JPS6045868B2 - アントラキノン系中間物の製法 - Google Patents
アントラキノン系中間物の製法Info
- Publication number
- JPS6045868B2 JPS6045868B2 JP7531980A JP7531980A JPS6045868B2 JP S6045868 B2 JPS6045868 B2 JP S6045868B2 JP 7531980 A JP7531980 A JP 7531980A JP 7531980 A JP7531980 A JP 7531980A JP S6045868 B2 JPS6045868 B2 JP S6045868B2
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- Japan
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- amino
- acid
- dibromoanthraquinone
- sulfuric acid
- aminoanthraquinone
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、特に染料工業上有用なアントラキノン系中
間物の製法に関る。
間物の製法に関る。
更に詳しくは、本発明は１−アミノアントラキノンと
５０％（重量）以上の硫酸または１０％（重量）以下の
発煙硫酸中、脂肪族ジカルボン酸または芳香族モノもし
くはジカルボン酸の存在下にジブロム化して、１−アミ
ノー２、４−ジブロムアントラキノンとすることを特徴
とするアントラキノン系中間物の製法である。
５０％（重量）以上の硫酸または１０％（重量）以下の
発煙硫酸中、脂肪族ジカルボン酸または芳香族モノもし
くはジカルボン酸の存在下にジブロム化して、１−アミ
ノー２、４−ジブロムアントラキノンとすることを特徴
とするアントラキノン系中間物の製法である。
従来、１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノン
の製造方法としては、１−アミノアントラキノンー２−
スルホン酸を水性溶媒中でジブロム化する方法（Ｊ、Ｃ
、Ｓ１９３９、第８１６頁、ＵＳＰ２１６９１９６）、
１−アミノアントラキノンを不活性有機溶媒中でジブロ
ム化する方法（Ｂｅｒ、韮２１６５、ＢＰ１２３９７７
８）、１−アミノアントラキノン を硫酸に溶解した後
、水に排出して微粒化し、その水分散液中でジブロム化
する方法（ＰＢレポートＮｏ、、８６１３９第６頁９Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓＥｎｅｙｃｌｏｐａｄ’ｌｅｄｅｒｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎｃｈｅｍｉｅ４ＡｕｆｌＢａｎｄ７
９第５９項）が知られている。
の製造方法としては、１−アミノアントラキノンー２−
スルホン酸を水性溶媒中でジブロム化する方法（Ｊ、Ｃ
、Ｓ１９３９、第８１６頁、ＵＳＰ２１６９１９６）、
１−アミノアントラキノンを不活性有機溶媒中でジブロ
ム化する方法（Ｂｅｒ、韮２１６５、ＢＰ１２３９７７
８）、１−アミノアントラキノン を硫酸に溶解した後
、水に排出して微粒化し、その水分散液中でジブロム化
する方法（ＰＢレポートＮｏ、、８６１３９第６頁９Ｕ
ｌｌｍａｎｎｓＥｎｅｙｃｌｏｐａｄ’ｌｅｄｅｒｔｅ
ｃｈｎｉｓｃｈｅｎｃｈｅｍｉｅ４ＡｕｆｌＢａｎｄ７
９第５９項）が知られている。
しかしながら、これらの方法は実際工業化しようとす
ると種々の問題があり、有利な方法とは言えない。
ると種々の問題があり、有利な方法とは言えない。
これらの方法を改良したものとして特開昭５３−１３３
２３腸公報には、濃硫酸、特に８５−９８％Ｊの硫酸中
でジブロム化する方法が記載されている。この方法は、
高濃度の硫酸を使用する点で生産性が高く、廃酸の発生
も少なく、かつ品質のすぐれた１−アミノー２、４−ジ
ブロムアントラキノンを得ることができる点で注目され
る。 本発明者らは、該方法に比べて更に一段と品質の
すぐれた１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノン
を得るべく鋭意検討した結果、ジブロム化反応時に、脂
肪族ジカルボン酸または芳香族モノもしくはジブロム化
を存在させることにより、副生物を含まないすぐれた品
質の１−アミノ−２、４−ジブロムアントラキノンを高
収率で得ることができることを見い出した。すなわち、
本発明の方法によれば、従来法において臭素化時に生成
する微量の青色不純物の副生が抑制されるので１−アミ
ノー２，４ージブロムアントラキノンの品質が改善され
、ひいては加水分解して得られる１−アミノー２−ブロ
ムー４−ヒドロキシムアントラキノンの品質が著しく改
善される。従つて、これを原料として得られた分散染料
を鮮明な染色物を与える。本発明において、脂肪族ジカ
ルボン酸としては、たとえばシユウ酸、マロン族、コハ
ク酸、グルタル酸およびこれらの混合物をあげることが
できる。
２３腸公報には、濃硫酸、特に８５−９８％Ｊの硫酸中
でジブロム化する方法が記載されている。この方法は、
高濃度の硫酸を使用する点で生産性が高く、廃酸の発生
も少なく、かつ品質のすぐれた１−アミノー２、４−ジ
ブロムアントラキノンを得ることができる点で注目され
る。 本発明者らは、該方法に比べて更に一段と品質の
すぐれた１−アミノー２、４−ジブロムアントラキノン
を得るべく鋭意検討した結果、ジブロム化反応時に、脂
肪族ジカルボン酸または芳香族モノもしくはジブロム化
を存在させることにより、副生物を含まないすぐれた品
質の１−アミノ−２、４−ジブロムアントラキノンを高
収率で得ることができることを見い出した。すなわち、
本発明の方法によれば、従来法において臭素化時に生成
する微量の青色不純物の副生が抑制されるので１−アミ
ノー２，４ージブロムアントラキノンの品質が改善され
、ひいては加水分解して得られる１−アミノー２−ブロ
ムー４−ヒドロキシムアントラキノンの品質が著しく改
善される。従つて、これを原料として得られた分散染料
を鮮明な染色物を与える。本発明において、脂肪族ジカ
ルボン酸としては、たとえばシユウ酸、マロン族、コハ
ク酸、グルタル酸およびこれらの混合物をあげることが
できる。
芳香族モノまたはジカルボン酸としては、たとえば安息
香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびこ
れらの混合物があげられる。これらジカルボン酸の添加
量は、１−アミノアントラキノンに対して、通常０．０
５−１．５モル比、好ましくは０．１−１．４モル比で
行われる。本発明において、ジプロム化反応は、５０％
以上の硫酸または１０％以下の発煙硫酸中で行う。次の
加水分解工程との一貫化を考慮すれば８５％以上の濃硫
酸または１０％以下の発煙硫酸が好ましく用いられる。
ブロム化剤としては、好ましくは臭素が用いられ、その
使用量は１−アミノアントラキノンに対し、１．０−３
．０モル比が良く、３モル比以上使用しても経済的に不
利てある。
香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸およびこ
れらの混合物があげられる。これらジカルボン酸の添加
量は、１−アミノアントラキノンに対して、通常０．０
５−１．５モル比、好ましくは０．１−１．４モル比で
行われる。本発明において、ジプロム化反応は、５０％
以上の硫酸または１０％以下の発煙硫酸中で行う。次の
加水分解工程との一貫化を考慮すれば８５％以上の濃硫
酸または１０％以下の発煙硫酸が好ましく用いられる。
ブロム化剤としては、好ましくは臭素が用いられ、その
使用量は１−アミノアントラキノンに対し、１．０−３
．０モル比が良く、３モル比以上使用しても経済的に不
利てある。
ジプロム化反応は通常５０−１５０℃で進行するが、特
に６０−１３０℃で反応させるのが好ましい。
に６０−１３０℃で反応させるのが好ましい。
このようにして得られた１−アミノー２，４ージブロム
アントラキノンは染料中間体として極めて価値あるもの
であり、通常は、加水分解反応により１−アミノー２−
ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンとした後、分散
染料の原料として使用され、得られた染料は、従来法で
得られたものに比して鮮明度の著しく向上したものを得
ることができる。次に実施例をあげて本発明を説明する
。
アントラキノンは染料中間体として極めて価値あるもの
であり、通常は、加水分解反応により１−アミノー２−
ブロムー４−ヒドロキシアントラキノンとした後、分散
染料の原料として使用され、得られた染料は、従来法で
得られたものに比して鮮明度の著しく向上したものを得
ることができる。次に実施例をあげて本発明を説明する
。
文中、部、％とあるのは重量部、重量％を意味する。実
施例１９４％硫酸１（１）部に１−アミノアントラキノ
ン２０部とコハク酸１２部を加え、攪拌下１１０℃に昇
温する。
施例１９４％硫酸１（１）部に１−アミノアントラキノ
ン２０部とコハク酸１２部を加え、攪拌下１１０℃に昇
温する。
同温で臭素２８．７部を５時間で滴下する。さらに同温
で５時間保温した後、室温に冷却し、重亜硫酸ソーダ４
．６部を含む水５（１）部に内容物を排出する。析出し
た結晶をろ過、洗浄、乾燥して、１ーアミノー２，４ー
ジブロムアントラキノン３４．７部（純度９７．０％，
収率９８．５％）を得た。なお、比較のためにコハク酸
を使用せず、他は全く同様に反応させて得られた１−ア
ミノー２，４ージブロムアントラキノンの純度は９４．
０％を有し、収率は９４．２％であつた。これらの１−
アミノー２，４ージブロムアントラキノンを原料として
加水分解して得た１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロ
キシアントラキノンは、コハク酸を添加した得た原料を
使用したものの方が、収率ともに高かつた。
で５時間保温した後、室温に冷却し、重亜硫酸ソーダ４
．６部を含む水５（１）部に内容物を排出する。析出し
た結晶をろ過、洗浄、乾燥して、１ーアミノー２，４ー
ジブロムアントラキノン３４．７部（純度９７．０％，
収率９８．５％）を得た。なお、比較のためにコハク酸
を使用せず、他は全く同様に反応させて得られた１−ア
ミノー２，４ージブロムアントラキノンの純度は９４．
０％を有し、収率は９４．２％であつた。これらの１−
アミノー２，４ージブロムアントラキノンを原料として
加水分解して得た１−アミノー２−ブロムー４−ヒドロ
キシアントラキノンは、コハク酸を添加した得た原料を
使用したものの方が、収率ともに高かつた。
実施例２
１００％硫酸１（資）部に、１−アミノアントラキノン
加部と安息香酸５刀部を加え、攪拌下に１２０℃に昇温
する。
加部と安息香酸５刀部を加え、攪拌下に１２０℃に昇温
する。
同温で臭素２８．７部を５時間で滴下する。さらに同温
で５時間保温した後、室温に冷却し、実施例１と同様の
仕上げ処理をして、１−アミノ・−２，４ージブロムア
ントラキノン３４．５部（純度９６．３％、収率９７．
２％）を得た。なお、比較のために安息香酸を使用せず
、他は全く同様に反応させて得られた１−アミノー２，
４ージブロムアントラキノンの純度は９３．５％を有し
、収率は９３．４％であつた。これらの１−アミノー２
，４ージブロムアントラキノンを原料として加水分解し
て得られた１ーアミノー２−ブロムー４−ヒドロキシア
ントラキノンは、安息香酸を添加して得た原料を使用し
た７ものの方が純度、収率ともに高かつた。
で５時間保温した後、室温に冷却し、実施例１と同様の
仕上げ処理をして、１−アミノ・−２，４ージブロムア
ントラキノン３４．５部（純度９６．３％、収率９７．
２％）を得た。なお、比較のために安息香酸を使用せず
、他は全く同様に反応させて得られた１−アミノー２，
４ージブロムアントラキノンの純度は９３．５％を有し
、収率は９３．４％であつた。これらの１−アミノー２
，４ージブロムアントラキノンを原料として加水分解し
て得られた１ーアミノー２−ブロムー４−ヒドロキシア
ントラキノンは、安息香酸を添加して得た原料を使用し
た７ものの方が純度、収率ともに高かつた。
Claims (1)
- １ １−アミノアントラキノンを、５０％（重量）以上
の硫酸または１０％（重量）以下の発煙硫酸中、脂肪族
ジカルボン酸または芳香族モノもしくはジカルボン酸の
存在下にジブロム化して、１−アミノ−２．４−ジブロ
ムアントラキノンとすることを特徴とするアントラキノ
ン系中間物の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7531980A JPS6045868B2 (ja) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | アントラキノン系中間物の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7531980A JPS6045868B2 (ja) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | アントラキノン系中間物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS572249A JPS572249A (en) | 1982-01-07 |
| JPS6045868B2 true JPS6045868B2 (ja) | 1985-10-12 |
Family
ID=13572813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7531980A Expired JPS6045868B2 (ja) | 1980-06-03 | 1980-06-03 | アントラキノン系中間物の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045868B2 (ja) |
-
1980
- 1980-06-03 JP JP7531980A patent/JPS6045868B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS572249A (en) | 1982-01-07 |
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