JPS6044580A - 抗酸化剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、天然物を原料として得られる抗酸化剤に関す
るものである。

空気中の酸素１こより酸化され易い油脂およびこれを含
有する種々の食品、化粧品等（以下、油脂製品という）
は、油脂の酸化防止のためのなんらかの対策をこうして
おかないと、短期間で変色を起こしたり腐敗臭を生した
りする。このような油脂の酸化による変質を防止する手
段として現在もっとも普通に採用されているのは、抗酸
化剤の添加である。抗酸化剤としては、従来、ジブチル
ヒドロキシトルエン（１３１１Ｔ）、ブチルヒドロキシ
アニソール（Ｂ　ＨＡ　）等の合成品、ｆｊよびトコフ
ェロール、香辛料抽出物等の天然物系のものがよく使わ
れているが、合成品、なかでも１３１−Ｉ　Ａは、その
抗酸化力は強いものの、安全性の点で問題があって使用
が制限されている。また天然物系のものは、合成品に比
べて安全性は高いとされているが、トコフェロールは食
品中での安定性や抗酸化力の点で合成品に劣り、香辛料
抽出物は、抗酸化力はすぐれているものの、独特の香味
を有するため、その香味を有利に利用することができる
食品以外には使用できない。

本発明の目的は、上述のような従来の抗酸化剤にみられ
る欠点のない新規な抗酸化剤、すスわち天然物南米の物
質のみからなる安全性の高い、また使用同家に制限のな
い、しがち抗酸化力のすぐれた抗酸化剤を提供すること
にある。

上記目的を達成することに成功した本発明による抗酸化
剤は、甘草または甘草からグリチルリチンを抽出した残
渣を有機溶媒で抽出して得られた抗酸化性物質および没
食子酸よりなるものである。

甘草抽出物が抗酸化性を示すことは公知であり（日本食
品工業学会誌；第２５巻、第２５号１９　＝７３年）、
また没食子酸の抗酸化能も公知のものである。しかしな
がら、これらの２成分を配合したものは、各成分単独の
特性からはとうてし）予測することのできないほどすぐ
れた抗酸化力を示し、また使用し易い点でもすくれてい
る。

本発明の抗酸化パリを構成する物質のうち、甘草系抗酸
化性物質は、抗酸化剤としても他の用途のためのものと
しても普通は市販されていないものなので、まずその製
法につり・て説明する。

原料とするｌＩ：ｌｉ’−（特にその根部）は、古くか
ら医薬原料として用いられ、主たその水抽出によるエキ
スは、しよう油やみそ等の添加物として広く利用されて
５・る。本発明で用（・る抗酸化・ド１物質の抽出原Ｊ
ｉ４Ｌとしてはこれらの用途に通常使用されている一１
１草と同しものを原オ」とすることができる。また、中
性ないし微アルカリ性の水を用いて［１草からグリチル
リチンを抽出した後の残渣もｊｉｊ料とすることができ
る（アルコールやアセ１ンのようにグリチルリチンな抽
出する能力を持つン谷媒を抗酸化性物質の抽出【こ用し
・る場合は、グリチルリチン抽出残渣を用いるほうが、
グリチルリチンの混入による強ν）甘味を呈するものに
なる恐れがないので好ましく１゜）。

甘草またはそのグリチルリチン抽出残渣から抗酸化性物
質を抽出する溶媒として適当なものの只木例を示すと、
メタノール、エタノール等の低級脂肪族アルコール；ア
セトン等の低級脂肪族ケトン；ンオキサン、エチルエー
テル宿の低級脂肪族エーテル；石油エーテル、ＩＩ−ヘ
キサン、シクロヘキ→Ｊン、トルエン、ベンゼン等の揮
発性炭化水素；塩化メチレン、クロロホルムなど炭素原
子数が１〜４のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸
ロープロピル、酢酸１１−７チル、酢酸イソフチルなど
炭素原子数３〜７のエステルがある。これらの中でも、
炭素原子数が１〜４のノ１０デン化炭化水素および炭素
原子数３〜７のエステルは、抗酸化性物質の抽出効率、
抽出時および抽出液濃縮時の取扱性、ならびに抽出物と
して１１１られる抗酸化性物質の抗酸化力がすぐれて〜
・るので１、ＹにｋＴましり・ものである。

抽出は、被処理ｊｊ；ｊ料を３〜５倍量程瓜の溶Ｉｔ、
に７埼ｒｔ、Ｉ−５還流下に加熱するか、５〜ＩＢｆ量
程度の溶媒に常温で没漬することにより行う。これらの
操作は、それぞれ、ある−′−は組合せて、２〜３回く
り返すことか望ましい。

得られた抽出液からろ過または遠心分離により塵埃なと
の固形物を除去した後、適当な方法で抽出溶媒を留去す
れば、淡褐色の抽出物が得られる。この抽出物は、多く
の場合そのままで十分本発明の抗酸化剤の構成成分とし
て使用し得るものであるが、必要に応して、その抗酸化
力を損なわない範囲で、１脱色等の精製処理を施してか
ら用いてもよい。

本発明の抗酸化剤のいよ一つの構成成分である没食子酸
としては、市販されている没食子酸製剤をそのまま用い
ることかできるか、タンニン酸の加水分解物またはその
精製物を用いてもよい。

−上述のような”１」草系抗酸化性物質と没食子酸とは
油脂製品中に共存させるだけですぐれた抗酸化力を示す
から、本発明の抗酸化剤における両成分の存在状態およ
び剤形には全（制限がない。すなわち、両成分は粉末状
のものをそのまま混合するほか、適当な賦形剤（例えば
デキストリン等）を加えてＱ：ｉｉ粒状その他注意の形
状に成形して用いてもよく、更に適当な溶剤（例えばエ
タノール、グリセリンｊバ１肪酸エステル、プロピレン
グリフール、パラフィン）に溶かしたｌ容ン＆の形て゛
１史用に供してもよい。また両成分を混合せず別々に包
装しておと、使用者か油脂製品の種類に応して個／（の
成分の添加率を決定した上で、両成分を混合しまたは混
合せずに、対象油脂製品に添加するようにしても差支え
ない。

本発明の抗酸化剤を構成する２成分のＱｆましい配合化
は、各成分の抗酸化力が調製条件等により異なるので一
律に示すことは困難であるが、後記実施例で用いた程度
の品質のものの場合で一■°草系抗酸化性物質１００重
量部に月し没食子酸約　−５〜６０重量部とすれば、顕
著な和水効果を示すものとなる。

本発明の抗酸化剤を使用する場合、油脂製品が油脂含有
率の高いものまたは油脂そのものであると外は、適当な
溶剤、たとえばエタノールとグリセリン脂肪酸エステル
との混合物に溶ｊ１イしてから添加すると均一混合が容
易である。油脂製品が比較的水分含有量の多いものであ
るときはそのまま添加して混合してもよいが、エタノー
ル停に溶解し更に乳化剤（例えばショ糖脂肪酸エステル
、ザボニン等）を用いて乳化液にしてから用いてもよい
。また油脂製品の種類によっては、上記のようにして調
製した溶液または乳化液を噴霧または塗布する方法も可
能である。本発明の抗酸化剤は、従来の抗酸化剤と比べ
て非常に強い抗酸化力を有するものであるから、その使
用量はぎわて少量ですむ。実際の使用量は油脂製品の種
類に応して冥験により適量を羅認したうえで決定するこ
とが望ましいが、おおよその目安を示すと、有効成分と
して約５０〜３００　ｐｐｍの添加が適当である。添加
率がこの程度の場合、本発明の抗酸化剤は添加対象物の
昧、にｉｊい、その他の品質に好ましくないｔａｐ　響
を及ぼすことはほとんどないが、甘草系抗酸化性物質か
グリチルリチンを高率で含有するものの場合は、添加率
および油脂製品の種類によっては１」昧を刊与すること
があるので、それか好ましくない油脂製品にはグリチル
リチンを含有しないものを使用することが望ましい。

なお没食子酸は鉄と反応して発色する性質かあるが、本
発明の抗酸化剤の使用量は全体としても少量であり、没
食子酸は史にその一１ｊｌ（であるか呟はとんどの油脂
製品の場合、」二記没食子酸の発色は問題にならない。

そして発色か問題になる場合には、Ｌ−アスコルビン酸
、酒石酸、エリソルビン酸等のキレ−１作用を有する物
質を（ｉｌ用すれば、実用」二問題にならない程度に発
色を抑えることかできる。

本発明の抗酸化剤の構成成分のＬ　ｌ）　、ｏ値は、羽
ノー、系抗酸化性物貿が６．０　ｇ／Ｋｇ　（マウス、
径口）、没食子酸が５．０８７Ｋｇ（う／ト、径［１）
であって、安全性についてはほとんど問題がない。した
がって本発明の抗酸化剤は、きわめて広範囲の油脂製品
の晶質安定化に安心して使用することかできる。

本発明の抗酸化剤は、魚油、ラード、タロー、ヘッド、
チキンオイル、大豆油、あまに油、綿実油、サフラワー
油、米油、コーン油、ヤシ油、パーム油、ごま油、カカ
オ浦、ひまし油、落花生油、バター、チース、マーカ゛
リン、ショー１ニング、マヨネーズ、ドレッシング、ハ
ム、ソーセージ、ポテトチップ、揚けせんべい、揚げラ
ーメン、カレールー等、多くの油脂および油脂含有食品
の酸化防止に使用リ−ることができる。

本発明の抗酸化剤はまた、・クリーム、乳液、整髪料な
と各種の油脂含有化粧品に用いる油脂に添加してこれを
安冗化し、油脂酸化物による皮膚障害等の事故を防止す
るのにきわめて有効なものである。

以下笑軸物および試験例を示して本発明を説１りローる
。

実施例　１ −１」草根ＩＫ、を１％アンモニア水１　（１１ｅに浸
漬してグリチルリチンを抽出した後、抽出残渣を乾燥し
、これを５Ｃの１１酸ローブチルとともに２時間、還流
下に加熱してｉ８媒可訴成分を抽出した。抽出液と分離
した抽出残渣について再び同様の操作をくり返して、合
計８Ｃの抽出液をイυな。この後、抽出液の溶媒を留去
し、更に減圧乾燥して、抗酸化力を有する淡褐色の抽出
物５０ｇを得た。

次に上記抽出物（以下、甘草抽出物ａという）を下記の
処方で配合し、抗酸化剤Ａを製造した。

羽草抽出物ａ　４０％ 没食子酸　７％ グリセリン脂肪酸エステル　１１．８％エタノール　１
５％ 天施例　２ １Ｊに’、４Ｊｕ粉砕０１１Ｋｇを５Ｃのクロロボルム
とともに２時間、還流−１・に加熱してクロロボルム可
溶成分を抽出した。抽出液と分離した抽出残渣について
同様の操作をくり返し、合計量３０Ｃの抽出液を１（ま
た。この後、抽出液の溶媒を留去し更にｊ威圧乾燥して
、抗酸化力を有する淡褐色の抽出物３５ｇをイＭ−た。

次にこの抽出物（以下、甘草抽出物１〕という）を用い
、下記の処方で抗酸化剤Ｂを製造した。

ｉｌ−！、’ｆ、抽出物ｂ　４０％ （文食子酸　７％ プロピレングリコール　１５％ グリセリン脂肪酸エステル　７１８％ 試験例　１ 抗酸化剤を含有しない精製ラードに重犯実施例で製造し
た抗酸化剤Ａ、同Ｂ、これらの抗酸化剤の原料物質、ト
コフェロール（純度７０％）または合成抗酸化剤１３１
１１を添加したもの、およびなにも添加しないものにつ
いて、Ａ　ＯＭ試験法により過酸化物価（１）ＯＶ）が
２０になるまでの時間′ｌ“２ｏを測定することにより
、各抗酸化剤の性能を比較した。その結果を表１に示す
。

表１ ｔ；Ｃ偉（ＩＳｎｌ□　添加１’（＋］…ｎ）　ｇｌ’
、ｏｌ’、Ｈｒｌ抗酸化剤Ａ　２０＋）×３５ 抗酸化剤Ｂ　２００×　３７ 没食子酸　１４　１］ ｉＪ草抽出物ａ　８　ｔ）　１４ 七草抽出物ｂ　８　ｔ：＋　１５ トコフエロール　２　ｆ）　ｔ）　２５Ｂｌ−ＩＴ　２
０．Ｕ　］　１１ 無添加　５ ×　−目草抽出物として３０　ｐｐ＋ｎ、没食子酸とし
て１４囲「ｎ試験例　３ ラードとパーム油との等景況合物に前記実施例にょる抗
酸化剤Ａまたは１３を２００　ｐｐｍ添加し、この混合
油な１４５±５℃に加熱して、成形したラーメン２００
　ｇを２分間揚げた。

別にｊ＝Ｊ照例として、抗酸化剤を添加しないか抗酸化
剤をトフ７エロール（純度７０％）またはＢＩＩＴに変
更したほかは上記と同様にして、揚げラーメンを製造し
た。

各揚げラーメンは、製造後ただちにポリプロピレンフィ
ルム製袋に１１人し、５０℃で保存した。

製造直後、および保存４０日後と８０１コ後の揚げラー
メンの一部をとり、エチルエーテルでその油脂分を抽出
し、レア法の改良法にｉ＋＋＋　シて過酸化物価を測定
した。その結果を表２に示す。

表　２　過酸化物価測定値１４＋＋ｃｑ／Ｋｇ］使坩幀
劇切　碧Ｍ徳　４０Ｂ後　旦Ｗ旦戎２！（（添加　２．
５　３１．５　１６５．０トコフエロール　２．８　１
５．８　６９．０１３１１Ｔ　２．５　Ｂ、５　１８．
５抗酸化剤／’１　２．５　５．０　９．５抗酸化剤１
３　２．５　５．５　９．０試験例　３ 下記処方のコールドクリームおよび抗酸化剤へを添加し
ないほかは同様の処方の対照品を常法により試作した。

（Ａ）　サラシミツロウ　１５％ 流動パラフィン　３０％ 植物油　１５％ ラノリン　１０％ 抗酸化剤Ａ　０　、０５％ 防腐剤　０．１５％ （Ｂ）　防腐剤　０．１５％ ホウ砂　０．５％ 水　２８．（）％ 香料　０．２５％ （ＡとＢをあらかじめ別々に♂ｊ合したのち混合する）
これらのクリームを３５℃で長期間保存する試験を行な
った結果、抗酸化剤Ａの添加により酸敗臭の発生が顕二
Ｗに防止されることを硫認した。

代理人　弁理士　板井−瀧

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）甘草または甘草からグリチルリチンを抽出した残
   渣を有機溶媒で抽出して得られた抗酸化性物質および没
   食子酸よりなる抗酸化剤。
2. （２）抗酸化性物質１００重量部に対し没食子酸５〜６
   ０重景部重量有する特許請求の範囲第１項記載の抗酸化
   剤。
3. （３）有機溶媒が炭素原子数１〜４のハロゲン化炭化水
   素および炭素原子数３〜７のエステルである特許請求の
   範囲第１項記載の抗酸化剤。