JPS604457B2 - 電子写真用感光材料 - Google Patents
電子写真用感光材料Info
- Publication number
- JPS604457B2 JPS604457B2 JP49090696A JP9069674A JPS604457B2 JP S604457 B2 JPS604457 B2 JP S604457B2 JP 49090696 A JP49090696 A JP 49090696A JP 9069674 A JP9069674 A JP 9069674A JP S604457 B2 JPS604457 B2 JP S604457B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- electrophotography
- photosensitive
- film
- alkylbenzene
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- Expired
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Light Receiving Elements (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真用感光材料に関する。
更に詳しくは、被膜形成態と感光性とを同時に兼備する
電子写真用感光材料を提供しようとするものである。従
来より公知の電子写真用感光材料に用いられる光導電物
質としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの
無機物質、或はアントラセン、カルバゾール、アントラ
キノン、ベリレン等、若しくは一連の複索環式化合物、
およびポリビニールカルバゾール重合体等の如き有機物
質が挙げられる。
電子写真用感光材料を提供しようとするものである。従
来より公知の電子写真用感光材料に用いられる光導電物
質としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウムなどの
無機物質、或はアントラセン、カルバゾール、アントラ
キノン、ベリレン等、若しくは一連の複索環式化合物、
およびポリビニールカルバゾール重合体等の如き有機物
質が挙げられる。
無機物質を用いたものでは、ゼロックス、ェレクトロフ
アックス等が知られている。一方、有機物質であるアン
トラセン、カルバゾール、アントラキノン、ベリレンな
どを用いても、これらは結晶性低分子化合物で被膜形成
熊がなく、また一連の複素環式化合物を用いたものは、
透明な感光層が得られ、感度が高いことを特徴としてい
るが、その物質はいずれも低分子化合物で、それ自身で
被膜形成館がないため、合成樹脂を結合剤として５０％
程度加え、光導電物質との固溶体の形で使用している。
またポリビニールカルバゾールを用いた感光材料は、極
めてもろくそれ自身の有する被膜形成能が弱い為に、や
はり結合剤が必要である。８個以上の環よりなる芳香族
縮合多環化合物及び／またはその核置換体を、アルキル
ベンゼンアルデヒド樹脂と共縮合せしめて得ることので
きる樹脂と電子吸引性物質を混合したものが、かかる特
性を兼備することが見出された（特公昭４９−２０５４
８号公報参照）。
アックス等が知られている。一方、有機物質であるアン
トラセン、カルバゾール、アントラキノン、ベリレンな
どを用いても、これらは結晶性低分子化合物で被膜形成
熊がなく、また一連の複素環式化合物を用いたものは、
透明な感光層が得られ、感度が高いことを特徴としてい
るが、その物質はいずれも低分子化合物で、それ自身で
被膜形成館がないため、合成樹脂を結合剤として５０％
程度加え、光導電物質との固溶体の形で使用している。
またポリビニールカルバゾールを用いた感光材料は、極
めてもろくそれ自身の有する被膜形成能が弱い為に、や
はり結合剤が必要である。８個以上の環よりなる芳香族
縮合多環化合物及び／またはその核置換体を、アルキル
ベンゼンアルデヒド樹脂と共縮合せしめて得ることので
きる樹脂と電子吸引性物質を混合したものが、かかる特
性を兼備することが見出された（特公昭４９−２０５４
８号公報参照）。
しかるに、本発明者らはかかる樹脂を発煙硝酸等でニト
ロ化すると、高価な電子吸引性物質を添加する事なく同
程度の光導電性を与える樹脂となることを見出した。か
くして本発明により、安価で取扱いやすく、かつ被膜形
成性の良好な光導電体が得られるようになった。即ち、
本発明は、３個以上の環よりなる芳香族縮合多環化合物
及び／またはその核置換体をァルキルベンゼンアルデヒ
ド樹脂と共縮合せしめて得ることのできる樹脂をニトロ
化したものを主光導電体とする電子写真用感光材料であ
る。本発明に用いるアルキルベンゼン・アルデヒド樹脂
とはァルキルベンゼンとアルデヒドが縮合して得られる
樹脂である。
ロ化すると、高価な電子吸引性物質を添加する事なく同
程度の光導電性を与える樹脂となることを見出した。か
くして本発明により、安価で取扱いやすく、かつ被膜形
成性の良好な光導電体が得られるようになった。即ち、
本発明は、３個以上の環よりなる芳香族縮合多環化合物
及び／またはその核置換体をァルキルベンゼンアルデヒ
ド樹脂と共縮合せしめて得ることのできる樹脂をニトロ
化したものを主光導電体とする電子写真用感光材料であ
る。本発明に用いるアルキルベンゼン・アルデヒド樹脂
とはァルキルベンゼンとアルデヒドが縮合して得られる
樹脂である。
該樹脂を得るのに用いるアルキルベンゼンは、ベンゼン
に１〜４個の置換アルキル基を有するものであれば任意
のものでよく、例えばトルェン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジェチルベンゼン等が挙げられるが、特にｍージ
アルキルベンゼン（例えばｍーキシレン）が好ましい。
アルデヒドは炭素数６以下の脂肪族アルデヒド（代表的
なものとしてホルムアルデヒド、アセトァルデヒド、フ
ルフラール等が例示される）が好ましく用いられ、特に
ホルムアルデヒドが好ましく用いられる。従って最も好
ましい樹脂はｍ−キシシンホルムアルデヒド樹脂である
。本発明に用いる芳香族統合多環化合物は３個以上の環
よりなる縮合環を有するものである。かかる化合物の基
本的なもの（核置換基を有しないもの）として「アント
ラセン、フエナントラセン、ペンズアントラセン、ビレ
ン、クリセン、テトラフエノン、テトラセン、ベリレン
、１・２１５・６−ジベンズアントラセン等が例示され
る。これらは、低級ァルキル基等の不活性置換基を１〜
３個有していてもよい。芳香族縮合多環化合物は１種の
みを用いても、２種以上を併用してもよい。アルキルベ
ンゼンアルデヒド樹脂と芳香族縮合多環化合物との配合
割合は、後者が少なすぎると樹脂の感度が低下し、後者
が多すぎると樹脂がもろくなる傾向があるので、適当な
感度とすぐれた被膜形成館とを両立させるためには、通
常、重量比で後者を前者に対して０．２〜１．虫侍‘こ
好ましくは０．４〜１．０の割合にするのがよい。しか
し、目的に応じてこの範囲外の割合で配合しても差支え
ない。ァルキルベンゼンアルデヒド樹脂は、まだ溶融し
得る状態のものを用い、これを前記芳香族縮合多環化合
物と共縮合反応させる。
に１〜４個の置換アルキル基を有するものであれば任意
のものでよく、例えばトルェン、キシレン、エチルベン
ゼン、ジェチルベンゼン等が挙げられるが、特にｍージ
アルキルベンゼン（例えばｍーキシレン）が好ましい。
アルデヒドは炭素数６以下の脂肪族アルデヒド（代表的
なものとしてホルムアルデヒド、アセトァルデヒド、フ
ルフラール等が例示される）が好ましく用いられ、特に
ホルムアルデヒドが好ましく用いられる。従って最も好
ましい樹脂はｍ−キシシンホルムアルデヒド樹脂である
。本発明に用いる芳香族統合多環化合物は３個以上の環
よりなる縮合環を有するものである。かかる化合物の基
本的なもの（核置換基を有しないもの）として「アント
ラセン、フエナントラセン、ペンズアントラセン、ビレ
ン、クリセン、テトラフエノン、テトラセン、ベリレン
、１・２１５・６−ジベンズアントラセン等が例示され
る。これらは、低級ァルキル基等の不活性置換基を１〜
３個有していてもよい。芳香族縮合多環化合物は１種の
みを用いても、２種以上を併用してもよい。アルキルベ
ンゼンアルデヒド樹脂と芳香族縮合多環化合物との配合
割合は、後者が少なすぎると樹脂の感度が低下し、後者
が多すぎると樹脂がもろくなる傾向があるので、適当な
感度とすぐれた被膜形成館とを両立させるためには、通
常、重量比で後者を前者に対して０．２〜１．虫侍‘こ
好ましくは０．４〜１．０の割合にするのがよい。しか
し、目的に応じてこの範囲外の割合で配合しても差支え
ない。ァルキルベンゼンアルデヒド樹脂は、まだ溶融し
得る状態のものを用い、これを前記芳香族縮合多環化合
物と共縮合反応させる。
反応温度は１００〜３００ＣＯが好ましく、反応時間は
１０分〜１０時間が好ましい。反応は不活性ガス雰囲気
下、或は減圧下に行なうのが好ましい。このようにして
得られた樹脂状物を常法によってニトロ化する。
１０分〜１０時間が好ましい。反応は不活性ガス雰囲気
下、或は減圧下に行なうのが好ましい。このようにして
得られた樹脂状物を常法によってニトロ化する。
即ち、発煙硝酸、硝酸と硫酸との混酸による方法等を挙
げることができる。ニトロ化の程度については、使用目
的に応じた最適光導電性を持つように実験で確認してさ
められる。一般には窒素含有量０．３〜６％ぐらいの範
囲のものが用いられる。このようにして得られた感光性
共縮合物は、被膜形成能と感光性（光導電性）とを兼備
し、電子写真用感光材料としてそのまま或はこれに必要
に応じて増感剤、可塑剤等を加えて、溶液を形成せしめ
支持体の上に塗布乾燥して用いられる。
げることができる。ニトロ化の程度については、使用目
的に応じた最適光導電性を持つように実験で確認してさ
められる。一般には窒素含有量０．３〜６％ぐらいの範
囲のものが用いられる。このようにして得られた感光性
共縮合物は、被膜形成能と感光性（光導電性）とを兼備
し、電子写真用感光材料としてそのまま或はこれに必要
に応じて増感剤、可塑剤等を加えて、溶液を形成せしめ
支持体の上に塗布乾燥して用いられる。
前記増感剤としては、染料が好ましく用いられる。染料
を添加することにより、前記感光性樹脂の感光領域がそ
の染料のもつ光吸収領域、即ち可視部へ移動し、可視部
領域にても充分な感度を示すようになる。かかる染料と
してブリリアント、グリーン、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット、ローダミンＢ、ローダミンＢエ
キストフ、ローダミン８３、スルフオローダミンＢ、ロ
ーズベンガル、メチレンブルー、アリザリン等が例示さ
れる。増感剤の好ましい添加割合は、前記感光性樹脂に
対して０．０１〜３．の重量％であるが、必ずしも添加
する必要はない。前記可塑剤としては、ｐーターフェニ
ル、ジフェニル、ジフェニルェーテル、塩化ジフェニル
、メチルナフタリン、ジオクチルフタレートトリフェニ
ル燐酸、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルフタ
レート等が例示される。
を添加することにより、前記感光性樹脂の感光領域がそ
の染料のもつ光吸収領域、即ち可視部へ移動し、可視部
領域にても充分な感度を示すようになる。かかる染料と
してブリリアント、グリーン、メチルバイオレット、ク
リスタルバイオレット、ローダミンＢ、ローダミンＢエ
キストフ、ローダミン８３、スルフオローダミンＢ、ロ
ーズベンガル、メチレンブルー、アリザリン等が例示さ
れる。増感剤の好ましい添加割合は、前記感光性樹脂に
対して０．０１〜３．の重量％であるが、必ずしも添加
する必要はない。前記可塑剤としては、ｐーターフェニ
ル、ジフェニル、ジフェニルェーテル、塩化ジフェニル
、メチルナフタリン、ジオクチルフタレートトリフェニ
ル燐酸、ジメチルグリコールフタレート、ジブチルフタ
レート等が例示される。
可塑剤の添加により被膜の性質が改良される。可塑剤の
添加割合は、前記感光性樹脂に対して１〜４の重量％が
好ましいが、必ずしも添加する必要はない。前記感光材
料を含有する溶液を支持体に塗布するには公知方法を用
いればよい。
添加割合は、前記感光性樹脂に対して１〜４の重量％が
好ましいが、必ずしも添加する必要はない。前記感光材
料を含有する溶液を支持体に塗布するには公知方法を用
いればよい。
例えば該溶液を流延する方法、回転塗布法、隣霧、刷毛
塗布等の方法を用いればよい。被膜の厚さは、通常２〜
３０仏が好ましい。支持体は、電子写真用感光層の支持
体として用い得るものであれば任意のものでよく、例え
ばアルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、溶剤が内部にし
みこまないように合成樹脂等で表面処理された紙、帯電
防止剤或は界面活性剤を混入或は表面に塗布して電気固
有抵抗を下げた合成樹脂フィルム等、表面固有抵抗が光
導電層よりも小さいもの、即ち通常、該抵抗が１ぴ○・
抑以下、好ましくは１び○・伽以下のものであれば何で
もよい。電子写真像を得る操作方法は、従来公知のどの
方法を採用してもよく、帯電させる電位も正荷電、負荷
電の何れでもよい。
塗布等の方法を用いればよい。被膜の厚さは、通常２〜
３０仏が好ましい。支持体は、電子写真用感光層の支持
体として用い得るものであれば任意のものでよく、例え
ばアルミニウム、亜鉛、銅等の金属板、溶剤が内部にし
みこまないように合成樹脂等で表面処理された紙、帯電
防止剤或は界面活性剤を混入或は表面に塗布して電気固
有抵抗を下げた合成樹脂フィルム等、表面固有抵抗が光
導電層よりも小さいもの、即ち通常、該抵抗が１ぴ○・
抑以下、好ましくは１び○・伽以下のものであれば何で
もよい。電子写真像を得る操作方法は、従来公知のどの
方法を採用してもよく、帯電させる電位も正荷電、負荷
電の何れでもよい。
本発明の電子写真用感光材料は、感度がすぐれ、しかも
すぐれた被膜形成能を有する。
すぐれた被膜形成能を有する。
従ってこれを透明フィルム上に塗布した感光シートは、
スライド、マイクロ写真、オーバーヘッドプロジェクタ
ー等のマスター用やデュプリケート用とし、また金属円
筒上に塗布焼付けたものはゼログラフィ用転写筒として
の用途を有する。更に紙に塗布したものは、従来の酸化
亜鉛塗布紙とくらべ、よりプレインベーパ−に近いもの
となり、転写工程によらなくてもプレインベーパー・コ
ピーに近いコピーを得ることが可能である。以下、実施
例により本発明を詳述する。
スライド、マイクロ写真、オーバーヘッドプロジェクタ
ー等のマスター用やデュプリケート用とし、また金属円
筒上に塗布焼付けたものはゼログラフィ用転写筒として
の用途を有する。更に紙に塗布したものは、従来の酸化
亜鉛塗布紙とくらべ、よりプレインベーパ−に近いもの
となり、転写工程によらなくてもプレインベーパー・コ
ピーに近いコピーを得ることが可能である。以下、実施
例により本発明を詳述する。
比較例 １
キシレン・ホルムアルデヒド樹脂（商品名ニカノールＳ
ＩＯ０（三菱ガス化学ＫＫ製品）を使用）９．６のこ対
し、アントラセン５．５夕を加え、窒素気流下１６０〜
１９０００の温度で４時間反応させ、反応物をトルェン
に溶解し、メタノールを用いて再耽させて縮合体Ａを得
た。
ＩＯ０（三菱ガス化学ＫＫ製品）を使用）９．６のこ対
し、アントラセン５．５夕を加え、窒素気流下１６０〜
１９０００の温度で４時間反応させ、反応物をトルェン
に溶解し、メタノールを用いて再耽させて縮合体Ａを得
た。
該縮合体をｍ−クレゾールに溶解し、アルミニウム板に
流延、塗布、乾燥し厚さ１０ムの光導電層を形成させた
。
流延、塗布、乾燥し厚さ１０ムの光導電層を形成させた
。
この層にコロナ放電して負電荷を施した。これを原体の
下に置き、３００Ｗ白熱電球を光源として２０伽の距離
から５秒間露光した後、現像粉を振りかけ、加熱して定
着させたところ、原体に忠実な画像が得られた。またサ
ーフエス、ポテンシヤルメーターＳＳＯ−３００Ｉ旧電
気ＫＫ製品）及び光電池照度計ＳＰＩ−１（東芝電気Ｋ
Ｋ製品）を用いて半減露光量を測定したところ、１．４
×１ぴＬｕｘ．ｓｅｃであった。
下に置き、３００Ｗ白熱電球を光源として２０伽の距離
から５秒間露光した後、現像粉を振りかけ、加熱して定
着させたところ、原体に忠実な画像が得られた。またサ
ーフエス、ポテンシヤルメーターＳＳＯ−３００Ｉ旧電
気ＫＫ製品）及び光電池照度計ＳＰＩ−１（東芝電気Ｋ
Ｋ製品）を用いて半減露光量を測定したところ、１．４
×１ぴＬｕｘ．ｓｅｃであった。
実施例 １比較例１で得た縮合体Ａに、室温で発煙硝酸
（Ｎ０２含有率１２．７％、ｄ≧ｏ＝１．５２６）と３
時間反応させたところ、窒素含有率０．母重量％となる
だけのニトロ基が導入された縮合体Ｂを得た。
（Ｎ０２含有率１２．７％、ｄ≧ｏ＝１．５２６）と３
時間反応させたところ、窒素含有率０．母重量％となる
だけのニトロ基が導入された縮合体Ｂを得た。
該縮合体を実施例１と同機にしてアルミニウム板に塗布
し、この層に負電荷を施した。
し、この層に負電荷を施した。
これを原本の下に置き２秒間露光し現像したところ、原
本に忠実な画像が得られた。比較例１と同じ条件で測定
した半減露光量は１２０山ｕｘ．ｓｅｃであった。比較
例 ２比較例１と同じ割合でキシレン・ホルムアルデヒ
ド樹脂とアントラセントとを単に混合したのみで共縮合
させずに、ｍ−クレゾールに溶解し、得られた溶液を実
施例１と同様にしてアルミニウム板上に塗布し、塗膜を
形成させ、複写を試みたが、画像は得られなかった。
本に忠実な画像が得られた。比較例１と同じ条件で測定
した半減露光量は１２０山ｕｘ．ｓｅｃであった。比較
例 ２比較例１と同じ割合でキシレン・ホルムアルデヒ
ド樹脂とアントラセントとを単に混合したのみで共縮合
させずに、ｍ−クレゾールに溶解し、得られた溶液を実
施例１と同様にしてアルミニウム板上に塗布し、塗膜を
形成させ、複写を試みたが、画像は得られなかった。
比較例 ３
ポリビニルカルバゾールを粉砕して塩化メチレンに溶解
し、精製メタノールを用いて再沈させる操作を３回くり
返して精製した。
し、精製メタノールを用いて再沈させる操作を３回くり
返して精製した。
精製後のポリビニールカルバゾールをクロルベンゼン（
試薬特級を使用）に溶解して１０％溶液とし、実施例１
と同様にしてアルミニウム板に塗布して被膜を形成させ
た。このものの半減露光量を実施例１と同様にして測定
したところ、１．６×１ぴＬ収．ｓｅｃであった。なお
得られた被膜はひび割れが多く、また剥がれ易かった。
試薬特級を使用）に溶解して１０％溶液とし、実施例１
と同様にしてアルミニウム板に塗布して被膜を形成させ
た。このものの半減露光量を実施例１と同様にして測定
したところ、１．６×１ぴＬ収．ｓｅｃであった。なお
得られた被膜はひび割れが多く、また剥がれ易かった。
Claims (1)
- １ ３個以上の環よりなる芳香族縮合多環化合物及び／
又はその核置換体とアルキルベンゼンアルデヒド樹脂と
を共縮合せしめて得ることのできる樹脂をニトロ化した
ものを主光導電体とする電子写真用感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49090696A JPS604457B2 (ja) | 1974-08-09 | 1974-08-09 | 電子写真用感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49090696A JPS604457B2 (ja) | 1974-08-09 | 1974-08-09 | 電子写真用感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5123741A JPS5123741A (ja) | 1976-02-25 |
| JPS604457B2 true JPS604457B2 (ja) | 1985-02-04 |
Family
ID=14005681
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49090696A Expired JPS604457B2 (ja) | 1974-08-09 | 1974-08-09 | 電子写真用感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604457B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101506756B1 (ko) | 2007-12-07 | 2015-03-27 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 변성 나프탈렌 포름알데히드 수지 및 트리시클로데칸 골격 함유 나프톨 화합물 및 에스테르 화합물 |
| KR102589624B1 (ko) * | 2022-10-21 | 2023-10-19 | 한지범 | 전선관 커넥터의 굽힙가공장치 및 이를 이용한 전선관 커넥터의 제조방법 |
-
1974
- 1974-08-09 JP JP49090696A patent/JPS604457B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5123741A (ja) | 1976-02-25 |
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