．３−７’タンジオール、クリセリン、トリメチロ
ールプロパンノヨうなアルカンジオール、又は脂肪族ポ
リオールのようなポリヒドロアルコールの存在下におい
て上記環式エーテル１種を重合又は共重合させてつくら
れるものや、これらポリエーテルポリオール中にポリス
チレン、ポリアクリロニトリル等のポリマーを分散せし
めたような変性ポリエーテルポリオールが含まれる。
又、ポリエステルポリオールとしては、１種又はそれ以
上のジカルボン酸及び１種又はそれ以上の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物からつくられるヒドロキシ末端ポリエス
テル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物を反応開始剤として
環式エステルな開環重合して得られるヒドロキシル末端
ポリエステル、炭酸エステルと脂肪族ポリヒドロキシ化
合物とをエステル交換反応させて得られるヒドロキシ末
端ポリ炭酸エステルが含まれる。使用できるジカルボン
酸の代表的な例として、コハク酸、ゲルタン酸、アジピ
ン酸、及びベンゼンジカルボン酸である。脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物の例としては、エチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、ｌｌ３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等がある。。環式エステルとしては、γ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナーントラクト
ン、η−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン
等が例としてあげられる。又、炭酸エステルの例として
は、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネート等があ
げられる。
上のジカルボン酸及び１種又はそれ以上の脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物からつくられるヒドロキシ末端ポリエス
テル、脂肪族ポリヒドロキシ化合物を反応開始剤として
環式エステルな開環重合して得られるヒドロキシル末端
ポリエステル、炭酸エステルと脂肪族ポリヒドロキシ化
合物とをエステル交換反応させて得られるヒドロキシ末
端ポリ炭酸エステルが含まれる。使用できるジカルボン
酸の代表的な例として、コハク酸、ゲルタン酸、アジピ
ン酸、及びベンゼンジカルボン酸である。脂肪族ポリヒ
ドロキシ化合物の例としては、エチレングリコール、１
．２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、ｌｌ３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等がある。。環式エステルとしては、γ−ブチロ
ラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナーントラクト
ン、η−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン
等が例としてあげられる。又、炭酸エステルの例として
は、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、
エチレンカーボネート、ジフェニルカーボネート等があ
げられる。
又、有機ポリインシアネートの例としては、脂肪族、脂
環式、芳香族置換脂肪族、芳香族又は複素環式ポリイン
シアネート類で、例えば、ヘキサメチレン−１，６−ジ
イソシアネート、２，２．４−又は２．２．６− トリ
メチルへキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１
−インシアネー） −３，３，５−トリメチル−５−イ
ンシアネートメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−ト
リレン−２，４−又は２，６−ジイソシアネート、ｃｉ
ｓ−又はｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ω、ω′−ジイソシアネートメチルシク
ロヘキサン、トリレン−２＋４−又は−２，６−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−２，４′−又４よ一４
＋４′−ジインシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ンシアネート、ビトリレンジイソシアネー）、ｍ−又は
ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレン−１，３
−または−１，４−ジイソシアネート、アニリンをホル
ムアルデヒドと縮合してからホスゲン化して得られる種
類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ト
リフェニルメタン−４，４’、４″−トリイソシアネー
ト、トリス（４−インシアネートフェニル）チオホスフ
ェート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ω−イソシアネートプロピル
）オキサジアジントリオン、西ドイン特許１０９２００
７明細書に記載されているようなカルボジイミド基又は
ウレトンイミン基をもつ常温で液状のジフェニルメタン
ジイソシアネート類、するいは、ウレタン結合、ビウレ
ット結合、卑 ウレア結合、アｐ７７ｋ ）結合、ウレチジオン環ある
いはインシアヌレート環構造等を含有する改質ポリイソ
シアネート類等があげられ、上記有機ポリインシアネー
トは、１種又は２種以上の混合物として使用できる。
環式、芳香族置換脂肪族、芳香族又は複素環式ポリイン
シアネート類で、例えば、ヘキサメチレン−１，６−ジ
イソシアネート、２，２．４−又は２．２．６− トリ
メチルへキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、１
−インシアネー） −３，３，５−トリメチル−５−イ
ンシアネートメチルシクロヘキサン、ヘキサヒドロ−ト
リレン−２，４−又は２，６−ジイソシアネート、ｃｉ
ｓ−又はｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイ
ソシアネート、ω、ω′−ジイソシアネートメチルシク
ロヘキサン、トリレン−２＋４−又は−２，６−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−２，４′−又４よ一４
＋４′−ジインシアネート、ナフチレン−１，５−ジイ
ンシアネート、ビトリレンジイソシアネー）、ｍ−又は
ｐ−フェニレンジイソシアネート、キシリレン−１，３
−または−１，４−ジイソシアネート、アニリンをホル
ムアルデヒドと縮合してからホスゲン化して得られる種
類のポリフェニルポリメチレンポリイソシアネート、ト
リフェニルメタン−４，４’、４″−トリイソシアネー
ト、トリス（４−インシアネートフェニル）チオホスフ
ェート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ω−イソシアネートプロピル
）オキサジアジントリオン、西ドイン特許１０９２００
７明細書に記載されているようなカルボジイミド基又は
ウレトンイミン基をもつ常温で液状のジフェニルメタン
ジイソシアネート類、するいは、ウレタン結合、ビウレ
ット結合、卑 ウレア結合、アｐ７７ｋ ）結合、ウレチジオン環ある
いはインシアヌレート環構造等を含有する改質ポリイソ
シアネート類等があげられ、上記有機ポリインシアネー
トは、１種又は２種以上の混合物として使用できる。
これらの中、取り扱い易さや、商業的な入手し易さなど
により、トリレン−２，４−ジイソシアネートとトリレ
ン−２，６−ジインシアネート及びこれら異性体のあら
ゆる混合物、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート及びジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネ
ート及びこれら異性体のあらゆる混合物、液状化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート類が特に好適である。
により、トリレン−２，４−ジイソシアネートとトリレ
ン−２，６−ジインシアネート及びこれら異性体のあら
ゆる混合物、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシア
ネート及びジフェニルメタン−２，４′−ジイソシアネ
ート及びこれら異性体のあらゆる混合物、液状化ジフェ
ニルメタンジイソシアネート類が特に好適である。
本発明に用いられる分子量５０〜３５０のジオールとし
ては、脂肪族、脂環式、芳香族置換脂肪族又は複素環式
ジオール等で、例えば、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、１，３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、
１，６−ヘキサ／ジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビス（β−。
ては、脂肪族、脂環式、芳香族置換脂肪族又は複素環式
ジオール等で、例えば、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１．３−プロピレングリコール
、１，３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、
１，６−ヘキサ／ジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピ
レングリコール、１．４−シクロヘキサンジメタツール
、ビス（β−。
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−キシリレンジオー
ル、フェニルジエタノールアミン、メチルジェタノール
アミン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル） −２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５，５）ウンデカン、α、α′−（イソフｖ＝ビリ
デンジーｐ−フェニレン）ビス−（ω−ヒドロキシプロ
ピレン）等である。これらは、１種又は２種以上の混合
物として使用できる。これらの中、常温で液状であるこ
とや商業的な入手し易さより、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等が特に
好適である。
ル、フェニルジエタノールアミン、メチルジェタノール
アミン、３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメ
チルエチル） −２，４，８，１０−テトラオキサスピ
ロ〔５，５）ウンデカン、α、α′−（イソフｖ＝ビリ
デンジーｐ−フェニレン）ビス−（ω−ヒドロキシプロ
ピレン）等である。これらは、１種又は２種以上の混合
物として使用できる。これらの中、常温で液状であるこ
とや商業的な入手し易さより、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等が特に
好適である。
本発明で用いられるシート状基材は、例えば、離型性基
材、プラスチックフィルム、金属薄板又は箔、布、紙、
不織布、スライス木材等で、これらの中、離型性基材と
しては、シリコーン処理工程紙、弗素ｍ脂コート布、ポ
リオレフィンフィルム等があり、プラスチックフィルム
としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイ
ロンフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカー
ホネートフィルム、ポリイミドフィルム、コーナ放電処
理ポリオレフィンフィルム等が例示できる。
材、プラスチックフィルム、金属薄板又は箔、布、紙、
不織布、スライス木材等で、これらの中、離型性基材と
しては、シリコーン処理工程紙、弗素ｍ脂コート布、ポ
リオレフィンフィルム等があり、プラスチックフィルム
としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイ
ロンフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリカー
ホネートフィルム、ポリイミドフィルム、コーナ放電処
理ポリオレフィンフィルム等が例示できる。
又、金属薄板としては、圧延鋼板コイルより巻出した薄
板、銅薄板、アルミニウム箔等んあり、布は、アスベス
ト、ガラス、木綿、合成繊維等からなる平織布、綾織布
、繻子織布、タフタ、トリコット等又はこれらにパイル
処理したもの、あるし・は皮革や合成皮革等のシート状
材料も例示できる。
板、銅薄板、アルミニウム箔等んあり、布は、アスベス
ト、ガラス、木綿、合成繊維等からなる平織布、綾織布
、繻子織布、タフタ、トリコット等又はこれらにパイル
処理したもの、あるし・は皮革や合成皮革等のシート状
材料も例示できる。
又、本発明を実施するための装置としては、配合装置、
塗工装置、及びキュアー装置等からなり、必要に応じて
搬送装置や貼合せ装置が用し・られる。
塗工装置、及びキュアー装置等からなり、必要に応じて
搬送装置や貼合せ装置が用し・られる。
配合装置は、ギヤーポンプ又はプランジャーポンプで各
成分樹脂液を計量し、ミキシングヘッドで各成分を混合
後、混合液を吐出できるような装置が好ましい。
成分樹脂液を計量し、ミキシングヘッドで各成分を混合
後、混合液を吐出できるような装置が好ましい。
塗工装置は、ドクターナイフのような延べ塗り装置、ス
プレー装置、あるいは混合液をスリットから流下して塗
布する装置等が用いられる力１、特にナイフ、ブレード
によ“る延べ塗り法が好適である。
プレー装置、あるいは混合液をスリットから流下して塗
布する装置等が用いられる力１、特にナイフ、ブレード
によ“る延べ塗り法が好適である。
キュアー装置は、赤外線の照射や熱風の吹き、付は等に
より熱エネルギーを効率的に塗布されたシート材料に与
えるものが好ましく、特にオープン内を連続的に通過さ
せ、加熱する装置が好ましい。
より熱エネルギーを効率的に塗布されたシート材料に与
えるものが好ましく、特にオープン内を連続的に通過さ
せ、加熱する装置が好ましい。
本発明を実施するにあたり、２〜３成分からなる樹脂液
は、ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比０．８〜１．２となるよう
計量され混合される。ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比が上記範
囲外では、セグメント化ポリウレタンの物性や硬化特性
が悪くなる。ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比は、０９５〜１０
５であることが更に好ましい。
は、ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比０．８〜１．２となるよう
計量され混合される。ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比が上記範
囲外では、セグメント化ポリウレタンの物性や硬化特性
が悪くなる。ＮＣＯ基１０Ｈ基モル比は、０９５〜１０
５であることが更に好ましい。
シート状基材面に流下又は塗布された樹脂は、９０℃以
下の雰囲気下で反応固化させられる。固化するまての時
間は、組成や雰囲気温度によって変化し、ハードセグメ
ント含量の多いセグメント化ポリウレタンである場合や
、雰囲気温度の高い場合に短かくなる。それ故特に好ま
しい雰囲気は、５０〜８５℃である。すなわち９０℃以
上ではピンホールの発生があり好ましくなく、５０℃以
下では、反応固化時間が長くなるので、製造能率上、あ
まり好適とは云えない。
下の雰囲気下で反応固化させられる。固化するまての時
間は、組成や雰囲気温度によって変化し、ハードセグメ
ント含量の多いセグメント化ポリウレタンである場合や
、雰囲気温度の高い場合に短かくなる。それ故特に好ま
しい雰囲気は、５０〜８５℃である。すなわち９０℃以
上ではピンホールの発生があり好ましくなく、５０℃以
下では、反応固化時間が長くなるので、製造能率上、あ
まり好適とは云えない。
シート基材面で反応固化した塗布材は、直ちに、９５〜
２２０℃の雰囲気下で反応硬化させることが出来るが、
反応固化した状態で、常温に冷却してから後、９５〜２
２０℃雰囲気下で反応硬化させることもできる。この場
合、常温での放置時間は２日以内が好ましい。２日を越
えると反応硬化後のセグメント化ポリウレタンの物性が
不良となる。
２２０℃の雰囲気下で反応硬化させることが出来るが、
反応固化した状態で、常温に冷却してから後、９５〜２
２０℃雰囲気下で反応硬化させることもできる。この場
合、常温での放置時間は２日以内が好ましい。２日を越
えると反応硬化後のセグメント化ポリウレタンの物性が
不良となる。
上記のような硬化工程は、２つの加熱オーブンをもつ連
続塗工装置で、一方を９０℃以下、他方を９５〜２２０
℃に保つことにより能率的に実施できる。又１つの加熱
オーブンの場合は、先ず９０℃以下に設定して、反応固
化させた後、再び、９５〜２２０℃に設定して加熱キュ
アすることによって実施できる。
続塗工装置で、一方を９０℃以下、他方を９５〜２２０
℃に保つことにより能率的に実施できる。又１つの加熱
オーブンの場合は、先ず９０℃以下に設定して、反応固
化させた後、再び、９５〜２２０℃に設定して加熱キュ
アすることによって実施できる。
反応硬化させる温度は、加熱時間が長い場合は低い温度
がよく、逆の場合は高い温度がよい。しかし、９５℃に
達しない温度では、セグメント化ポリウレタンの物性が
不良であり、又、２２０℃を越える温度では、ポリウレ
タンの劣化が起り好ましくない。特に好ましい反応硬化
温度は、１００〜１４０℃である。
がよく、逆の場合は高い温度がよい。しかし、９５℃に
達しない温度では、セグメント化ポリウレタンの物性が
不良であり、又、２２０℃を越える温度では、ポリウレ
タンの劣化が起り好ましくない。特に好ましい反応硬化
温度は、１００〜１４０℃である。
本発明において、長鎖ポリオール、有機ポリイソシアネ
ート、及びジオールのいずれかの成分に充填剤、強化材
、触媒、着色剤、可塑剤、安定剤、あるいはその他の添
加剤を配合することが出来る。
ート、及びジオールのいずれかの成分に充填剤、強化材
、触媒、着色剤、可塑剤、安定剤、あるいはその他の添
加剤を配合することが出来る。
次に実施例によって、本発明を更に具体的に説明する。
但し、杢発明はこれらの実施例のみに限定されるもので
はない。
はない。
予備重合体の調整
攪拌機と温度計と窒素ガス送入管を付した密閉容器に６
０℃に融解したジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート５０８重量部を仕込み、窒素ガスを液面上に通
じ、密閉容器の空間部をこれで満たした後、攪拌を開始
する。次にポリオキシプロピレントリオール（グリセリ
ンを開始剤とした、分子量２１００ ）’ ５０重量部
とポリオキシプロピレングリコール（分子量７００）３
００重量部を仕込み、内温８０〜９０℃に保ちながら４
時間攪拌を継続し、ＮＧＯ含量１５．０％、粘度３８０
０ｃｐｓ／２５℃のインシアネート予備重合体Ａを得た
。
０℃に融解したジフェニルメタン−４，４’−ジイソシ
アネート５０８重量部を仕込み、窒素ガスを液面上に通
じ、密閉容器の空間部をこれで満たした後、攪拌を開始
する。次にポリオキシプロピレントリオール（グリセリ
ンを開始剤とした、分子量２１００ ）’ ５０重量部
とポリオキシプロピレングリコール（分子量７００）３
００重量部を仕込み、内温８０〜９０℃に保ちながら４
時間攪拌を継続し、ＮＧＯ含量１５．０％、粘度３８０
０ｃｐｓ／２５℃のインシアネート予備重合体Ａを得た
。
実施例１゜
ナイフオーバーロールコータ−と６ｍ長の加熱空気吹付
は式のオーブンをもつ塗工装置に、厚味５０ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをセットし、上記
ナイフコーターの塗布厚設定のための間隙を３００ミク
ロンとして、オーブン温度を８０℃に設定した。予備重
合体の調整で製造したインシアネート予備重合体Ａ２８
０重量部、ポリ（ジエチレンアジペート）（水酸基価５
６．０、酸価０．１）１５３．６重量部、及び１，４−
ブタンジオール３８４重量部の混合液を２５℃、１ ＋
ＩＩｍＨ！ｉ’減圧下で１０分間脱ガスしてから常温で
塗布し、オーブン内を５分かけて通過させ、これを２５
℃に冷却したところ、塗布層が不透明な固体で粘着性の
ほとんど見られないシート材料が得られた。次にオーブ
ン温度を１６０℃にしてから、上記シート材料を６分か
けて通過させ、室温に冷却したところ、ピンホールやボ
イドのない硬化した弾性体被覆シート材料が得られた。
は式のオーブンをもつ塗工装置に、厚味５０ミクロンの
ポリエチレンテレフタレートフィルムをセットし、上記
ナイフコーターの塗布厚設定のための間隙を３００ミク
ロンとして、オーブン温度を８０℃に設定した。予備重
合体の調整で製造したインシアネート予備重合体Ａ２８
０重量部、ポリ（ジエチレンアジペート）（水酸基価５
６．０、酸価０．１）１５３．６重量部、及び１，４−
ブタンジオール３８４重量部の混合液を２５℃、１ ＋
ＩＩｍＨ！ｉ’減圧下で１０分間脱ガスしてから常温で
塗布し、オーブン内を５分かけて通過させ、これを２５
℃に冷却したところ、塗布層が不透明な固体で粘着性の
ほとんど見られないシート材料が得られた。次にオーブ
ン温度を１６０℃にしてから、上記シート材料を６分か
けて通過させ、室温に冷却したところ、ピンホールやボ
イドのない硬化した弾性体被覆シート材料が得られた。
この被覆面ニ対シテ、テーパー摩耗試験を実施したとこ
ろ、Ｃ’Ｓ −１〜７摩耗輪、荷重Ｉ Ｋ９．１００’
０回転につき５．２ｍｒの摩耗量を示した。
ろ、Ｃ’Ｓ −１〜７摩耗輪、荷重Ｉ Ｋ９．１００’
０回転につき５．２ｍｒの摩耗量を示した。
実施例２゜
実施例１．と同様の塗工装置に対して、厚み０６τ、目
付２５ Ｏｆｌ／ｎ−？のポリエステル平織布をセット
した。
付２５ Ｏｆｌ／ｎ−？のポリエステル平織布をセット
した。
オートスペンサ−２０１型２液配合機（■オートマシン
開発波）の第一タンクに、予備重合体の調整で製造した
インシアネート予備重合体Ａを、又、第二タンクにポリ
オキシプロピレングリコール（分子量２０００）８０重
量部、■、４−ブタンジオール２０重量部、及びポリキ
ャット５Ａ−１０２（第三級アミン系触媒、サンアボッ
ト社製品）１重量部を充填し、２５℃で攪拌しながら、
１ｍｍＨＰ下で１時間脱ガスした。第一成分（ポリイソ
シアネート成分）／＠二成分（ポリオール成分）の重量
比率を２８０／１９２に保ち、混合吐出し、まず含浸塗
布した。含浸塗布条件は、ナイフコーターの塗布間Ｎ
Ｏｍｍ 、塗工速度２ ｍ ７分、オーブン温度１３０
℃である。この塗工によって、ポリウレタン１０５ ｆ
Ａｒ？が含浸されたポリエステル平織布が得られた。
開発波）の第一タンクに、予備重合体の調整で製造した
インシアネート予備重合体Ａを、又、第二タンクにポリ
オキシプロピレングリコール（分子量２０００）８０重
量部、■、４−ブタンジオール２０重量部、及びポリキ
ャット５Ａ−１０２（第三級アミン系触媒、サンアボッ
ト社製品）１重量部を充填し、２５℃で攪拌しながら、
１ｍｍＨＰ下で１時間脱ガスした。第一成分（ポリイソ
シアネート成分）／＠二成分（ポリオール成分）の重量
比率を２８０／１９２に保ち、混合吐出し、まず含浸塗
布した。含浸塗布条件は、ナイフコーターの塗布間Ｎ
Ｏｍｍ 、塗工速度２ ｍ ７分、オーブン温度１３０
℃である。この塗工によって、ポリウレタン１０５ ｆ
Ａｒ？が含浸されたポリエステル平織布が得られた。
上記、含浸布を塗工機にセットし、ナイフコーターの塗
布間隙３００ミクロンとし、オーブン温度を７０℃とし
て、含浸に用いた液を同様にして塗布し、オーブンを通
過させた七ころ、反応固化した被覆シート材料が得られ
た。この材料を、別の１２０℃に温調されたオーブンに
３分滞留させたところ、硬化したピンホールやボイドの
ない平滑な面をもつ弾性体被覆ソート材料が得られた。
布間隙３００ミクロンとし、オーブン温度を７０℃とし
て、含浸に用いた液を同様にして塗布し、オーブンを通
過させた七ころ、反応固化した被覆シート材料が得られ
た。この材料を、別の１２０℃に温調されたオーブンに
３分滞留させたところ、硬化したピンホールやボイドの
ない平滑な面をもつ弾性体被覆ソート材料が得られた。
この被覆面に対して、テーパー摩耗試験を実施したとこ
ろ、ＣＳ −１’ ７摩耗輪、荷重ＩＫ９．１０００回
転につき１０．１ ｍＷの摩耗量を示した。
ろ、ＣＳ −１’ ７摩耗輪、荷重ＩＫ９．１０００回
転につき１０．１ ｍＷの摩耗量を示した。
比較例１
実施例１．で、最初のオーブン温度を１００℃！したｋ
ころピンホールやボイドがみられ、外観が不良であった
。又、最初のオーブン温度を８０℃として、次のキュア
ーを実施しなかったものは、チーズ様の固化物であり、
１００℃以上に加熱すると、粘液化するものであった。
ころピンホールやボイドがみられ、外観が不良であった
。又、最初のオーブン温度を８０℃として、次のキュア
ーを実施しなかったものは、チーズ様の固化物であり、
１００℃以上に加熱すると、粘液化するものであった。
比較例２
実施例２．で含浸布への塗工の際、最初のオーブン温度
を１００℃で行なったところ、ボイドやピンホールが発
生し、平滑な被覆面が得られなかった。又、最初のオー
ブン温度を９０℃にして、反応固化させたところ、ピン
ホールやボイドの発生は認められなかった。このものを
さらに９０℃で５時間保持し、この被覆面に対して、テ
ーパー摩耗試験を実施したところ、Ｃ５−１７摩耗輪、
荷重ＩＫ９．１０００回転につき、２６７ｄの摩耗量を
示し、物性が好ましくないことがわかった。
を１００℃で行なったところ、ボイドやピンホールが発
生し、平滑な被覆面が得られなかった。又、最初のオー
ブン温度を９０℃にして、反応固化させたところ、ピン
ホールやボイドの発生は認められなかった。このものを
さらに９０℃で５時間保持し、この被覆面に対して、テ
ーパー摩耗試験を実施したところ、Ｃ５−１７摩耗輪、
荷重ＩＫ９．１０００回転につき、２６７ｄの摩耗量を
示し、物性が好ましくないことがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 数平均分子量５００〜８０００、水酸基価２０〜１７０
の長鎖状ポリオール、有機ポリイソシアネート、及び分
子量５０〜３５０のジオールからなる３成分樹脂液、又
は、上記長鎖状ポリオールとこれに過剰量の有機ポリイ
ソシアネートを反応して得られる予備重合体と上記ジオ
ール及び／又は上記長鎖状ポリオールと上記ジオールの
混合物からなる２成分樹脂液をＮＣＯ基１０Ｈ基モル比
０．８〜１，２にて計量混合後、シート状基材面に流下
又は塗布し、硬化させセグメント化ポリウレタンから１
なる。弾性体による被覆シート材料、又は該弾性体シー
ト材料を製造する方法において、該硬化工程が （ａ）９０℃以下の雰囲気下で反応固化させる段階 （ｂ）９５〜２２０℃の雰囲気下で反応硬化させる段階 ０２つの段階よりなることを特徴とする弾性シート材料
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15037683A JPS6044531A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | 弾性シ−ト材料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15037683A JPS6044531A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | 弾性シ−ト材料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6044531A true JPS6044531A (ja) | 1985-03-09 |
| JPH0378416B2 JPH0378416B2 (ja) | 1991-12-13 |
Family
ID=15495637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15037683A Granted JPS6044531A (ja) | 1983-08-19 | 1983-08-19 | 弾性シ−ト材料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6044531A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212236A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Ugine Kuhlmann | New azoobenzoazolium dyestuffs and process for manufacture thereof |
-
1983
- 1983-08-19 JP JP15037683A patent/JPS6044531A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5212236A (en) * | 1975-07-18 | 1977-01-29 | Ugine Kuhlmann | New azoobenzoazolium dyestuffs and process for manufacture thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0378416B2 (ja) | 1991-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3933548A (en) | Production of urethane foams and laminates thereof | |
| JP7616047B2 (ja) | ウレタンプレポリマー、粘着剤、貼付材、粘着テープ、ウェアラブルデバイス及びウェアラブルデバイスキット | |
| JPS6257467A (ja) | コ−テイング剤組成物 | |
| US6114488A (en) | Polyurethaneurea elastomers for dynamic applications | |
| JPH02182774A (ja) | ホットメルトポリウレタン組成物 | |
| US3595732A (en) | Process and microporous product | |
| JPH0458803B2 (ja) | ||
| US7074297B2 (en) | Method for forming a hot melt adhesive | |
| JP7209883B1 (ja) | 湿気硬化型ウレタンホットメルト樹脂組成物、積層体、及び合成擬革 | |
| JP5388995B2 (ja) | ポリウレタンの製造において有用な連鎖延長剤、および対応するポリウレタン | |
| TW202115145A (zh) | 胺甲酸乙酯預聚物、接著劑、積層體、及合成仿皮 | |
| US3373143A (en) | Manufacture of polyurethane solutions | |
| US4102719A (en) | Process for producing artificial leather | |
| JP7406532B2 (ja) | 湿気硬化性１液型接着剤組成物および積層体 | |
| CA2403195C (en) | Rotational casting method for coating a flexible substrate and resulting coated flexible article | |
| US3574127A (en) | Compositions prepared by treating diamine-ketone mixtures with anhydrous drying agents | |
| ES2300423T5 (es) | Adhesivos curables con humedad. | |
| CS261870B2 (en) | Manufacture of foil from transparent plastic material | |
| JPH0416341B2 (ja) | ||
| TWI866955B (zh) | 無溶劑黏著劑組合物及其製備方法 | |
| JPS6044531A (ja) | 弾性シ−ト材料の製造方法 | |
| CN120283001B (zh) | 聚氨酯树脂、透湿性薄膜和透湿防水布帛 | |
| US3859244A (en) | Post-curable cured polyurethanes soluble in ketones and other oxygen-containing solvents | |
| JPS63202610A (ja) | ポリウレタンの製造法 | |
| US3733310A (en) | Process for the manufacture of polyurethane spinning and coating solutions |