JPS6045666B2 - 水系塗料用レベリング剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水系塗料用レベリング剤に関する。

更に詳しくは、水系塗料、特にカチオン型電着塗料に添
加することにより塗膜外観の改良、上塗り塗料塗膜との
層間密着性の向上、および水系塗料の分散安定性の改良
を目的とする水系塗料用レベリング剤に関する。近年、
電着塗料は省資源、無公害の観点から広い分野で使用さ
れている。

就中、カチオン型電着塗料は、得られた塗膜の防食性が
アニオン型電着塗料塗膜に比して優れているため、今後
その需要の拡大が見込まれている。しかしながら、カチ
オン型電着塗料は、電着塗装時に水の電気分解による気
泡の発生がアニオン型電着塗料より多く、加えて使用さ
れる樹脂がエポキシ樹脂やウレタン樹脂等の如く比較的
極性の大きな分子構造を有するため、塗膜焼付初期の熱
フロー時に塗膜のへこみ、ゆず肌、はじき等の欠陥が発
生し易いという欠点を有していた。

これらの塗膜欠陥は上塗り塗料塗布後も塗膜の凹凸とし
て残るばかりでなく、塗膜厚のバラツキによりその部分
から介錯し易い等の悪影響を塗膜に及ぼすものであつた
。これらの塗膜欠陥を改良する目的て、各種のレベリン
グ剤が前記電着塗料に添加されている。

該レベリング剤としては、シリコン系、フッ素系、ブチ
ラール樹脂系、セルロース系、ビニル樹脂系等のものが
知られている。Ｊ 前記シリコン系およびフッ素系レベ
リング剤は、塗膜外観の改良には効果的であるが、上塗
り塗料塗膜との層間密着性が低下するという難点があつ
た。

また、ブチラール樹脂系レベリング剤はレベリング効果
が乏しいという欠点があつた。更に、セルロース系レベ
リング剤は、塗膜の平滑性に欠けるとともに、オーバー
ベイク時の上塗り塗料塗膜との層間密着性や電着塗料の
分散安定性に悪影響を及ぼすという欠点があつた。更に
、ビニル樹脂系レベリング剤としは各種のものが市販さ
れているが、これらはいずれも塗膜外観の改良には効果
的であるが、逆にこれらを添加することにより上塗り塗
料塗膜との層間密着性が低下するという難点があつた。

特に、カチオン電着塗料塗膜においてオーバーベイクし
た時の上塗り塗料塗膜との層間密着性が著しく低下する
ものであつた。又、上記ビニル樹脂系レベリング剤には
カチオン型電着塗料の分散安定性ににも悪影響を及ぼす
という欠点もあつた。ところで上記カチオン型電着塗料
は自動車車体をはじめ各種の製品に塗布された後、該塗
膜上にアルキドメラミン樹脂塗料やアクリルメラミン樹
脂塗料等の塗料が塗布されることが多い。

従つて、カチオン型電着塗料塗膜の防食性が良好であつ
ても、上塗り塗膜との密着性が不良であればその価値は
半減する。しかして、前記の通り、公知のレベリング剤
のなかには塗膜外観と層間密着性のいずれの塗膜特性を
も同時に満足させるものはなかつた。

上記の点に鑑み、本発明者等は水系塗料、特にカチオン
型電着塗料のレベリング剤を鋭意研究の結果、特定のビ
ニル樹脂が優れた効果を有することを見い出し、本発明
に到達した。

即ち、本発明は、 （４）ジメチルアミノエチルメタクリレート・・・・１
０．〜７０重量％、（Ｂ）１種もしくは２種以上のアク
リル酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数は１〜
４個）・・２０〜８５重量％、（Ｃ）１種もしくは２種
以上のα，β−モノエチレ．ン性不飽和カルボン酸アミ
ドのＮ−アルコキシメチル化単量体および／またはＮ−
メチロール化単量体・・・・・・５〜３唾量％、および （Ｄ）１種もしくは２種以上の上記以外のα，β−・モ
ノエチレン性不飽和単量体・・・・・・０〜５唾量％か
ら得られた共重合体からなる水系塗料用レベリング剤に
関する。

従来からアミノ基含有単量体及びα，β−モノエチレン
性不飽和単量体から得られる共重合体等を使用した水系
塗料は数多く知られている。

（例えば、特公昭４５−１２３９５号、特公昭４８−３
７１４７号、特公昭５２−７冗号、特開昭５０−１５７
４９１号、特開昭５２−７７１４３号、米国特許第３６
１７４５８号等）しかし、これらはいずれも塗料バイン
ダーとしての使用を示しているに過ぎず、本発明の如き
特定用途、即ち水系塗料用の添加剤としての用途は何等
示されていない。） 本発明においてはジメチルアミノ
エチルメタクリレート成分が必須であり、該成分はアル
キドメラミン樹脂塗料やアクリルメラミン樹脂塗料等の
如き上塗り塗料の塗膜との密着性に大きく寄与し、特に
オーバーベイク時の密着性に効果的であ・る。

又、該成分は酸の存在下で水希釈性を有するため、特に
カチオン型電着塗料中でのレベリング剤の分散安定性に
も寄与する。該成分と類似の構造を有するジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチコ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ートと第１級アミンあるいは第２級アミンとの反応生成
物等を用いたレベリング剤は、上塗り塗料塗膜との密着
性や特にオーバーベイク時の密着性が劣るため本発明の
如き目的には使用出来ない。

前記ジメチルアミノエチルメタクリレートは共重合体中
１０〜７唾量％の割合で使用される。

該単量体が１唾量％より少ない場合は、上塗り塗料塗膜
との密着性が低下し、逆に７呼量％をこえる場合は、塗
膜抵抗の低い、平滑性のない塗膜が得られるとともに塗
膜の耐水性、耐食性等が低下するため、いずれも好まし
くない。本発明に使用されるアクリル酸のアルキルエス
テル（アルキル基の炭素数は１〜４個）は、塗膜外観の
改良効果があるとともにジメチルアミノエチルメタクリ
レートと同様に上塗り塗料塗膜との密着性や特にオーバ
ーベイク時の密着性向上に寄与する。

アクリル酸のアルキルエステルのうち、アルキル基の炭
素数が１〜２個の単量体は、特に上塗り塗料塗膜との密
着性に優れ、アルキル基の炭素数が３〜４個の単量体は
、上塗り塗料塗膜との密着性を阻害しない範囲で塗膜外
観の改良効果を有する。前記単量体において、アルキル
基の炭素数が５傾以上になると、塗膜外観の改良効果は
あるが、上塗り塗料塗膜との密着性を阻害するようにな
るため本発明の目的には適さない。

前記単量体は、共重合体中２０〜８５重量％の割合て使
用される。

該単量体が２喧量％にみたない場合は上塗り塗料塗膜と
の密着性向上や塗膜外観の改良という効果が極めて減少
し、逆に該単量体が８５％をこえる場合は、必然的に他
の単量体の使用量が少なくなるため、いずれも本発明の
目的を達成できない。上記単量体としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、１ｓ０−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアク
リレート、１ｓ０−ブチルアクリレート、及びＴｅｒｔ
−ブチルアクリレートが挙げられ、これらは１種もしく
は２種以上の混合物として使用される。

更に、本発明に使用されるα，β−モノエチレン性不飽
和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化単量体、
および／またはＮ−メチロール化単量体は、特にアルキ
ドメラミン樹脂やアクリルメラミン樹脂を使用した上塗
り塗料塗膜との密着性向上に寄与する。

該単量体は、共重合体中５〜３唾量％の割合で使用する
。

上記範囲において、該単量体の使用量が５重量％にみた
ない場合は、上塗り塗料塗膜との密着性が低下し、逆に
３唾量％をこえる場合は、共重合体を得る過程でゲル化
し易くなるためいずれも好ましくない。上記単量体とし
ては、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ
−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プ
ロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１Ｓ０−
プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｓｅｃ−ブ
トキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｔｅｒｔ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ＩｓＯ−
ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のα，β−モ
ノエチレン性不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシ
メチル化単量体あるいはこれらのＮ＝メチロール化単量
体が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上の混合物
として使用される。

尚、本発明においては、前記ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、アクリル酸のアルキルエステル（アルキル
基の炭素数１〜４個）、およびα，β−モノエチレン性
不飽和カルボン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化単量
体および／またはそれらのＮメチロール化単量体以外の
α，β−モノエチレン性不飽和単量体を必要に応じてＯ
〜５０重量％を使用することが可能である。

該単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メ
タ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレート、３−ブトキシー２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシー１−フェニルエチ
ル（メク）アクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アク
リレート等α，β−モノエチレン性不飽和カルボン酸の
ヒドロキシアルキルエステル類；アクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等のα，β−
モノエチレン性不飽和カルボン酸類：メチルメタクリレ
ート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレ
ート、ＩｓＯ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、Ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、Ｔｅｒ
ｔ−ブチルメタクリレート、ＩｓＯ−ブチルメタクリレ
ート等のメタクノリル酸のアルキルエステル類：その他
グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、フマル酸ジーブチルなどのフマル酸の
ジアルキルエステル類、スチレン、ビニ７ルトルエン、
α−メチルスチレン、（メタ）アクリロニトリル、ビニ
ルアセテート等の単量体が挙げられる。

これらは１種もしくは２種以上の混合物として用いられ
る。本発明のレベリング剤としての共重合体は、通，ク
常の溶液重合法により製造される。

例えば、単量体（混合物）の一部及び重合溶媒の混合物
中に、残りの単量体（混合物）と重合開始剤を滴下、重
合する方法、あるいは重合溶媒中に、単量体（混合物）
及ひ重合開始剤を滴下、重合する方法などがあるが、特
に溶液重合方法に制限はない。一般的には、重合温度範
囲は約５０〜１５０℃であり、該温度にもよるが重合反
応時間は約４〜１′５！ｆ間の範囲である。該溶液重合
法に用いられる重合溶媒としては、水可溶性または水混
合性溶媒が用いられ、例えばメチルアルコール、エチル
アルコール、ＩｓＯ−プロピルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール等、のアルコール類：エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテルアセテート等のエチ
レングリコール誘導体；ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル
、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチ
レングリコール誘導体；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類；メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン類等が使用される。

これらの重合溶媒は一種又は二種以上を適宜組合せて使
用してもよい。前記重合溶媒の使用量は、共重合体の不
揮発分が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８唾量％
になるような範囲で使用することが好ましい。

また、使用される重合開始剤としては、例えばベンゾイ
ルパーオキサイド、ｔーブチルパーベンゾエート、ｔー
ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサ
イド、ジーｔーブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オクトエート等の有機過酸化物あるいはアゾビスイソブ
チロニトリル、アゾジイソ酪酸ニトリルなどのアゾ化合
物が挙げられる。

これら重合開始剤の一種もしくは二種以上を適宜混合し
て使用してもよい。該重合開始剤は、単量体混合物に対
して約０．１〜１５重量％の範囲で使用する。必要なら
ば、分子量を調整す．るために連鎖移動剤例えばドデシ
ルメルカプタン、チオグリコール酸−２−エチルヘキシ
ル、四塩化炭素等を使用してもよい。該連鎖移動剤は、
単量体混合物に対して約０〜５重量％の範囲で使用する
ことが好ましい。本発明のレベリング剤としての共重合
体は、重量平均分子量が約４０００〜８００００、好ま
しくは約５０００〜５００００の範囲内にあることが好
ましい。

上記範囲において重量平均分子量が４０００にみたない
場合は塗膜外観の改良効果がうすく、塗膜性能も低下す
るような傾向となる。一方、重量平均分子量が８０００
０をこえる場合は、同様に塗膜外観の改良効果が減少す
るとともに、共重合体の水希釈性が低下するため、カチ
オン型電着塗料に添加して用いた場合に塗料の分散安定
性を損う傾向になり好ましくない。かくして得られた本
発明のレベリング剤は、水系塗料、特にカチオン型電着
塗料中の樹脂固形分ノに対し０．５重量％〜１０重量％
（固形分）の割合で添加して使用することが好ましい。

上記添加範囲において、０．５重量％より少ない場合は
塗膜外観の改良効果が非常に乏しくなり、一方１鍾量％
をこえる場合は、塗膜の耐食性や耐・水性等が低下する
ようになるため好ましくない。

本発明のレベリング剤の添加方法としては、例えばカチ
オン型電着塗料用樹脂を水希釈する前に予め混合してお
く方法、カチオン型電着塗料樹脂を水希釈後添加する方
法等があり、添加方法には特に制限はない。本発明のレ
ベリング剤は、前記の通り水系塗料、特にブロックイソ
シアネート基含有のエポキシ樹脂もしくはウレタン樹脂
を使用するカチオン型電着塗料に添加することにより格
別の効果を発揮するものてある。

以下、本発明の詳細な説明例により説明する。

尚、特記しないかぎり１部ョ又は１％ョは０重量部ョ又
は０重量％ョをもつて示す。実施例１ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０℃に上げた後、下記の単量体および
開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート印部、メチルアク
リレート１０部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート２５部、
Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド５部、アゾビス
イソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行い、重量平均分子量１２３０坏揮発分５０％の共重
合体溶液を得た。（以下ＡＣ−１という）実施例２ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０゜Ｃに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート頷部、メチルアク
リレー目５部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート３？、ｎ−
ブチルアクリレートｗ部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアク
リルアミド加部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
５部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１２０００．不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−２という）実施例３ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０゜Ｃに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート旬部、メチルアク
リレー口Ｏ部、エチルアクリレート１０部、ＩＳＯ−ブ
チルアクリレート（至）部、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド５部、メチルメタアクリレート５部、アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３紛毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１１９００１不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。（以下ＡＣ−３という）実施例
４ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０′Ｃに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート旬部、エチルアク
リレー目０部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート２α邦、Ｎ
−メチロールアクリルアミド２α耶、スチレン１０部、
アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３紛毎に４回に分けて添加し、更に同温度て４時間反応
を行ない、重量平均分子量１１８００、不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−４という）実施例５ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０℃に上げた後、下記の単量体および
開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート（９）部、メチル
アクリレート１５部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート３５
部、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１５部、ス
チレン５部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３紛毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１１２００、不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−５という）実施例６ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０ルＣに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート（ト）部、エチル
アクリレート３（２）、ｎ−ブチルアクリレート３（２
）、Ｎ−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド１０ノ部、
アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度て４時間反応
を行ない、重量平均分子量１３１００、不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。（以下ＡＣ−６一という）実施
例７ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０′Ｃに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジメチルアミノエチルメタクリレート３５部、エチルア
クリレート１５部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート３α邦
、Ｎ−メチロールアクリルアミド１５部、メチルメタク
リレート５部、アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１１９００１不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。（以下ＡＣ−７という）比較例
１ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０℃に上げた後、下記の単量体および
開始剤を３時間にわたつて滴下した。

ジエチルアミノエチルメタクリレート功部、メチルアク
リレート２０部、ＩｓＯ−ブチルアクリレート加部、Ｎ
−ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド加部、アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１２４００、不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。（以下ＡＣ−８という）比較例
２ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０′Ｃに上げた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

グリシジルメタクリレート１６．５部、メチルアクリレ
ート頷部、ｎ−ブチルアクリレート３酩翫Ｎ．−メチロ
ールアクリルアミド加部、アゾビスイソブチロニトリル
０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３紛毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、その後１２０゜Ｃまで反応温度．を上げ、ジ
エタノールアミン１３．５部を加え更に２時間反応を行
ない、重量平均分子量１０００へ不揮発分５０％の共重
合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−９という）比較例３ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０℃に上げた後、下記の単量体および
開始剤を３時間にわたつて滴下した。

メチルアクリレート加部、エチルアクリレート１娼、Ｉ
ｓＯ−ブチルアクリレート５０部、Ｎ−メチロールアク
リルアミド（イ）部、アゾビスイソブチロニトリル０．
５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３紛毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１２４００、不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−１０という）比較例４ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０゜Ｃに上けた後、下記の単量体およ
び開始剤を３時間にわたつて滴下した。

２−エチルヘキシルアクリレートａ部、Ｎ−ｎ−ブトキ
シメチルアクリルアミド２娼、アゾビスイソブチロニト
リル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１３０００１不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。

（以下ＡＣ−１１という）比較例５ 攪拌機、温度計、滴下ロードおよび冷却管を備えた反応
容器に、エチレングリコールモノエチルエーテル１００
部を入れ温度を９０℃に上げた後、下記の単量体および
開始剤を３時間にわたつて滴下した。

２−エチルヘキシルアクリレートａ部、スチレン加部、
アゾビスイソブチロニトリル０．５部。

滴下終了後、アゾビスイソブチロニトリル０．２５部を
３吟毎に４回に分けて添加し、更に同温度で４時間反応
を行ない、重量平均分子量１３５００１不揮発分５０％
の共重合体溶液を得た。（以下ＡＣ−１２という）参考
例 表−１に示したカチオン型樹脂を固形分で８娼とり、前
記レベリング剤を所定量加え混合した。

その後、中和剤としての１０％酢酸水溶液をＰＨが５．
５〜６．５の範囲内になるように添加混合した後、イオ
ン交換水を徐々に加え、固形分４０％になるよう希釈し
た。該水溶液に、チタン白ｎ部、カーボンブラツク０．
６部および消泡剤０．１部を加え、サンドミルで分散し
た後、該分散液をイオン交換水で希釈して、固形分約２
０％のカチオン型電着塗料を得た。該塗料を攪拌しなが
ら、その中でリン酸亜鉛処理タル銅板（イ）．８×７０
×１５０Ｔｍ１ｎ）を２９゜Ｃ１２分間電着塗装し、つ
いでイオン交換水で水洗後、所定の焼付条件で焼付乾燥
した。焼付後の膜厚は２０μになるよう電圧を設定した
。前記塗装と使用した電着装置は、Ｏ〜５００Ｖの整流
器、約３．５′ポリ塩化ビニル製箱形電着槽、マグネチ
ツクスターラー並びにカーボン電極（５Ｘ７０×１５０
Ｔｒ０ｒＬ、極間距離約１０α）を備えたものである。
かくして得られた電着塗膜の外観（へこみの程度）を目
視により評価した。

結果は表−１に示した。ついで電着塗膜上にアルキドメ
ラミン樹脂塗料又はアクリルメラミン樹脂塗料を乾燥膜
厚が３５μになるようスプレー塗装し、１吟間のセッテ
ィング後、１５０゜Ｃ１２吟間焼付け乾燥して比較試験
に供した。注１）カチオン型電着樹脂固形分（１）部に
対する 添加量（固形分）注２）全面電着塗装後、水
洗し、１８０℃で２０分 間焼付けて得られた試験片
３枚のへこみ 数を数え平均し、下記の基準で評価し
た。

更に上塗り塗料を塗布し、１８０℃、 ２吟間焼付けて
同様に評価した。○・・・試験片１枚当りの平均へこみ
数０〜１個Δ・・・試験片１枚当りの平均へこみ数２〜
１０ｊ個×・・・試験片１枚当りの平均へこみ数１１個
以上注３）アルキドメラミン樹脂塗料：大日本塗料
（株）製商品名デリコン＃８５０１注４）ＪＩＳ−Ｄ−
０２０２，８．１２記載のごばん目試 験方法（１種
）にもとづき下記の基準で 評価した。

（残存ごばん目数／作製ごば ん目数）○・・・１０
０／１００２ Δ・・・９０／１００〜６０／１００ ×・・・５９／１００〜２０／１００ ×Ｘ・・・１９／１００〜０／１００ 注５）アクリルメラミン樹脂塗料：大日本塗料 （株
）製商品名アクローゼ＃１００注６）４０′Ｃの純水に
化時間浸漬後引き上げて１ 日放置し、一次密着性と
同様の試験方法 により試験した。

評価基準は一次密着性 と同じにした。注７）ＪＩＳ
−Ｚ−２３７１による塩化噴霧８００時間一 （カッ
ト部セロハンテープ剥離） 評価基準：片側剥離巾（
上塗り塗膜のみ の剥離巾を含む） ０・・・０〜
３ｗｒｍ Δ・・・３〜６ｒｆｒＩｎ ×・・・６Ｔｆｒｍ以上 注８）以下に示したポンプ安定性試験法を用い た。

ポンプは、イワキラボポンプＬＰ− １５を使用し、周
波数は５０士である。運 転時間は２４時間、運転塗
料温度は２９゜Ｃ、 塗料量は１ｋ９、塗料不揮発分
は２０％であ る。塗料を３００メッシュの金網で口
過 後、ポンプ安定性試験を行ない、２００メ
ツシユの金網で口過し、口過残分を風乾
した後、口過残分を秤量する。 ０・・・口過残
分が１００ｍ９以下 Δ・・・口過残分が１００
〜５００ｍ９×・・・口過残分が５００ｍ９以上 注９
）電着塗膜の焼付け条件 注１０）トリレンジイソシアネートとポリプロピ
レングリコールとをＮＣＯ過剰で反応さ せ
て得られた反応生成物にトリエタノー ルアミン
を反応させ、カチオン性の官能 基と水酸基とを
有する反応生成物ａを得 た。

別にトリレンジイソシアネートと２ −エチルヘ
キサノールとのモノブロック イソシアネート化
合物ｂを得た。前記反 応生成物ａとモノプロツ
クイソシアネー 卜化合物ｂとを反応させてカチ
オン型ア ミノ化ウレタン樹脂を得た。 注１１
）ビスフェノール型エポキシ樹脂とトリエ タノ
ールアミンを反応させてカチオン性 の官能基と
水酸基を有する反応生成物ｃ を得た。

該反応生成物ｃと、前記力チオ ン型アミノ化ウ
レタン樹脂を得るに際し て用いたと同様のモノ
プロツクイソシア ネート化合物ｂを反応させて
カチオン型 アミノ化エポキシ樹脂を得た。 前
記比較試験結果表より明らかに、レベリング剤無添加の
カチオン型電着塗料塗膜（試料ＮＯ．ｌ３，ｌ４）はへ
こみが著しく、これらは上塗り塗料を塗布後も外観不良
の原因となるばかりか、耐水性や耐食性も劣るものであ
つた。

しかして、このような塗料に本発明のレベリング剤を
添加すると（試料ＮＯ．ｌ〜７）、電着塗膜の外観が著
しく改良されるとともに上塗り塗料塗膜との層間密着性
を全く損うことがなく、しかも塗料の分散安定性も極め
て良好なものであつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）ジメチルアミノエチルメタクリレート・・・・
   ・・１０〜７０重量％、（Ｂ）１種もしくは２種以上の
   アクリル酸のアルキルエステル（アルキル基の炭素数は
   １〜４個）・・・・・・２０〜８５重量％、（Ｃ）１種
   もしくは２種以上のα，β−モノエチレン性不飽和カル
   ボン酸アミドのＮ−アルコキシメチル化単量体および／
   またはＮ−メチロール化単量体・・・・・・５〜３０重
   量％、および （Ｄ）１種もしくは２種以上の上記以外のα，β−モノ
   エチレン性不飽和単量体・・・・・・０〜５０重量％か
   ら得られた共重合体からなる水系塗料用レベリング剤。