JPS6045217B2 - 難燃化剤 - Google Patents

難燃化剤

Info

Publication number
JPS6045217B2
JPS6045217B2 JP51061801A JP6180176A JPS6045217B2 JP S6045217 B2 JPS6045217 B2 JP S6045217B2 JP 51061801 A JP51061801 A JP 51061801A JP 6180176 A JP6180176 A JP 6180176A JP S6045217 B2 JPS6045217 B2 JP S6045217B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
alkyl
unsubstituted
substituted
independently
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP51061801A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS51146549A (en
Inventor
マウリク クラウデイネ
ヴオルフ ライナー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from CH699275A external-priority patent/CH617947A5/de
Priority claimed from CH1090875A external-priority patent/CH618715A5/de
Priority claimed from CH1426275A external-priority patent/CH621139A5/de
Priority claimed from CH1491875A external-priority patent/CH626645A5/de
Priority claimed from CH1538775A external-priority patent/CH601403A5/de
Application filed by Sandoz AG filed Critical Sandoz AG
Publication of JPS51146549A publication Critical patent/JPS51146549A/ja
Publication of JPS6045217B2 publication Critical patent/JPS6045217B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/44—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing nitrogen and phosphorus
    • D06M13/453—Phosphates or phosphites containing nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
    • C07F9/24—Esteramides
    • C07F9/2404—Esteramides the ester moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/2433—Compounds containing the structure N-P(=X)n-X-acyl, N-P(=X)n-X-heteroatom, N-P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C07F9/245—Compounds containing the structure N-P(=X)n-X-acyl, N-P(=X)n-X-heteroatom, N-P(=X)n-X-CN (X = O, S, Se; n = 0, 1) containing the structure N-P(=X)n-X-P (X = O, S, Se; n = 0, 1)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
    • C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/657109—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms esters of oxyacids of phosphorus in which one or more exocyclic oxygen atoms have been replaced by (a) sulfur atom(s)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/244—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus
    • D06M13/282—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing sulfur or phosphorus with compounds containing phosphorus
    • D06M13/292—Mono-, di- or triesters of phosphoric or phosphorous acids; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセルロース又はポリアクリロニトリル用難燃化
剤に関する。
本発明による好ましい難燃化したセルロースは難燃化剤
として下式（１）の化合物を含む。
式〔式中、各Ｒは、別々に基−０Ｒ１（ａ）又は−Ｎ≦
（ｂ）であるか、あるいは同一リン原子に結合した
２つのＲが基（ｃ）を形成し、かつ他方の２つのＲ各々
が、別々に基（ａ）又は（ｂ）であるか、あるいは同一
リン原子に結合した他方の２つのＲが第一の基（ｃ）か
ら独立した第二の基（ｃ）を形成し、Ｘｌ，Ｘ２，Ｙお
よびＺは各々が、独立して酸素又は硫黄であり、ｎは０
又は１であり、 Ａは基（ａ）又は−Ｎ（２ （ｄ）であり、各Ｒ１は
独立してメチル、未置換の又はハロゲン原子３個以下又
は（Ｃ１−６）アルコキシ基て置換したエチル又はプロ
ペニル、それぞれが未置換の又はハロゲン原子４個以下
で置換した（Ｃ３−１２）アルキル又は（Ｃ４−１２）
アルケニル、それぞれが未置換の又はハロゲン原子１も
しくは２個て置換した、炭素数が全体で７−９からなる
（Ｃ５−８）シクロアルキル又は（Ｃ５−８）シクロア
ルキル（Ｃ，一，）アノルキル、あるいは、それぞれが
未置換の又はハロゲン原子５個以下て、もしくは３以下
の（Ｃ１−３）アルキルおよび／又は（Ｃ１−３）アル
コキシ基で芳香族に置換したフェニル又はフェニル（Ｃ
１−４）アルキルであり、夕 各Ｒ２は独立して、（Ｃ
１−，）アルキル、シクロヘキシル又はベンジルである
か、又は未置換の又は１もしくは２個の塩素原子（その
うちの１個のみがオルト位を占めることのできる塩素原
子）で、バラ位を臭素原子１個で、もしくは２以下のク
（Ｃ１−３）アルキルおよび／又は（Ｃ１−３）アルコ
キシ基でその炭素原子の総数が３以下である基で置換し
たフェニル基であり、各Ｒ３は、独立して（Ｃ１−４）
アルキル又は水素であるか、あるいは５ 任意のＲ２お
よびＲ３は独立してそれらが結合している窒素原子と一
緒になつた５一又は６一員の飽和複素環であつて環構成
要素として酸素又は硫黄原子を１個、又は（Ｃ１−４）
アルキル基に結合した第二窒素原子を含んでいてもよい
複素環を形成ＲＯしており、各Ｒ４およびＲ５は独立し
て、水素、（Ｃ１−４）アルキル、ＣＩｌ２Ｃｌ、Ｃｌ
Ｉ２Ｂｒ又はフェニルであるか、あるいは任意のＲ４お
よびＲ５は、独立してそれらが結合している炭素原子と
一緒になつてシクロヘキシリデン、シクロヘキセニリデ
ン又は３，４−ジプロモシクロヘキシリデン環を形成し
、各Ｒ６およびＲ８は、独立して水素又は（Ｃェー４）
アルキルであり、各Ｒ７は独立して水素又はメチルであ
り、Ｒ９はメチル、未置換の又はハロゲン原子１個と置
換したエチル、未置換の、又は１もしくは２のハロゲン
原子と置換したプロピル、未置換の又は３個以下のハロ
ゲン原子と置換した（Ｃ４−１２）アルキル、シクロヘ
キシル、ベンジルあるいは、未置換の又は塩素原子１な
いし２個で、又はバラ位を臭素原子１個並びに／又は両
者の場合２以下の（Ｃ１−３）アルキルおよび／もしく
は（Ｃ１−３）アルコキシ基であつて、炭素原子の総数
が３以下である基で置換したフェニルであり、ＲｌＯは
水素、メチル、未置換の又はハロゲン原子１個で置換し
たエチル、未置換の又は２個以下のハロゲン原子で置換
したプロピル、未置換の又は３個以下のハロゲン原子で
置換した（Ｃ４−１２）アルキル、シクロヘキシル、ベ
ンジルあるいはフェニルであるか、あるいはＲ９および
ＲｌＯはそれらが結合している窒素原子と一緒になつて
５一又は６一員の飽和複素環であつて環構成要素として
酸素又は硫黄原子を１個で又は（Ｃ１−４）アルキル基
が結合している第二窒素原子を含んでいてもよい複素環
を形成する。
ただし、（１）Ｘｌ，Ｘ２およびＹのうち１つもしくは
それ以上が酸素であるとき、Ｚは酸素にのみなり得る。
（１ｉ）Ｘ１およびＹが両方共酸素あるとき、２個以下
のＲ部分が基（ａ）であることができ、（１１１）分子
内に２個以上の基（ａ）があるとき、それらの２以下が
メトキシにのみなり得、（Ｉｖ）Ｚが酸素であり、かつ
ｎがＯであるとき、分子内には唯一つの基（ｃ）が存在
でき、（■）Ｘ１又はＹが酸素であるとき、この酸素原
子と同じくリン原子に付いた任意の基（ｂ）におけるＲ
２はアルキル基以外であり、（Ｖｉ）２個の基（ｂ）が
リン原子に付き、かつ同一のリン原子に付いたＸ１又は
Ｙが硫黄であるとき、これらの基（ｂ）における両者の
Ｒ２部分は（Ｃ１−４）アルキルであり、（Ｖｉｌｎが
１であるか、又はｎがＯであり、かつ任意の基（ｂ）に
おけるＲ２が（Ｃ１−４）アルキルであるとき、任意の
Ｒ３又は同一の基（ｂ）におけるＲ３は各々水素以外て
あり、（ＶｉＩｌ）任意の基（ｃ）においてＲ４，Ｒ５
，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８の少くとも１つが水素以外のも
のであり、（１．ｘ）任意の基（ｃ）において各Ｒ４お
よびＲ５は独立してＣＩｌ２Ｃｌ又はＣＨ２Ｂｒである
か、あるいはＲ４およびＲ５の両方が、それらが結合し
ている炭素原ノ 子と一緒になつて前述を環の１つを形
成するとき、同一の基（ｃ）においてＲ６，Ｒ７および
Ｒ８はそれぞれが水素であり、そして、 （ｘ）Ｘ１およびＹの各々が酸素であるとき、任意の基
（ｃ）においてＲ４およびＲ５の各々は独立してＣＨ２
ＣｌもしくはＣＨ２Ｂｒであるか、又はＲ４及びＲ５の
両方がそれらが結合している炭素と一緒になつて前記の
環の１つを形成する。
〕式（１）の上記定義において、Ｒｌ，Ｒ２，Ｒ３，Ｊ
Ｒ５，Ｒ６，Ｒ８，Ｒ９およびＲｌＯによつて定義され
た任意のアルキル基および任意のアルキル置換基は炭素
数が３もしくはそれ以上のとき直鎖又は分岐鎖であつて
もよく、そして゜“ハロゲン゛という表現は塩素又は臭
素を示すものとする。
任意のＲ１が未置換又は置換されたアルキルであるとき
、そのアルキル基は２ないし６個の炭素原子を含むこと
が好ましく、そしてエチル基が置換されたとき、ただ一
つの塩素又は臭素原子を有することが好ましく、そして
（Ｃ３−６）アルキル基が置換されたとき、好ましくは
３個以下のハロゲン原子を有する。
Ｘｌ，Ｙ，Ｚおよびｎの意味するものによつては、任意
のＲ１は未置換の又は置換されたアルキルの一定の、よ
り好ましい意味を有する。すなわち、Ｘ１およびＹが両
方共硫黄であり、Ｚが酸素でありかつｎがＯであるとき
には、Ｒ１はアルキルならば、より好ましくは未置換の
又は１もしくは２個のハロゲン原子で置換したｎ−プロ
ピル又はイソプロピルであるか、あるいは未置換の又は
３個以下のハロゲン原子で置換した（Ｃ４−６）アルキ
ルであることが好ましい。Ｘｌ，ＹおよびＺがそれぞれ
硫黄であり、そしてｎが０であるとき、Ｒ１は、アルキ
ルならば未置換のプロピル又はブチルがより好ましく、
そしてＸ１およびＹがそれぞれ硫黄であり、Ｚが酸素で
あり、かつｎが１であるとき、未置換の又は２個以下の
ハロゲン原子で置換したｎ一又はイソプロピルであるか
、あるいは未置換の（Ｃ４−６）アルキルであるのが好
ましい。任意のＲ１部分が未置換の又は置換したアルケ
ニルであるとき、そのアルケニル基は３ないし６個の炭
素原子を含むことが好ましい。
置換したとき、ハロゲン原子２個以下を含むことが好ま
しい。任意のＲ１部分によつて示された好ましいシクロ
アルキル基はシクロヘキシルであり、未置換，のシクロ
ヘキシルが更に好適である。任意の部分Ｒ，が未置換の
もしくは置換したフエニルアルキルであるとき、ベンジ
ルであることが好ましく、置換されているときは、塩素
原子３個以下又はフェニル核のバラ位に一個の臭素原子
を含むベンジルであることが好ましい。
任意の部分Ｒ１が置換フェニルであるとき、フェニル核
は塩素原子３個以下を又はバラ位に一個の臭素原子をあ
るいはアルキル基を３以下含むことが好ましい。
このような任意のアルキル置換基−は、炭素数が１ない
し３であることが好ましく、そしてより好ましくはメチ
ルてあり、そのうち最も好ましい置換基は一個のメチル
基てある。最も好ましくは、Ｒ１が未置換の又は置換し
たフェニルを示すとき、未置換のフェニル又はモノメチ
ルフェニルである。上記式（１）の定義の中で与えられ
たＲ１の意味の中で、未置換の又は置換したアルキル、
アルケニル、シクロアルキル、フェニルアルキルおよび
フェニルが好ましく、かつ未置換の又は置換アルキルが
最も好ましい。
２つより多いＲ１が存在するとき、それらのうちの２以
下がエチルを示すことが好ましい。
任意の部分Ｒ２が未置換の又は置換アルキルであるとき
、アルキル基は１ないし３個の炭素原子を含むことが好
ましい。
独立して、Ｒ２又はＲ３が示す任意のアルキル基は未置
換であることが好ましい。任意の部分Ｒ２又はＲ３が、
独立して置換フェニルであるとき、好ましい置換基は１
個の塩素もしくは臭素原子（好ましくはバラ位にあるも
の）、又はアルキル基、好ましくはメチルである。Ｘ又
はＹが酸素であり、かつ（ｂ）がＸ１又はＹ部分と同一
のリン原子に付いているならば、基（ｂ）においてＲ２
は未置換の又は置換フェニルであることが好ましい。
好ましい置換基はｐ−クロロ又はメチルであり、後者は
オルトー位にあるものが好ましい。しかしながら、より
好ましくは、Ｒ２は未置換の又はＯ−メチル置換フェニ
ルである。更には、Ｒ２又はＲ３の一方がエチル又はプ
ロピルのいずれかてあるとき、他方は各々エチル又はプ
ロピルであることが好ましい。任意の部分Ｒ３がアルキ
ルであるとき、これは炭素原子を１ないし３個含むこと
が好ましく、そして、Ｘｌ，ＹおよびＺが酸素であり、
ｎが０であつてかつ任意のＲが基（ｂ）であるとき、そ
の中のＲ３は水素であることが好ましい。
上記の式（１）の定義に示されたＲ２の意味のうち、ア
ルキルおよび未置換の又は置換したフェニルが好ましい
。
Ｒ４およびＲ５部分のいずれか一方が、独立してアルキ
ル基であるとき、炭素原子を１ないし３個含むことが好
ましく、そのうちメチルが好ましいアルキル基である。
上記式（１）の定義において示したＲ４又はＲ５のいず
れか一方の意味のうち、アルキル、ＣＨ２Ｃｌ、ＣＨ２
Ｂｒ並びにＲ４，Ｒ５およびそれらが結合している炭素
原子によつて形成されている環であることが好ましく、
そしてアルキル、ＣＨ２ＣｌおよびＣＨ２Ｂｒがより好
ましい。もしＲ４がＣＨ２Ｂｒであるならば、同一炭素
原子に結合するＲ５はＣＨ２Ｃｌ以外であることが好ま
しく、そして、逆の場合も同様である。ＣＨ２ＢｒはＣ
Ｈ２Ｃｌより好ましく、かつＲ４およびＲ５は同一定義
であることがノ好ましい。各Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は独
立して水素であることが好ましい。
任意の部分Ｒ９又はＲｌＯが未置換又は置換アルキルで
あるとき、アルキル基は炭素数が１ないし４７であるこ
とが好ましく、未置換であることがより好ましい。
任意のＲ９又はＲｌＯ部分が未置換又は置換フェニルで
あるとき、これは未置換であることが好ましい。Ｒ９お
よびＲｌＯおよびそれらが結合している窒素原子によつ
て形成された好ましい複素環基は、ピペリジノおよびモ
ルホリノであり、そのうちピペリジノおよびモルホリノ
であり、そのうちピペリジノがより好ましい。
同じ基（ｄ）については、Ｒ９およびＲｌＯが同一であ
ることが好ましい。
上記式（１）の定義において示したＲ９のすべての定義
のうち、好ましいものは未置換の又は置換アルキル、シ
クロヘキシルおよびベンジル並びにＲ９およびＲｌＯの
両者が結合している窒素原子と一緒になつて構成する５
一又は６一員の飽和複素環である。
Ｒ，Ｏの好ましい定義は水素及び未置換の又は置換アル
キル並びにＲ９およびＲｌＯの両者が結合している窒素
原子と一緒に構成する５一又は６一員の飽和複素環てあ
る。
より好ましくは、Ｒ９およびＲｌＯのいずれか一方が、
独立して、未置換の又は置換したアルキルであるか、あ
るいはそれらの両者が結合している窒素原子と一緒にな
つて、上記の複素環てあ？。通常、Ｘｌ，ＹおよびＺが
酸素であり、かつｎが０であるとき、各Ｒは、独立して
基（ｂ）であることが好ましく、そしてＸ１、およびＹ
が硫黄であつて、ｚが酸素もしくは硫黄であり、ｎが０
であるとき、又はｚが酸素であり、ｎが更に１てあると
き、各Ｒは独立して、基（ｄ）であることが好ましく、
あるいは同一リン原子と結合した２つのＲは基（ｃ）を
形成する。
Ｘ１およびＹが硫黄であり、ｚが酸素であつてｎがＯで
ある場合、各Ｒは独立して基（ａ）であるのがより好ま
しく、そしてＸ１およびＹが硫黄であり、かつｚが硫黄
であつてｎが０であるか又はｚが酸素であつてｎが１で
ある場合、同一リン原子に結合した２つのＲが基（ｃ）
を形成することがより好ましい。好ましい意味として、
Ｘ２は硫黄であり、かつ．Ａは基（ｄ）である。
本発明の難燃化セルロースは難燃化剤として下式（１ａ
）て表わされる化合物を含むことが好ましい。
式 〔式中、各Ｒ″は独立して基−０Ｒ１″（ａ″）又は
（ｂ）であるか、あるいは同一リン原子に結合した
２部分のＲ″が基（ｃ″）を形成し、かつ他方の２つの
Ｒ″の各々が独立して基（ａ″）又は（ｂ″）であるか
、あるいは同一リン原子に結合した他方の２つのＲ″が
第一の基（ｃ″）から独立した第二の基（ｃ″）を形成
し、Ｘｌ，Ｘ２，ＹおよびＺは各々が独立して酸素又は
硫黄であり、ｎは０又は１であり、 各Ｒ１″は、独立して、未置換の又はハロゲン原子１個
て置換したエチル、未置換の又はハロゲン原子３個以下
で置換した（Ｃ３−６）アルキル、未置換の又はハロゲ
ン原子２個以下で置換した（Ｃ３−６）アルケニル、シ
クロヘキシル、あるいはそれぞれが未置換の又は塩素原
子３個以下でもしくはバラ位を一個の臭素原子で芳香族
に置換したフェニルもしくはベンジルであるか、又はフ
ェニルの場合メチル基３個以下て置換しており、各Ｒ２
″は独立して（Ｃ１−３）アルキル又は未置換の又は塩
素原子１個で、バラ位を臭素原子１個でもしくはメチル
基１個で置換したフェニルであり、各Ｒ３″は独立して
（Ｃ１−３）アルキル又は水素であり、各Ｒ４″および
Ｒ５″は独立して（Ｃ１−４）アルキル、ＣＨ２Ｃｌ又
はＣＩｌ２Ｂｒであるか、あるいは任意のＲ４″および
Ｒ５″は独立して、それらが結合している炭素原子と一
緒になつてシクロヘキシリデン、シクロヘキセニリデン
又は３，４−ジプロモシクロヘキシリデン環を形成し、
Ｒ９″は（Ｃ１−４）アルキル、シクロヘキシル、ベン
ジル又はフェニルであり、ＲｌＪは水素、（Ｃ１−４）
アルキル、シクロヘキシル、ベンジル又はフェニルであ
り、あるいは、 Ｒ９″およびＲｌＪそれらが結合している窒素原子と一
緒になつてピペリジノ又はモルホリノ基を形成する。
ただし、 （１）Ｘｌ，Ｘ２およびＹの１又はそれ以上が酸素であ
るとき、Ｚはただ酸素だけであることができ、（１１）
Ｘ１およびＹが両方共酸素であるとき各Ｒ″部分は、独
立して基（ｂ″）であり、（Ｉｉｉ）分子中に２より多
い基（ａ″）があるとき、それらのうちの２個以下がエ
トキシであることがてき、
１（１■）Ｚが酸素であり、かつｎがＯ
であるとき、ただ１つの基（ｃ″）が分子内に存在する
ことができ、（ｖ）Ｘ１又はＹが酸素であるとき、この
酸素と同じリン原子に結合した任意の基（ＢＯにおいて
１Ｒ″２はアルキル以外であり、（Ｖｉ）２個の基（ｂ
″）がリン原子に付いており、かつ同一リン原子に付い
ているＸ１又はＹが硫黄であるとき、これらの基（ｂ″
）におけるＲ２部分の両方共（Ｃ１−３）アルキルであ
り、 ４（財）基（ｂ″）において同一窒素原
子に結合しているＲ″２およびＲ″３部分の１方がエチ
ル又はプロピルであるとき、他方はエチル又はプロピル
以外であることができなく、（Ｖｌｎ）ｎが１であると
き、又はｎがＯであり、かつ、任意の基（ｂ″）におけ
るＲ２゛が（Ｃ１−３）アルキルであるとき、任意のＲ
３″又は同一の基（ｂ″）におけるＲ３″は各々が水素
以外であり、そして、 （１Ｘ）Ｘ１およびＹ各々が酸素であるとき、任意の基
（ｃ″）においてＲ４″およびＲ５″の各々はＣＨ２Ｃ
ｌ又はＣＨ２Ｂｒであるか、又は、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になつて、Ｒ４″およびＲ５″の両方
が前述の環の１つを形成する。
〕本発明の難燃化セルロースは、難燃化剤として下式（
１ａａ）、（１ａｂ）、（１ａｃ）および（１ａｄ）の
うち１つの化合物を含んでなることが最も好ましい。
〔式中、Ｒａは未置換の、又はバラ位において塩素原
子１個で、又はメチル基で置換したフェニルであり、
各Ｒ，は、独立してそれぞれ未置換の又は１もしくは２
個のハロゲン原子と置換したｎ−プロピル又はイソプロ
ピル、未置換の又は３個以下のハロゲソ原子で置換した
（Ｃ４−６）アルキル、シクロヘキシル、又は未置換の
もしくはメチル基で置換したフェニルであるか、あるい
は酸素原子を介して同じリン原子に結合した２つのＲｂ
が基（ｃ″″） （上基中、各Ｒ４″およびＲ５″は
独立して（Ｃ１−３）アルキル、ＣＩｌ２Ｃｌ又はＣＨ
２Ｂｒであるが、ただし、Ｒ４″がＣＨ２Ｂｒのとき、
Ｒ５″はＣＨ２Ｃｌ以外であり、そしてＲ，″″がＣＨ
２Ｂｒであるとき、Ｒ４″はＣＨ２Ｃｌ以外である。
）を形成し（ただし、分子中に存在する基（ｃ″）の数
は１以下である）、）ＲＯはプロピル又はブチルである
か、又は酸素原子を介して同一リン原子に結合した２つ
のＲＯは上記定義の基（ｃ″）を形成し、Ｒｄはそれぞ
れが未置換の、又はハロゲン原子１もしくは２個で置換
したｎ−プロピル又はイソプロピル、（Ｃ４−６）アル
キルであるか、あるいは、酸素原子を介して同一リン原
子に結合している２つのＲｄが前記定義の（ｃ″）を形
成し、Ｘ２は酸素又は硫黄であり、 Ｒ９Ｉは（Ｃ１−４）アルキル、シクロヘキシル又はベ
ンジルであり、かつＲｌＯ″は水素又は（Ｃ１−４）ア
ルキルであるか、あるいはＲ９″″およびＲｌＯＩが、
それらが結合している窒素原子と一緒になつてピペリジ
ノ又はモルホリノ環を形成する。
〕式（１）の化合物を難燃化剤として含んでなる本発明
の難燃化セルロースは、難燃化再生セルロースであるこ
とが好ましい。
本発明はまた式（１″） 〔式中、Ｘ２，ｎ，Ａおよび各Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７
およびＲ８は前記定義の通りであり、そしてｎがＯのと
き、Ｚ″は硫黄であり、かつＲ４およびＲ５の少くとも
１つがメチル以外であり、そしてｎが１のとき、Ｚ″は
酸素である〕の新規な化合物を提供する。
更に本発明は、式（１″）の化合物を製造する方法を提
供する。
即ち、この製法において式（１″）の化合物の、（ａ）
ｎがＯであり、かつＺ″が硫黄てある場合には、式（■
）（式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は上に定
義した通りである）の化合物の１つ又はその２つの混合
物から、水素および硫黄を同時に又はまず水素をそして
次に硫黄を除くか、あるいは、（ｂ）ｎが１であつてか
つＺ″が酸素である場合には、式（■） （式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７およびＲ８は前記定義
のとおりである。
）の化合物の１つ又はその２つの混合物を、式（■）（
式中、Ｘ２およびＡは前記定義のとおりである）の化合
物とモル比２：１（化合物■：化合物■）の比率で反応
させる。
式（■）の化合物の１つを上記（ａ）の態様て用いると
き、この生成物は構造対称となる。
前記態様（ａ）により、ｎが０であり、かつＺ″が硫黄
である式（１″）の化合物を製造する場合、製造条件は
同じ反応原理を含む類似工程により公知である。
水素を除くために、好適な試薬の例としてヨウ素があり
、かつ硫黄を除くための好適な試薬例として、トリフェ
ニルホスフィンがある。同様に、前記態様（ｂ）により
、ｎが１であり、かつＺ″が酸素である式（１０の化合
物を製造する製造条件は、同じ反応原理を含む類似工程
により公知である。この反応は酸結合剤、特に第三級ア
ミン又は環窒素原子を含む芳香族性複素環化合物（たと
えば、ピリジン）の存在下で行うと好ましい。上記式（
■）、（■）および（■）の中間体は、慣用方法で公知
の出発原料から、又は公知の出発原料を製造する方法と
類似方法で製造した出発原料から製造することができる
。
式（■）および（■）の化合物は新規てあり、そして本
発明がまた提供するものである。
更に、本発明は難燃化再生セルロースの製法、即ち上記
の難燃化剤を適量含んだセルロース溶液（たとえば、ビ
スコース）からセルロースを再生してなる難燃化再生セ
ルロースの製法を提供する。
このように製造した再生セルロースはその中．に前記試
薬が組み入れられ、そしてそれがあるために難燃化され
る。６４再生セルロース５゛という表現は当業者によつ
てよく理解されよう。
再生セルロースを製造する方法には、アルカリセルロー
スキサンテート又はＪセルロースのテトラミン水酸化第
二銅錯体の一工程生成からなる方法があり、そして上記
した難燃化剤を含むセルロース溶液からセルロースを再
生する方法であるこの態様に従つて前記の方法が応用さ
れる。再生に先立つて、たとえばセルロースをキサンテ
ート方法又はセルロースのテトラミン水酸化第二銅錯体
の生成によつて、溶解性誘導体に変換する公知方法によ
り、溶液にする。
次に難燃化剤をたとえば単独で又は水に分散させたフア
インデイ，スパージヨンとしてセルロース溶液に加える
。単独で加えるとき、本剤をセルロース溶液に連続して
又は間歇的に、即ちバッチて導入してもよく、そしてそ
の後にこの化合物を含むセルロース溶液を激しく攪拌す
ることによつてこの溶液中にセルロースを均一に分散さ
せることができる。本剤の水性分散液を加えるのにも同
一の技法を用いることができる。難燃化再生セルロース
が製造されるセルロース溶液中に存在する式（１）の化
合物の重量は、本セルロース出発原料（たとえば、α一
セルロース）の５ないし３５重量％の範囲、より好まし
くは８ないし２５重量％の範囲であると好適てある。す
べての場合において、セルロース溶液中の化合物の分散
の均一性を促進するために、慣用の分散安定剤および／
又は分散剤を前記セルロース媒質に加えることが有利て
あり得る。他の難燃化化合物、たとえばネオペンチルグ
リコールのような窒化塩化リンとグリコールとの反応生
成物、シクロジホスフアザン又は、たとえば２，４ージ
アニリノー２，４−ジオキソー１，３−ジフエニルシク
ロジホスフアザンのようなチオノシクロジホスフアザン
を式（１）の化合物と共にセルロース溶液に加えること
ができる。
より詳しく述べれば、式（１）の化合物と一緒にセルロ
ース溶液に２，４ージアニリノー１，３−シクロジホス
フアザンを加えることが好ましい。このような他の難燃
化化合物は、水に分散させたファインディスパージョン
として、式（１）の化合物と共に加えることができる。
このように付加的難燃化剤を用いるとき、その量は、セ
ルロース溶液中に存在する全難燃化剤の９鍾量％以下で
あることができる。
窒化塩化リンおよびグリコールの反応生成物、シクロジ
ホスフアザン並びにチオノシクロジホスフアザンの場合
、このような難燃化助剤が溶液中の難燃化剤の総重量の
１０ないし７呼量％、より好ましくは１５ないし６呼量
％を組成することが好ましい。前記溶液を微細ノズル又
はスロットにより沈澱浴に流し込むことにより常法で再
生セルロースは溶液から成形品に生成され、それによつ
てフィラメント又はシートがそれぞれ製造される。
耐燃性とは別に、こうして製造された難燃化再生セルロ
ースは、加えた難燃化剤の存在によつて、その一般の技
術的に重要な性質は殆んど影響を受けない。上記定義の
ように式（１）の化合物は、また、セルロースの他、高
分子有機材料の難燃処理に有用であり、かつ、本発明は
更には、上記定義の式（■）の化合物を難燃化剤として
含んでなる、ポリアクリロニトリルを提供する。
本発明に従つた難燃化ポリアクリロニトリルは式（１）
の化合物、特に１もしくはそれ以上のハロゲン置換基を
含有する難燃化剤を使用するのがノ好ましい。
更に、本発明は難燃化ポリアクリロニトリルを製造する
に当り、前記高分子有機材料を、直接又は間接的に上記
定義の式（１）の化合物適量で処理することからなる方
法を提供する。
本発明のこ７の方法に従つて、難燃化した好適な高分子
材料として前述の特定のものが挙げられる。本出願明細
書において゜“処理する゛という表現は難燃化すべき性
質に応じて、高分子有機材料の素地に組入れるか、その
ような材料を表面コーテ９インクするかのいずれかを示
す。
この方法は、下記二態様からなるそれ自体公知の方法に
よつて実施てきる。
即ち、再生セルロースおよび天然繊維状物質以外の難燃
化高分子有機材料を製造する方法に関係しており、次の
通りてある。一態様において、難燃化剤を適当なモノマ
ーおよび／又はプレポリマーと混合し、その後重合又は
共重合（たとえば重縮合および／又は重付加により）を
実施する。
得られた生成物は、その中に前記化合物を分配して含み
、次いで押出し、射出成形するかさもなければ成形して
、最終の成形品に形造られる。この態様は有機材料中に
本剤を間接的に加入することを例示する。二番目の態様
において、難燃化剤を溶融又は溶液状の高分子有機材料
と混合し、その後前記難燃化材料を（たとえば、特に押
出成形してフィルムに射出成形又は紡糸して繊維を生成
するにより）所望の最終成形品にかえることができる。
この態様は、難燃化したポリアクリロニトリルを製造す
るのに特に好ましく、そして難燃化剤を高分子有機材料
に直接混入する例を示すものである。ポリアクリロニト
リルに好適に加えた式（１）の難燃化化合物の量は、前
記材料に満足できる難燃化特性を与えるため、当然、数
種の因子、たと−えば用いる式（１）の化合物の特性、
被難燃化有機材料の性質および加入方法等によるもので
あろう。しかしながら、一般的にいつて、用いた化合物
の量が被難燃化高分子有機材料の１ないし４唾量％、好
ましくは２ないし１鍾量％および更に好ノましくは２な
いし６重量％の範囲にあるとき、満足できる結果が得ら
れる。綿のような天然セルロースを含む天然繊維状物質
は、本発明に従いコーティング液（例えば、溶液又は分
散液）中に存在する好ましい難燃化剤を！基質上にコー
ティングすることによつて処理される。
こうしてこの材料を難燃化剤で直接処理する。合成およ
び／又は半合成および天然の繊維有機材料の混合布帛（
例、ポリエステルー綿の混合布帛）を難燃化する場合、
合成又は半合成の有機ｊ材料は本発明の方法（たとえば
、前記態様に記載のように）に従つて別々に処理し、そ
して次に場合によつては難燃化処理をした天然の繊維状
有機材料と混合し、その後より高度の難燃化が必要又は
望ましいならば、この混合布帛を場合によつてつは更に
式（■）の化合物でコーティングによる処理をしてもよ
い。別法として未処理の混合布帛をコーティングによつ
て前記化合物で処理してもよ以下に記載の例を以つて本
発明を解説するが、例中の０部ョおよび１％ョは１重量
部ョおよび１重量％ョを示す。例１ トルエン２００部中の五硫化二リン４４．４部および２
，２−ジブロモメチルー１，３−プロパンジオール１０
４．５部の懸濁液を２時間半の間９０℃にあたためてお
いた。
同温度でこの反応を７時間続け、その後この混合物を還
流下で更に２時間加熱した。透明な溶液が生じ、そして
その溶媒を蒸発により留去した。残留物を四塩化炭素か
ら晶析し、融点１１７−１２０℃の固形物質を得た。上
記のようにして得られた固形生成物６４部を水２５（２
）および２５％アンモニア水１２．２部に懸濁させた。
この懸濁水に、水１７８．８部中ヨウ素２２．６５部お
よびヨウ化カリウム４４．９５部を溶かした溶液を６時
間かけて添加した。この混合物を室温において更に１時
間攪拌した。得られた沈澱物を淵過して集め、乾燥させ
そしてベンゼン１（イ）部に懸濁させた。
この懸濁液にベンゼン印部中、トリフェニルホスフィン
１４部溶かした溶液を３０℃において２紛間で滴加し、
そしてこの混合液を更に８時間３０′Ｃに保つた。その
後に、容積が半分に減るまでベンゼン溶媒を蒸発除去し
、そして沈澱物をろ過して集め、乾燥し、７０゜Ｃの温
水で洗浄し、そして最後に乾燥した。第１表３４番（後
に記載）の化合物が生成した。例２上記式（２ａ）の化
合物を製造するために、）］０ｕ１）ＥｎＷｅｙｌのＲ
ＭｅｔｈＯｄｅｎｄｅｒＯｒｇａｎｉｃｈｅｎＣｈｅｍ
ｌｅＪ第４版 第１２／■巻２６頁に記載の方法を用い
た。
上記式（２１））の化合物をＲＡｒｌｒｌａｌｅｎｄｅ
ｒＣｈｅｍｉｅｊ第３２６巻２１０頁（１９０３）に記
載の入Ｍｉｃｈａｅｌｌｓの方法に従つて製造した。
ｃ攪拌容器中においてピリジン９０部に式（２ａ）の化
合物２７．５部を溶かした。窒素雰囲気下十分に攪拌し
た溶液中に、５．８部の硫黄粉末を室温て導入した。こ
の温度を添加時に４５−５０℃に上げ、そして冷水で冷
やして温度が５０℃を上廻らないように防いだ。その後
に反応混合物の温度がおよそ３０℃に下がるまで冷却を
保つた。式（２ｂ）の化合物１３．４部を前記混合物に
３紛にわたつて滴加し、そして反応混合物を５０℃に加
熱し、そして同温度で４時間攪拌した。続いて、この混
合物を放置して室温に冷却し、そしてエタノール（イ）
部を攪拌下で加えた。
この混合物を５゜Ｃに冷却および淵過し、そして戸液を
エタノールで洗浄し、乾燥し、そしてトルエン２００部
から再結晶して更に精製した。第１表４旙の化合物（後
記する）頷部が得られた。上記例の方法と同様な方法で
下記第１表の化合物を製造した。
例３ キサンテートに基づいたセルロース溶液（αーセルロー
スを１８部含む）の２（１）部に、第１表番号１の化合
物の２３％水性分散液１５．７部を攪拌しながら加えた
。
前記分散液は以下のようにして製造した。
番号１の化合物旬部、ナフタレンスルホネートナトリウ
ムに基づく分散剤ｗ部および水１Ｗ部を石英ビーズｌ印
部の存在下で４時間サンドクラインディングした。
グラインデイングは氷冷下、グラインダー１分間１５０
０回転で実施した。？過によつて石英ビーズの除去をし
た後、２３％の活性成分を含む分散液１卸部を取得した
。活性成分を含むセルロース溶液を慣用の方法に従つて
紡糸口金から、１′につき１２５ｇの硫酸、無水硫酸ナ
トリウム２４０ｇおよび無水硫酸亜鉛１２ｇを含む沈澱
浴に押出した。
生成した繊維を全体的に洗い、かつ編んだものに成形し
た。ＦｅｎｉｍＯｖｅおよびＭａｒｔｉｎ（ＲＭＯｄｅ
ｒｎＰｌａｓｔｉｃｓＪｌ９６師１１月参照）の方法に
従つて、極限酸素指数（ＬｉｍｉｔｉｎｇＯｘｙｇｅｎ
ｌｎｄｅｘ）（ＬＯＩ）の測定によつてこの編物の難燃
化特性について試験した。
類似方法で番号２，４，１２，１５，３３ないし３６お
よび４１ないし４４の化合物を試験し、そしてすぐれた
難燃特性をもつていることを確認した。例４ α−セルロースを１８部含んだ、キサンテートに基づく
セルロース溶液２００部に、第１表に記載の番号９の化
合物３．６部を攪拌下で加えた。
得られた難燃化セルロースの製造および試験は前記例に
記載の方法と類似方法で実施した。第１表の８，”１０
，１４，１７ないし１９および２２の化合物を類似方法
で試験し、そしてすぐれた難燃化特性を有していること
を認めた。例５ α−セルロースを１８部含む、キサンテートに基・づく
セルロース溶液２（１）部に、第１表の番号９の化合物
１．８部および２，４ージアニリノー２，４−ジオキソ
ー１，３−ジフエニルシクロジホスフアザンの２０％水
性分散液９部を攪拌下で順次加えた。
得られた難燃化セルロースの製造および試験ノは例３に
記載の方法と類似方法で行つた。第１表に示した残りの
化合物もまたすぐれた難燃化特性を有することが認めら
れた。例６ 攪拌下の容器中のジメチルホルムアミド５００部に室温
でポリアクリロニトリル粉末１２５部を攪拌し乍ら２時
間で少しづつ添加した。
次いで、得られた粘稠な溶液を更に１時間攪拌した。こ
の溶液６（５に第１表の番号１０の化合物を３部添加し
、次いでこの混合物を攪拌し、５０℃に加温しそしてこ
の温度に攪拌しながら１紛間保持した。
得られた溶液をガラス板上に塗布することによつてゆつ
くりかつ規則正しく適用し、その後塗布板を室温で水中
に浸漬した。
約３紛後にポリアクリロニトリルフィルムをガラス板か
ら剥離した。次いで、剥離フィルムをフレツシユな水中
で数回洗浄し、乾燥し、２枚の金属フレームの間で引き
伸ばし、更に１５０゜Ｃで１０分間乾燥した。次に、Ｆ
ｅｎｉｍＯｒｅ及びＭａｒｔｉｎの方法（ＭＯｄｅｒｎ
Ｐｌａｓｔｉｃｓ９ｌ９６師１１月参照）に従つてこの
フィルムの極限酸素指数（１０１）を測定して、フィル
ムの防炎性を有することを認めた。同様な方法で、第１
表の化合物ＮＯｌ４をポリアクリロニトリル中に導入し
、得られたポリアクリロニトリルフィルムも著るしい防
炎性を示した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 下記式（ I ）で表わされる化合物を含む微細分散
    液から成るセルロース又はポリアクリロニトリル用難燃
    化剤。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、各
    Ｒは、別々に基−ＯＲ＿１（ａ）又は▲数式、化学式、
    表等があります▼（ｂ）であるか、あるいは同一リン原
    子に結合した２つのＲが基（ｃ）▲数式、化学式、表等
    があります▼（ｃ）を形成し、かつ他方の２つのＲ各々
    が、別々に基（ａ）又は（ｂ）であるか、あるいは同一
    リン原子に結合した他方の２つのＲが第一の基（ｃ）か
    ら独立した第二の基（ｃ）を形成し、Ｘ＿１、Ｘ＿２、
    ＹおよびＺは各々が、独立して酸素又は硫黄であり、ｎ
    は０又は１であり、 Ａは基（ａ）又は▲数式、化学式、表等があります▼（
    ｄ）であり、各Ｒ＿１は、独立してメチル、未置換の又
    はハロゲン原子３個以下もしくは（Ｃ＿１＿−＿６）ア
    ルコキシ基で置換したエチル又はプロペニル、それぞれ
    が未置換の又はハロゲン原子４個以下で置換した。 （Ｃ＿３＿−＿１＿２）アルキル又は（Ｃ＿４＿−＿１
    ＿２）アルケニル、それぞれが未置換の又はハロゲン原
    子１もしくは２個で置換した、炭素数が全体で７−９か
    らなる（Ｃ＿５＿−＿８）シクロアルキル又は（Ｃ＿５
    ＿−＿８）シクロアルキル（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル
    、あるいは、それぞれが未置換の又はハロゲン原子５個
    以下で、もしくは３以下の（Ｃ＿１＿−＿３）アルキル
    および／もしくは（Ｃ＿１＿−＿３）アルコキシ基で芳
    香族に置換したフェニル又はフェニル−（Ｃ＿１＿−＿
    ４）アルキルであり、各Ｒ＿２は、独立して、（Ｃ＿１
    ＿−＿４）アルキル、シクロヘキシル又はベンジルであ
    るか、又は未置換の又は１もしくは２個の塩素原子（そ
    のうちの１個のみがオルト位を占めることのできる塩素
    原子）で、パラ位を臭素原子１個で、もしくは２以下の
    （Ｃ＿１＿−＿３）アルキルおよび／もしくは（Ｃ＿１
    ＿−＿３）アルコキシ基でその炭素原子の総数が３以下
    である基で置換したフェニル基であり、各Ｒ＿３は、独
    立して（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル又は水素であるか、
    あるいは、任意のＲ＿２およびＲ＿３は独立してそれら
    が結合している窒素原子と一緒になつた５−又は６−員
    の飽和複素環であつて、環構成要素として酸素もしくは
    硫黄原子を１個又は（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル基に結
    合した第二窒素原子を含んでいてもよい複素環を形成し
    ており、各Ｒ＿４およびＲ＿５は独立して、水素、（Ｃ
    ＿１＿−＿４）アルキル、ＣＨ＿２Ｃｌ、ＣＨ＿２Ｂｒ
    又はフェニルであるか、あるいは、任意のＲ＿４および
    Ｒ＿５は、独立してそれらが結合している炭素原子と一
    緒になつてシクロヘキシリデン、シクロヘキセニリデン
    又は３，４−ジブロモシクロヘキシリデン環を形成し、
    各Ｒ＿６およびＲ＿８は、独立して水素又は（Ｃ＿１＿
    −＿４）アルキルであり、各Ｒ＿７は独立して水素又は
    メチルであり、Ｒ＿９はメチル、未置換の又はハロゲン
    原子１個と置換したエチル、未置換の又は１もしくは２
    個のハロゲン原子と置換したプロピル、未置換の又は３
    個以下のハロゲン原子と置換した（Ｃ＿４＿−＿１＿２
    ）アルキル、シクロヘキシル、ベンジルあるいは、未置
    換の又は塩素原子１ないし２個で、又はパラ位を臭素原
    子１個で並びに／又は両者の場合２以下の（Ｃ＿１＿−
    ＿３）アルキルおよび／もしくは（Ｃ＿１＿−＿３）ア
    ルコキシ基であつて炭素原子の総数が３以下である基で
    置換したフェニルであり、Ｒ＿１＿０は水素、メチル、
    未置換の又はハロゲン原子１個で置換したエチル、未置
    換の又は２個以下のハロゲン原子で置換したプロピル、
    未置換の又は３個以下のハロゲン原子で置換した（Ｃ＿
    ４＿−１＿２）アルキル、シクロヘキシル、ベンジルあ
    るいはフェニルであるか、あるいは、Ｒ＿９およびＲ＿
    １＿０はそれらが結合している窒素原子と一緒になつて
    ５−又は６−員の飽和複素環であつて環構成要素として
    酸素又は硫黄原子を１個で又は（Ｃ＿１＿−＿４）アル
    キル基が結合している第二窒素原子を含んでいてもよい
    複素環を形成する。 ただし、 （ｉ）Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＹのうち１つもしくはそれ
    以上が酸素であるとき、Ｚは酸素にのみなり得、（ｉｉ
    ）Ｘ＿１およびＹが両方共酸素であるとき、２個以下の
    Ｒ部分が基（ａ）であることができ、（ｉｉｉ）分子内
    に２個以上の基（ａ）があるとき、それらの２以下がメ
    トキシになり得、（ｉｖ）Ｚが酸素であり、かつｎが０
    であるとき、分子内には唯一つの基（ｃ）が存在でき、
    （ｖ）Ｘ＿１又はＹが酸素であるとき、この酸素原子と
    同じリン原子に付いた任意の基（ｂ）におけるＲ＿２は
    アルキル基以外であり、（ｖｉ）２個の基（ｂ）がリン
    原子に付き、かつ同一のリン原子に付いたＸ＿１又はＹ
    が硫黄であるとき、これらの基（ｂ）における両者のＲ
    ＿２部分は（Ｃ＿１＿−＿４）アルキルであり、（ｖｉ
    ｉ）ｎが１であるか、又はｎが０であり、かつ任意の基
    （ｂ）におけるＲ＿２が（Ｃ＿１＿−＿４）アルキルで
    あるとき、任意のＲ＿３又は同一の基（ｂ）におけるＲ
    ＿３は各々水素以外であり、（ｖｉｉｉ）任意の基（ｃ
    ）においてＲ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿
    ８の少くとも１つが水素以外のものであり、（ｉｘ）任
    意の基（ｃ）において各Ｒ＿４およびＲ＿５は独立して
    ＣＨ＿２Ｃｌ又はＣＨ＿２Ｂｒであるか、あるいは、Ｒ
    ＿４およびＲ＿５の両方が、それらが結合している炭素
    原子と一緒になつて前述の環の１つを形成するとき、同
    一の基（ｃ）においてＲ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８はそ
    れぞれが水素であり、そして、 （ｘ）Ｘ＿１およびＹの各々が酸素であるとき、任意の
    基（ｃ）においてＲ＿４およびＲ＿５の各々は独立して
    ＣＮ＿２ＣｌもしくはＣＨ＿２Ｂｒであるか、又はＲ＿
    ４およびＲ＿５の両方がそれらが結合している炭素と一
    緒になつて前記の環の１つを形成する。 〕２前記化合物が下記式（ I ａ）で表わされる化合物
    である特許請求の範囲第１項記載の難燃化剤。 式▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ）〔式中
    、Ｒ′は独立して基−ＯＲ′＿１（ａ′）又は▲数式、
    化学式、表等があります▼（ｂ′）であるか、あるいは
    同一リン原子に結合した２つのＲ′が基（ｃ′）▲数式
    、化学式、表等があります▼（ｃ′）を形成し、かつ他
    方の２つのＲ′の各々が独立して基（ａ′）又は（ｂ′
    ）であるか、あるいは同一リン原子に結合した他方の２
    つのＲ′が第一の基（ｃ′）から独立した第二の基（ｃ
    ′）を形成し、Ｘ＿１、Ｘ＿２、ＹおよびＺは各々が独
    立して酸素又は硫黄であり、ｎは０又は１であり、 各Ｒ＿１′は、独立して、未置換の又はハロゲン原子１
    個で置換したエチル、未置換の又はハロゲン原子３個以
    下で置換した（Ｃ＿３＿−＿６）アルキル、未置換の又
    はハロゲン原子２個以下で置換した（Ｃ＿３＿−＿６）
    アルケニル、シクロヘキシル、あるいは、それぞれが未
    置換の又は塩素原子３個以下でもしくはパラ位を一個の
    臭素原子で芳香族に置換したフェニルもしくはベンジル
    であるか、又はフェニルの場合メチル基３個以下で置換
    しており、各Ｒ＿２′は独立して（Ｃ＿１＿−＿３）ア
    ルキル又は未置換の又は塩素原子１個で、パラ位を臭素
    原子１個でもしくはメチル基１個で置換したフェニルで
    あり、各Ｒ＿３′は独立して（Ｃ＿１＿−＿３）アルキ
    ル又は水素であり、各Ｒ＿４′およびＲ＿５′は独立し
    て（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル又はＣＨ＿２Ｃｌ又はＣ
    Ｈ＿２Ｂｒであるか、あるいは、任意のＲ＿４′および
    Ｒ＿５′は独立して、それらが結合している炭素原子と
    一緒になつてシクロヘキシリデン、シクロヘキセニリデ
    ン又は３，４−ジブロモシクロヘキシリデン環を形成し
    、Ｒ＿９′は（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、シクロヘキ
    シル、ベンジル又はフェニルであり、Ｒ＿１＿０′は水
    素、（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、シクロヘキシル、ベ
    ンジル又はフェニルであり、あるいは、 Ｒ＿９′およびＲ＿１＿０′はそれらが結合している窒
    素原子と一緒になつてピペリジノ又はモルホリノ基を形
    成する。 ただし、 （ｉ）Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＹの１又はそれ以上が酸素
    であるとき、Ｚはただ酸素だけであることができ、（ｉ
    ｉ）Ｘ＿１およびＹが両方共酸素であるとき、各Ｒ′部
    分は、独立して基（ｂ′）であり、（ｉｉｉ）分子中に
    ２より多い基（ａ′）があるとき、それらのうちの２個
    以下がエトキシであることができ、（ｉｖ）Ｚが酸素で
    あり、かつｎが０であるとき、ただ１つの基（ｃ′）が
    分子内に存在することができ、（ｖ）Ｘ＿１又はＹが酸
    素であるとき、この酸素と同じリン原子に結合した任意
    の基（ｂ′）においてＲ＿２′はアルキル以外であり、
    （ｖｉ）２個の基（ｂ′）がリン原子に付いており、か
    つ同一リン原子に付いているＸ＿１又はＹが硫黄である
    とき、これらの基（ｂ′）におけるＲ＿２部分の両方共
    （Ｃ＿１＿−＿３）アルキルであり、（ｖｉｉ）基（ｂ
    ′）において同一窒素原子に結合しているＲ＿２′およ
    びＲ＿３′部分の１方がエチル又はプロピルであるとき
    、他方はエチル又はプロピル以外であることができなく
    、（ｖｉｉｉ）ｎが１であるとき、又はｎが０であり、
    かつ任意の基（ｂ′）におけるＲ＿２′が（Ｃ＿１＿−
    ＿３）アルキルであるとき、任意のＲ＿３′又は同一の
    基（ｂ）におけるＲ＿３′は各々が水素以外であり、そ
    して、 （ｉｘ）Ｘ＿１およびＹ各々が酸素であるとき、任意の
    基（ｃ′）においてＲ＿４′およびＲ＿５′の各々はＣ
    Ｈ＿２Ｃｌ又はＣＨ＿２Ｂｒであるか、又は、それらが
    結合している炭素原子と一緒になつて、Ｒ＿４′および
    Ｒ＿５′の両方が前述の環の１つを形成する。 〕３ 前記化合物が下記式（ I ａａ）で表わされる化
    合物である特許請求の範囲第２項記載の難燃化剤。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａａ）〔式中
    、Ｒ＿ａは未置換の又はパラ位において塩素原子１個で
    又はメチル基で置換したフェニルである。 〕４ 前記化合物が下記式（ I ａｂ）で表わされる化
    合物である特許請求の範囲第２項記載の難燃化剤。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａｂ）〔式中
    、Ｒ＿ｂは独立してそれぞれ未置換の又は１もしくは２
    個のハロゲン原子と置換したｎ−プロピル又はイソプロ
    ピル、未置換の又は３個以下のハロゲン原子で置換した
    （Ｃ＿４＿−＿６）アルキル、シクロヘキシル、又は未
    置換のもしくはメチル基で置換したフェニルであるか、
    あるいは、同一リン原子に酸素原子を介して結合した２
    つのＲ＿ｂは基（ｃ″）▲数式、化学式、表等がありま
    す▼（ｃ″）を形成するが、 （上基中、それぞれＲ＿４″およびＲ＿５″は独立して
    （Ｃ＿１＿−＿３）アルキル、ＣＨ＿２Ｃｌ又はＣＨ＿
    ２Ｂｒであるが、ただし、Ｒ＿４″がＣＨ＿２Ｂｒのと
    き、Ｒ＿５″はＣＨ＿２Ｃｌ以外であり、そしてＲ＿５
    ″がＣＨ＿２Ｂｒであるとき、Ｒ＿４″はＣＨ＿２Ｃｌ
    以外である。 ）ただし、 基（ｃ″）は分子内に唯１つしか存在できない。 ５ 前記化合物が下記式（ I ａｃ）で表わされる化合
    物である特許請求の範囲第２項記載の難燃化剤。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａｃ）〔式中
    、Ｒ＿ｃはプロピル又はブチルであり、同一リン原子に
    酸素を介して結合した２つのＲ＿ｃは基（ｃ″）▲数式
    、化学式、表等があります▼（ｃ″）を形成し、 前記Ｒ＿４″およびＲ＿５″それぞれは、独立して（Ｃ
    ＿１＿−＿３）アルキル、ＣＨ＿２Ｃｌ又はＣＨ＿２Ｂ
    ｒであるが、ただし、Ｒ＿４″がＣＨ＿２Ｂｒのとき、
    Ｒ＿５″はＣＨ＿２Ｃｌ以外であり、そしてＲ＿５″が
    ＣＨ＿２Ｂｒであるとき、Ｒ＿４″はＣＨ＿２Ｃｌ以外
    である。 〕６ 前記化合物が下記式（ I ａｂ）で表わされる化
    合物である特許請求の範囲第２項記載の難燃化剤。 式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ａｄ） 〔式中、Ｒ＿ｄはそれぞれが未置換の、又はハロゲン原
    子１もしくは２個で置換したｎ−プロピル又はイソプロ
    ピル、（Ｃ＿４＿−＿６）アルキルであるか、あるいは
    酸素原子を介して同一リン原子に結合している２つのＲ
    ＿ｄが基（ｃ″）▲数式、化学式、表等があります▼（
    ｃ″）を形成し、 （前記Ｒ＿４″およびＲ＿５″それぞれは、独立して（
    Ｃ＿１＿−＿３）アルキル、ＣＨ＿２Ｃｌ又はＣＨ＿２
    Ｂｒであるが、ただし、Ｒ＿４″がＣＨ＿２Ｂｒのとき
    、Ｒ＿５″はＣＨ＿２Ｃｌ以外であり、そしてＲ＿５″
    がＣＨ＿２Ｂｒであるとき、Ｒ＿４″はＣＨ＿２Ｃｌ以
    外である。 ）Ｘ＿２は酸素又は硫黄であり Ｒ＿９″は（Ｃ＿１＿−＿４）アルキル、シクロヘキシ
    ル又はベンジルであり、かつＲ＿１＿０″は水素又は（
    Ｃ＿１＿−＿４）アルキルであるかあるいは、Ｒ＿９″
    およびＲ＿１＿０″はそれらが結合している窒素原子と
    一緒になつてピペリジノ又はモルホリノ環を形成する。 〕７ 前記セルロースが再生セルロースである特許請求
    の範囲第１項記載の難燃化剤。
JP51061801A 1975-05-30 1976-05-29 難燃化剤 Expired JPS6045217B2 (ja)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH6992/75 1975-05-30
CH699275A CH617947A5 (en) 1975-05-30 1975-05-30 Flameproofed polymeric materials
CH1090875A CH618715A5 (en) 1975-08-22 1975-08-22 Flameproofed regenerated cellulose
CH10908/75 1975-08-22
CH14262/75 1975-11-05
CH1426275A CH621139A5 (en) 1975-11-05 1975-11-05 Flameproofed polymeric organic materials
CH14918/75 1975-11-18
CH1491875A CH626645A5 (en) 1975-11-18 1975-11-18 Flameproofed polymeric organic materials
CH15387/75 1975-11-27
CH1538775A CH601403A5 (en) 1975-11-27 1975-11-27 Flame proofing agents for cellulosic fibres

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS51146549A JPS51146549A (en) 1976-12-16
JPS6045217B2 true JPS6045217B2 (ja) 1985-10-08

Family

ID=27509288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51061801A Expired JPS6045217B2 (ja) 1975-05-30 1976-05-29 難燃化剤

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4062687A (ja)
JP (1) JPS6045217B2 (ja)
BE (1) BE842347A (ja)
DD (1) DD124990A5 (ja)
DE (1) DE2622569C2 (ja)
FI (1) FI761444A7 (ja)
FR (1) FR2344590A1 (ja)
GB (1) GB1525794A (ja)
IT (1) IT1069974B (ja)
NL (1) NL7605662A (ja)
NO (1) NO761735L (ja)
SE (1) SE7605804L (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4193805A (en) * 1975-02-14 1980-03-18 Sandoz Ltd. Flame retardant regenerated cellulose containing a phosphoric acid or thiophosphoric acid amide
DE2622569C2 (de) 1975-05-30 1986-08-21 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Flammgehemmte Cellulose
DE2632749A1 (de) * 1975-07-31 1977-04-07 Sandoz Ag Flammgehemmte cellulose
DE2800467A1 (de) * 1978-01-05 1979-07-12 Bayer Ag Flammfeste polyamidformmassen
US4212675A (en) * 1978-04-03 1980-07-15 Retroflame International Limited Fireproofing
US4283501A (en) * 1980-01-28 1981-08-11 The Dow Chemical Company Fire-retardant composition containing derivatives of polyphosphoric acid partial esters
US4301025A (en) * 1980-02-06 1981-11-17 The Dow Chemical Company Derivatives of polyphosphoric acid partial esters
US5766746A (en) * 1994-11-07 1998-06-16 Lenzing Aktiengesellschaft Flame retardant non-woven textile article
AT401656B (de) * 1994-11-07 1996-11-25 Chemiefaser Lenzing Ag Flammfestes nicht gewebtes textiles gebilde
US8466096B2 (en) * 2007-04-26 2013-06-18 Afton Chemical Corporation 1,3,2-dioxaphosphorinane, 2-sulfide derivatives for use as anti-wear additives in lubricant compositions
WO2011045673A1 (en) 2009-10-13 2011-04-21 Lenzing Aktiengesellschaft Flame-retardant lyocell fibers and use thereof in flame barriers
AT510909B1 (de) 2010-12-20 2013-04-15 Chemiefaser Lenzing Ag Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
EP2767180B1 (en) 2013-02-18 2017-01-04 W.L. Gore & Associates GmbH Flame protective fabric structure
EP3476985A1 (de) 2017-10-27 2019-05-01 Lenzing Aktiengesellschaft Flammgehemmte cellulosische man-made-fasern
CN118990724B (zh) * 2024-10-09 2025-09-26 江苏海伟科智能装备有限公司 一种阻燃型活性炭无醛板及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3266918A (en) * 1962-12-19 1966-08-16 Fmc Corp Viscose solutions for making flame retardant rayon
US3583938A (en) * 1968-12-23 1971-06-08 Mitsubishi Rayon Co Flame retardant fiber and process for manufacturing the same
GB1372920A (en) * 1973-06-27 1974-11-06 Ici Ltd Preparation of organo phosphorus compounds
DE2622569C2 (de) 1975-05-30 1986-08-21 Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach Flammgehemmte Cellulose

Also Published As

Publication number Publication date
JPS51146549A (en) 1976-12-16
FI761444A7 (ja) 1976-12-01
FR2344590A1 (fr) 1977-10-14
FR2344590B1 (ja) 1980-04-18
BE842347A (fr) 1976-11-29
SE7605804L (sv) 1976-12-01
NL7605662A (nl) 1976-12-02
GB1525794A (en) 1978-09-20
DE2622569A1 (de) 1976-12-09
US4062687A (en) 1977-12-13
DE2622569C2 (de) 1986-08-21
DD124990A5 (ja) 1977-03-23
IT1069974B (it) 1985-03-25
NO761735L (ja) 1976-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4062687A (en) Phosphoric acid derivatives as flameproofing agents
US4220472A (en) Dioxaphosphorinane derivatives as flameproofing agents
JPH02174A (ja) 置換２‐ケト‐１，４‐ジアザシクロアルカン
US4143101A (en) 5,5-bis(halomethyl)1,3,2-dioxaphosphorinane compounds
GB1590228A (en) Benzoxazole compounds
CH629238A5 (de) Verfahren zur herstellung von farbstoffen der cumarinreihe.
US3351591A (en) 4-azolyl-4'-oxdiazolyl-stilbenes
US4148782A (en) Phosphonic acid derivatives as flameproofing agents
US4154691A (en) Flameproofing dispersions containing phosphoric acid derivatives
CA1064502A (en) Stilbene compounds
US3963747A (en) Basic arylmercaptonaphtholactam dyes
US5399687A (en) Photochrome alkyl substituted spiroindoline compounds
US4439562A (en) Polymeric material mass-dyed with certain metalized bis-azomethine dyestuffs
US3417048A (en) Mass-coloration process for polyester resins
JPS5928589B2 (ja) ペリノン染料並びにその製法
US3872094A (en) Bis-aroxazolyl compounds, processes for their manufacture and their use
US3798231A (en) Bis-aroxazolyl-para-polyphenylenes
US3996210A (en) Monobenzoxazolylstilbenes
US3940410A (en) Bis-benzonazoledicarbonitriles
US3553245A (en) Cyanomethylidene aniline compounds
US3950340A (en) Quinazoline dyes
US3288804A (en) 1, 2, 3-triazole derivatives of 3-phenylcoumarin compounds
CH635839A5 (de) Verfahren zur herstellung von n-substituierten und quaternierten benzimidazolen und deren verwendung.
US4508784A (en) 4-Styryl-4'-vinylbiphenyls, the production thereof and use thereof as fluorescent
DE2929414A1 (de) Pyrimido- eckige klammer auf 5',4' zu 5,6 eckige klammer zu -pyrido- eckige klammer auf 1,2-a eckige klammer zu -benzimidazole, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung