JPS6045939A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、磁気記録媒体に関する。

一層詳細には、電気メッキ、化学メッキ、真空蒸着、ス
パッタリング、イオンブレーティング等によりポリエス
テル等の支持体上に強磁性金円薄膜（合金も含む）を形
成させた薄膜型１Ｂ気記録媒体にバック層を形成するこ
とにより摩擦係数を低下させ、強磁性薄膜層を内側とす
るカールを低減し、ドシツプアウト減少を可能にした磁
気記録媒体及びその製造法に関する。

現在、磁気テープは、オーディオ、ビデオ、コンピュー
タ等の分野で広範囲に使用されるようになってきた。そ
れに伴い、媒体に記録する情報量も年々増加し、媒体に
は記録密度の高いことがますます要求されるようになっ
た。

ｍ％メッキ、化学メッキ、真空蒸着、スパッタリング、
イオンブレーティング管の方法を用いた場合、形成され
る強磁性金８薄膜は１００％金門あるいは合金であるた
めに高い記録密度を持ち得る。しかし上記の方法で強磁
性金属薄膜を形成した場合、支持体の表面状態が強磁性
薄膜の表面状態に強く影響を及ぼす。

磁性面の表面は磁気ヘッドとのスペーシング損失を少な
くするためにできるだけ平滑にすると共に、異物の付着
によるドロップをできるだけ抑えなければならない。金
Ｉ弓薄朦を用いる場合、金属磁性粉をバインダー中に分
散した磁性層よりもはるかに表面性が向上しており、表
面粗度（後述のタリステップによる測定法においてカッ
トオフ０、１７　ｍｍでＲ，。　（測定値２０個の平均
）の値・・・・・以下同じ）が０．０１μｍ程度となっ
ているので、円滑に走行させることが益々困難になって
いる。しかも、支持体としてはポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリア
ミド等のプラスチックフィルムベースの厚さが、益々薄
くなる傾向があり、現在のところ１１μ祷度以下のもの
が検討されている。ペースが薄くなると媒体の腰がやわ
らかくなり過ぎて摩擦が大きくなり、巻きしまり粘着を
生じ、イドローラや支持ピンなどへのはりつきを生じた
すする。また金属Ｍ膜磁性体は媒体をカールさせる。

これのみにとどまらず、表面平滑性が上記のようにすぐ
れていると、徽小な異物の付着によるｆｌｉ小なスペー
シングでもドリップアウトの原因とかりうる。

これに鈍み、本発明は従来の金用薄膜磁牲層を用いる磁
気記録媒体の有する欠点を改良し、きわめて有効な効果
を発揮するバック層を１９供する。

本発明者は塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール
共重合体と、ポリウレタンと、ポリイソシアネートとか
ら成る熱硬化性配合物、成いはそれにさらにニドリモー
ス−スを加えた熱硬化性配合物をバック層として形成し
、或いは、放射線感応樹脂として代表的にはアクリル系
、マレイン系またはアリル系二重結合を含む放射Ｐ−硬
化型樹脂をバック層として形成すると、バック層のｒ？
Ｉ耗や媒体のカールや粘着性が減じることが分った。

バック層を上記の熱硬化型又は放射線硬化型混合物から
形成したとき、強磁性全屈薄膜の表面第１」度が０．０
１μｍ程度に小さいことから、バック層の表面粗度は極
めて重要な因子であり、８７Ｎ比の改梼・走行性の教養
の面から、バック層の表面粗度を（１０５〜α４μｍの
範囲に選定すべきことが分った。α４μｍ以上の表面粗
度では磁性層の表面性が活用できず８／Ｎ比が大幅に低
下する。

また０、０５μｍ以下ではバック面の摩擦が大きく、走
行性が悪くなる。

テープは巻かれたままの状ＭＲ１のものから走行すると
き、磁性面とベース面が離れる際の剥離帯電及びそれに
よるゴミ、ホコリの付着によるドリップアウトが問題に
なる。

この欠点はバック層に導電材粒子、例えばカーボンブラ
ックを含有させれば改善しうるが、カーボンブラックは
粒子径が小さ過ぎるとバック層の表面を逆に粗くシ、ま
た多餓で用いなければ所定の帯’Ｋ　Ｋ）ｊ止効果を得
ることができないことが分った。一方大きい粒径（例え
ば６０ｍμ以上）のカーボンブラックは少量で十分な導
電性を与えることができるが、粒彫が磁性面側に転写す
る傾向があり電磁特性を低下させる。また粒径が大きい
と高温多湿下（例えば４０℃、６０％ＲＩ（）でノ（ツ
ク層がガイド部材により削られる間型があり、これがド
リップアウトの原因となった。

本発明は表面性の非常にすぐれた金に１薄ｕ＋ｉｕ性層
を有する記録媒体の裏面に、バックｆ１°りとして塩化
ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、ポリ
ウレタン、及びポリイソシアネートより成るバインダー
またはこれにさらにニトロセルロースな加えた熱硬化型
バインダー、またＧ１放射Ｃ４硬化型バインダーに、電
子顕ｉｆ々境１ｉｉｌ！察による平均粒子径（以下同じ
）１０〜６０　ｆｉ１μのカーボンブラックと、平均粒
子径６０〜２　Ｄ　Ｏｎｔｐのカーボンブラックとを混
入したものを形成し、且つその表面粗度を０．０５〜０
．４μｍに定めることにより予期しないすぐれた特性の
？、′ｉ気記録媒体を」ｌ、１供し得た。

本発明によると磁性面の壱面第１１度が小さいにも拘ら
ず、帯電が小さくなり、ゴミやホコリが＋１着せず、電
気特性も良くなる。また、１戊１４１紳ＩＩ’Ｑ化型の
バインダーを用いたものはバック層の表面粗形が磁性層
に転写し難く、さらに電気特性が向上した０ 本発明においてポリエステルベース等の薄膜フィルム基
体の裏面に形成するバック層は、大別して２種のものが
可能で、一方は以下に示す熱硬化性樹脂混合物、他方は
、以下に示す放射Ｉｓ（イオン化性）樹脂組成物である
。

バック層に用いる熱硬化性樹脂混合物としては、カーボ
ンブラックを添加した塩化ビニル・酸２ビニル・ビニル
アルコール共ｊ１体、ポリウレタンプレポリマー及びポ
リイソシアネートより成る熱硬化性バインダー、或いは
これにさらに二トνセルロースを加えた熱硬化性がすぐ
れた作用を有することが分った。バック層に用いる放射
線硬化型樹脂混合物は、カーボンブラックを添加したア
クリル系、マレイン系またはアリル系の二重結合を有す
る樹脂バインダーである。

本宛りＪで用いるカーボンブラックは平均粒子径の異な
る２種のものから選択されなければならない。一方のカ
ーボンブラックは平均粒子径１０〜６０ｍμであり、他
方のカーボンブラックは平均粒子径６０〜２００ｍμの
ものである。このような組合せのカーボンブラックはバ
ック層の帯電性を改善し且つ同時に表面性も改善するも
のである。前者と後者の割合は１：１０〜１０：３種度
が好適であり、またカーボンブラック全量はバック層の
全重量に対して約２０〜８０％で含有すると良いことが
分った。そして、このような組合せのカーボンブラック
を用いると、゛これらの一方、またはこれらの中間の粒
子径のカーボンブラックを用いる場合よりも帯電性も表
面性も良くなることが分った。２００ｍμ以上のカーボ
ンブラックを用いると表面粗度が大となり電気抵抗が低
下しない事がわかった。

このようにカーポンプチックの１０〜１５０ｍμの粒径
の間のものを微妙に＃ｉ整することにより電気抵抗バン
クコートｉσれが改良される事がわかった。本発１！１
のバック層の表面粗度は０．０５〜０．４μｍにするこ
とが望まれる。表面粗度はバック層の材料と相俟ってテ
ープの走行性及びｉｌｔ　ｌ！ｉ粍性を改善するだけで
なく、磁性層との粘着及びシンチング現象を減じ、さら
に磁性層の表面粗度と相関してバック層の表面粗度が１
４ｔ１ｍ以下のときＳ／Ｎ　を良好に保つことが分った
◇表面粗度が１１０５μｍ以下になるとシンチング現象
、粘着性、走行性にｌＦ＃１題が生じることが力った。

バック層が熱硬化型である場合のバインダーの各成分の
比率は、広い範囲で種々に変えることができるが、塩化
ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体及びピ
リウレタンについては、前者を１０〜８０重量％、後者
をＩＡｔ’ｔｇとし、ポリイソシアネートとして上記樹
脂全段を１００として５〜８０重量部添加される〇 上記のバインダー組成にさらにニトロセルロースを加え
る場合には、ニトロセル四−ス１５〜６０爪環％、環化
ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体１５〜
６１東％及びピリウレタン１０〜７０７Ｍｍ％（ただし
全量で１００％）の範囲で用いつる。ポリイソシアネー
トは上記樹１１ｉ全量を１００とすると５〜８０重ｆＩ
ｋ部添加されつる。なお、ニトロセルロースの添加は粘
着性をさらに低下させ、また耐摩耗性をさらに向上させ
る。

本発明のバック層に放射線硬化型のバインダーを用いる
場合の放射Ｍｆｆｉ合性二重性二重結合るアクリル系二
重結合、マレイン系二重結合、或いはアリル系二重結合
を有する樹脂としては、次のものを用いうる。

（Ｉ）　塩化ビニル系共重合体 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・
ビニルアルコール・プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、塩化ビニル
・酢酸ビニル・宋＝、４ｏｒＩ側鎖アルキル基共重合体
、たとえばＵＣＣ社ＶＲＯＨ１ＶＹＮＣＳＶＹＥＧＸ等
’ＪたＵＣＣ社ＶＥＲＲ等が挙げられる。

上記共重合体に後に述べる手法により、アクリル系二重
結合、マレイン酸系二重結合、アリル系二重結合を導入
し放射線感応変性を行ったもの（ｎ）　飽和ポリエステ
ル樹脂 ７　＃　Ａ／　酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレ
イン酸、マレイン酸誘導体、コハク酸、アジピン酸、セ
バシン酸、のような飽和多塩基酸とエチレングリコール
、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチルール
プロパン、１．２プロピレングリコール、１．３ブタン
ジオール、ジブ田ピレングリコール、ｔ４ブタンジオー
ル、１．６ヘキサンジオール１ペンタエリスリツト、ソ
ルビトール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、ｔ
４シクロヘキサンジメタツールのような多価アルコール
とのエステル結合により得られる飽和ポリエステル樹脂
又はこれらのポリエステル樹脂をＳＯｌＮｍ等で変性し
た樹脂（パイロン５５Ｂ）。これらを後に述べる手法に
より放射線感応変性を行なったもの （Ｎ）不飽和ポリエステル樹脂 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するぎり
エステル化合物、例えば第（ＩＩ）項の熱可塑性樹脂と
して記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合か
ら収る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の一部をマレイ
ン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽
和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙げ
ることができる。

飽和がリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルコール
成分番は第（１）項に記載した各化合物を挙げることが
でき、放射線硬化性不飽和二重結合としてはマレイン酸
、フマル酸等を挙げることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂の製法は、多塩基
酸成分１種以上と多価アルコール成分１種以上にマレイ
ン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在１８０
〜２００°Ｃ窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反
応の後、２４０〜２８０℃まで昇温し、［１５〜１闘）
１ｇ　の減圧下縮合反応によりポリエステル樹脂を得る
ことができる。マレイン酸やフマル酸等の含有量は、製
造時の架橋、放射線硬化性等から酸成分中１〜４０モル
％で好ましくは１０〜３０モル％である。

（ｆｆ）　ポリビニルアルコールＭ　ｋｌｊ　Ｍポリビ
ニルアルコール、ブチラール樹脂、アセタール樹脂、ホ
ルマール樹脂及びこれらの成分の共重合体。これら樹脂
中に含まれる水酸基を後に述べる手法により放射性感応
変性を行なったもの。

（Ｖ）エポキシ系樹脂、フェノキシ４Ｎ［ビスフェノー
ル人とエピクロルヒドリン、メチルエビフルルヒドリン
の反応によるエポキシ樹脂−シェル化学ａ（エピコート
１５２．１５４．８２８．１００１．１００４．１００
７）ダウケミカル＠（ＤＥＮ４５１、ＤＥＲ７５２、Ｄ
ＥＲ５１１、ＤＥＲ５３１）　、大日本インキ’！ｌ！
（エピクロン４００、エビクロン−ｅｏｏ）、更に上記
ニーζキシの高重合度樹脂であるＵＣＣ社製フェノキシ
樹脂（ＰＫＨＡ。

ＰＫＨＣ，ＰＫＨＨ）臭素化ビスフェノールＡとエピク
ロルヒドリンとの共重合体、大日本インギ化学工塑ｆＰ
！（エビクロン１４５．１５２．１５３．１１２０）等
。

これら樹脂中に含まれるエポキシ基を利用して、放射線
感応変性を行ったもの （Ｖｌ）　繊維素誘導体 各種分子飛の繊維素系誘導体も、また熱可塑性プラスチ
ック成分として効果的である。その中でモ、特に効果的
なものは硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチル
セルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルロース等
が好適であり、樹脂中の水＃！！基を活性して後に述べ
る手法により放射線感応変性を行なったもの その他、放射性感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ビリビニルビ四すドン１ｉｇＪ脂及び誘導体（ｐ
ｖｐオレフィン共取共作合体ケリアミド樹脂、メリイミ
ド樹脂、フェノール樹脂、スヒロアセタール樹脂、水酸
基を含・有するアクリルエステル及びメタクリルエステ
ルを少くとも一種以上威合成分として含むアクリル系１
１Ｊ脂等も有効である。

さらに上記放射ｍ感応変性熟ｉｉｌ塑性信脂に熱ｉｉ）
塑性エラストマー又はプレポリマーをブレンドすること
により、一層ＩＪＩＩ靭な塗膜とすることができる。さ
らに、下記に述べるように、これらエラストマーあるい
はプレポリマーが、同様に放射ｔ４　／ｉｆ！？応性に
変性された場合は、より効果的である。以下に、上記放
射線感応Ｗ脂と組み合わせることのできるエラストマー
又はプレポリマーを挙げる。

＋１）　、ｆｔ’リウレタンエラストマー及びプレボリ
マ−及びテロマー ｌリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、ＰＥＴフィル
ムへの接着性が良い点で特に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては１イソシアネー
トとして、２．４−）ルエンジイソシアネート、λ６−
トルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイソシ
アネート、１．４−キシレンジイソシアネー［、ｔ５−
ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、１５’−
ジメチル−４゜４１−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、４．４’−ジフエニルメタンジイソシアネート　ｓ
、　ｓ　ｌ　−ジメチルビフェニレンジイソシアネート
、４．４’−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネーＦ１デスモ
ジュールＬ１デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネ
ートと、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチ四−ルプ
四パン、ｔ４−ブタンジオール、１１６−ヘキサンジオ
ール、ペンタエリスリッ）、ソルビトール、ネオペンチ
ルグリコール、ｉ、４−シクロヘキサンジメタツールの
様な多価アルコールと、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸１マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、の様な飽和多塩基酸との縮重合によるものン、線
状飽和ポリエーテル（ポリエチレングリコール、ポリプ
ロピレングリコール、ポリテトラエチレングリコールン
やカプロチクタム、ヒト！キシン含有アクリル酸エステ
ル、ヒドロキシ含有メタアクリル酸エステル等の各種ポ
リエステル類の縮重合物より成るポリウレタンエラスト
マー、プレポリマー、テロマーが有効である。

これらのエラストマーを放射線感応変性の各種熱可塑性
プラスチックスとそのまま組合せても良いが、更にウレ
タンヱラストマーの末端のイソシアネート基又は水酸基
と反応１−るアクリル系二重結合又はアリル系二重結合
等を有する単７Ｒ（体と反応させることにより、放射ｍ
感応性に変性することは非常に効果的である。

（ＩＩ）　アクリルニトリル−ブタジェン共重合ヱテス
トマー シンクレアベト四ケミカル社製ポリＢＤリクィツドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリ四ニト
リルブタジェン共重合体プレポリマー、あるいは日本ゼ
オン社製ハイカー１４！ｉ２Ｊ等のエラストマーは、特
にブタジェン中の二重結合が放射線によりラジカルを生
じ架橋及び重合させるエラストマー成分として適する。

＋ｌ）　ボリブタジエンエラストマー シンクレアペトロケミカル社製ピリＢＤリクィツドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレぎりマ
ーが特に熱可塑性プラスチックとの相溶性の点で好適で
ある。Ｒ−１５プレポリマーにおいでは分子末端が水酸
基となっている為分子末端を°ｒクリル系不飽和二重結
合を付加することにより放射線感応性を高めることが可
能であり、バインダーとして更に有利となる。

またＳ′＃：リプタジエンの環化物日本合成ゴム製ＣＢ
ＩＬ−Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックスとの組合せに
よりすぐれた性能を発揮する。特に、環化されたポリブ
タジェンは、ポリブタジェン本来の有する不飽和結合の
ラジカルにより放射線による架＠重合の効率が良く、バ
インダーとして優れた性質を有している。

その地熱可塑性エラストマー及びそのプレポリ！−の系
で好適なものとしては、スチレン−ブタジェンゴム、塩
化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム及びその環化物
（日本合成ゴムＩＮ　ＣｌＲ７旧）、エポキシ変性ゴム
、内部可塑化飽和篩状ポリエステル（ｉＥ洋紡バイ四ン
＄５ＯＯ）、等のエラストマーも下記に述べる放射線感
応変性処理をはとこ次に、放射線感応性バインダー合成
例を説明する。

）リレンジイソシーアネートのアダクト・の製法１）　
塩化ビニル酢酸ビニル共重合系樹脂（放射線感応変性樹
脂）のアクリル変性体の合成ビニライトＶＡＧＨ７５０
部とトルエン１２５０部シクロヘキサノン５００部を５
ノ４つロフラスコに仕込み加熱溶解し、８０”Ｃ昇温後
トリレンジイソシアネートの２−ヒト田キシエチルメタ
アクリレ、　）アダクトを６１．４部加え、更にオクチ
ルａスズ０．０１２部、ハイドロキノン１０１２部加え
８０℃でＮ、気流中ＮＧＯ反応率が９０％となるまで反
応ぜしぬる。反応終了後冷却し、メチルエチルケトン１
２５０部を加え稀釈する。

※　トリレンジイソシアネー）（ＴＤＩ）の２−ヒドロ
キシエチルメタアクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの
製法 トリレンジイソシアネート５４８部をＮ、気流中１７の
４つロフラスコ内で８０’ｃに加Ｍ後、２−へキサエチ
レンメタアクリレート２６０部、オクチル酸スズ０．０
７部、ハイド四キノンαｏ５部を反応缶内の温度が８０
〜８５℃となるように冷却コントロールしながら滴下終
了後８０’Ｃで３時間攪拌し反応を完結させる。反応終
了後取り出して冷却後白色ペースト状のＴ％ＤＩの２Ｈ
ＥＭ人を得た。

ｂ）　ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（放射線感
応変性樹脂） ブチラールＷ脂積水化学製ＢＭ−８１００部をトルエン
１９１２部、シクロヘキサノン７１．４ｉＣ５ノ４つ目
フラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温昇温ジトリレン
ジイソシアネート−ヒドロキシエチルメタアクリレート
アダクト　を１４部加え、更にオクチル酸スズＯ，［３
１５部、ハイド１ゴキノン１０１５部を加え、８０°Ｃ
でＮ２気流中Ｎ　ＣＯ反応率が９０％以上となるまで反
応せしめる。反応終了後冷却しメチルエチルケトンにて
稀釈する。

ｃ）　飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合成（放
射線感応変性樹脂） 東洋紡製バイロンＲＶ−２００１００部をトルエン１１
６部、メチルエチルケトン１１６部に加熱溶解し８０℃
昇温後ＴＤＩの２ＨＥＭＡアダクト７を４５５部加え、
オクチル酸スズαｏｏ７Ｈｇ、ハイドロキノン０．００
７部を添加し、ＮｔｆＡ流中８゜℃でＮＣＯ反応率９ｏ
％以上となるまで反応せしめる。

ｄ）工ｌキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） シェル化学製エピコート１００７　４００部を）　Ａｉ
：Ｉ：−ン５０　部、ＭＩＫＳｏ部に加熱溶ｒｆＩ後）
Ｔ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．　ＯＯ６部、ハイ
ドロキノン０００３部を添加し８０℃とし、アクリル酸
６９部を滴下し８０℃で０化５以下となるまで反応せし
める。

−）　ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成（放
射線感応エラストマー） 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
）（Ｍｌ）Ｉ）系ウレタンプレｌリフ−（日本ポリウレ
タン製ニッボラン４ｏ、ｃｏ）２５部部、２　）ＩＥＭ
Ａ５２．５部、ハイドｐキノン０．０７部、オクチル酸
スズ０．００９部を反応缶に入れ、８０℃に加熱溶解後
ＴＤＩＪ五５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃となる
様に冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃でＮＧＯ反
応率９５％以上となるまで反応ゼしめる。

！）　−ζリエーテル系末端つレタン変性エラストマー
アクリル変性体の合成（放射Ｉ１０感応エラスジマー） 日本ポリウレタン社製がリエーテルＰＴＧ−５００２５
０部、２　ＨＩＭＡ！！　２．５部、ハイドロキノン［
１，００７部、オクチル酸スズα００９部を反応缶に入
れ８０℃に加熱溶解後ＴＤＩＡ＆５部を反応缶内の温度
が８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下
終了後８０℃でＮｅｏ反応率９５％以上となるまで反応
せしめる。

ｇ）　ポリブタジエンエラス）マーアクリル変性体の合
成（放射線感応エラストマー） シンクレアペトロケミカル社製低分子量末端水酸基ポリ
ブタジエンボリＢＤリクイットレジンＲ−１５２５０部
、２　ＨＦｊＭＡ３２．５部、ハイドロキノン［ＬＯＯ
７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ、８
０℃に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５部を反応缶内の温度が
８０〜９０°Ｃとなるように冷却しながら滴下し、滴下
終了後８０℃でＮＣＯ反応率９５％以上となるまで反応
せしめる。

また高分子には放射線照射により崩壊するものと分子間
に架橋を起すものが知られている。分子間に架橋を起す
ものとしては、ｌリエチレン、ポリプルピレン、ポリス
チレン、ｌリアクリル酸二、ステル、ポリアクリルアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ピリエステル、ポリビニルピロリ
ドンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレインが
ある。この様な架橋型ポリマーであれば上記のような変
性を特に施さなくても、架橋反応が起るので、そのまま
放射線架橋用バックコート樹脂として使用可能である。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無溶剤
型の樹脂であっても短時間で硬化することができるので
、この様な樹脂をバックコート用として用いることもで
きる。

また、本発明のバンクコートの架橋に使用する活性エネ
ルギー線としては、放射線加速器を線源とした電子線　
Ｃｏ＠ｏ　を線源としたｒ−線、５ｒ１０を線源とした
β−線、ｘｆＩｓ発生器を線源としたＸ−線等が使用さ
れる。

特に照射線源としては吸収１ＩＩＩｌの制御、ｍ造工程
ラインへの増大、電離放ＩＲ線のしゃ閉等の見地から放
射線加熱器により放射線を使用する方法が有利である〇 バック層を硬化する際に使用する放射線特性としては、
透過力の面から加速電圧１００〜７５０ＫＶ好ましくは
１５０〜５００ＫＶの放射線加速器を用い吸収ＮＩＩ量
をα５〜２０メガランドになるように照射するのが好都
合である。

本発明のバック層硬化に際しては、米国エナージーサイ
エンス社にて製造されている低線量タイプの放射線加速
器（エレクトロカーテンシステム）等がテープコーティ
ング加エラインへの導入、加速器内部の２次Ｘ線の遮蔽
等に極めて有利である。

勿論、従来より放射線加速材として広く活用されている
ところのファンデグラフ型加速器を使用しても良い。

また、放射線架橋に陥しては、Ｎ、ガスＨｅガス等の不
活性ガス気流中で放射線をパン・りＮＩＩに照射するこ
とが重要であり、空気中で放射線を照射することは、バ
インダー成分の架＃＠に際し放射線照射により生じた０
１等の影響でポリマー中に生じたラジカルが有利に架橋
反応に働く事を阻害するので極めて不利である。

従って、活性エネルギー線を照射する部分の雰聞気は、
特に酸素渉度が最大で１％のＮ、　、Ｈ・、ＣＯ７等の
不活性ガス雰囲気に保つことが重要となる０ また、バインダー成分の一部にはアクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド等の放射線硬
化性単量体を含んでも良い。

放射線硬化性樹脂には耐摩耗性及び接着性及び柔軟性を
改善するために、さらにポリウレタンエラストマー及び
ポリウレタンプレポリマー、アクリロニトリルブタジェ
ン共重合体エラス）　Ｖ−、ポリブタジエンエラスシマ
ー、エポキシ横磨、フェノキシ樹脂、繊維素、塊化ビニ
ル・酢酸ビニル共重合体等を併用することもできる。

バック層が放射線硬化型であると、熱硬化型よりも均一
で強じんなバック層が形成できる。

バック層の存在はジッターを増大させる傾向がある。こ
こにジッターとは記録周波を中心として微少な位相変調
を受けることである。この現象はテープの走行の円滑性
に関連するものと思われる。

かかるジッターは、脂肪酸または脂肪酸エステル系の潤
滑剤を極く少量存在さぜれば解決できる。

これらの酸またはエステルは炭素数１０〜２２のものが
好ましく、例えばラウリン酸、ステアリン、酸、ミリス
チン酸等或いはそれらの混合物が使用できる。またその
使用量はバック層の全重殺の６−以下含有させれば十分
である。

以下、本発明の実施例を詳しく説明する。以下の実施例
では、磁性層として真空蒸着法しこよりコバルト８０　
ｗｔ％及びニッケル２０　ｗｔ％の斜め蒸着合金磁性膜
をポリエチレンテレフタレート１１２　ノＲ面に約１５
００人の厚さとなるように蒸着したもノヲ用いた。表面
粗度は約αυｊ　／１１ｎであった。

実施例１ バック層として次の樹脂組成を混合した。

重量部 メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　２００
カーポンプフツク（１０〜８０ｆｆｌμ）７０この混合
物に、ポリイソシアネート（デスモジュールＬ）を３０
重鎖部加えて混合し、上記の磁性層を設けたポリエステ
ルフィルムの裏面に厚さ１５μｍに塗布し、ｖＪ燥し、
カレンダー加工をし、そして熱硬化し、裁断してビデオ
テープとした。

上記バック層の表面粗度はカレンダー加工を種々に調整
することにより０．０５〜０．４μｍのものを得た。

上記のテープの表面抵抗を調べると次のようになった。

これに基づき１５〜６０ｍμのものと６０〜２００ｍμ
のものとを次のように混合したものを上記組成中のカー
ボンブラックと置換えたところ、次の結果を得た。

表２ また表面粗度が良好になりそのため電磁特性の低下の影
響が少なくなる。

単独のカーボンブラックではｔｏｄＢ以上の低下があっ
たものが、２種のものの組合せでこれらが改良される事
がわかった。これはバックＩτ・フが適当な柔軟性を付
与し、表面性が良くな°つたためであろう。

上記の事実に基づいて、以下の例ではきト均粒子径１０
〜６ｒＪｍｐ及び６０〜２　（１ｒｌ　ｍμのものの組
合せを用いた。

実施例２ 実施例１において、バック層の組成を次のようにした他
は、同じ工程及び条件下に磁性層の表面粗度ａｏｉ〜ｏ
、０４μｍ１及びバック層の表面粗度ａ、０５〜？］、
４μｍのビデオテープをＶ造した。

重量部 混合溶剤（ＭＩ　ＲＫ／　）／ｌｚｚン＝　１７１　）
　５０　Ｄ実施＠５ 重量部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー　壺）２゜混合
溶剤（ＭＩＢＫ／）＃：ｒ−ン＝１／１　）　５００上
記混合物をボールミル中５時間分散させ、磁性面が形成
されているポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚１５μ
ｍになるように筒布し、エレクト四カーテンタイプ電子
線加速装置を用いて加速電圧１５０　ＫｅＶ　ｓ電極電
流１０ｍＡＳ吸収？ｉ！Ｈｔ１゜Ｍｒａｄ、Ｎｌガス中
で電子線をバック層に照射し、硬化を行った後カレンダ
ー加工して巻き取り、１／２１ビデオ巾に切断した。

実施例４ 重量部 カーボンブラック”　１５ｍａ／　８０ｎ／ｊ　”　５
０アクリル変性ポリエステル樹脂ｃ）　６０混合溶剤　
３００ 上記混合物を実施例３と同様にｆｔ’１ｒＲＬザンプル
を得た。

アクリル変性ポリウレタンエラストマーｅ）　ｓ。

混合溶剤　５００ 上＃８混合物を実施例３と同様に調製し、サンプルを得
た。

比較例１．２ 実施例１．３において、２種のカーボンブラックの代り
に平均粒子径ｓｏａｍμのカーボンブラックを全景用い
てサンプルを得た。

上記実施例について測定したところ次表の結果を得た。

尚、Ｙ−８７Ｎは比較例１をＯｄＢとした相対値である
。

２種のカーボンブラックを混合する事により電気抵抗、
くり返し走行性のドルツブアウトが減少した０ 比較例はバック面の削れが発生し、バック面が不均一に
なったり、磁性面にバック面の削れが付着したりするた
め、巻きみだしシンチングを発生する。バックコートす
る事により弛磁性１ｖ膜で同順となったカールもとれた
。

上記の実施例１で得られた・背気記録媒体をビデオテー
プの情に裁断し、これをビデオレコーダで５、８　ＦＦ
ｉ　／　１Ｉｌｌｅで駆動し、中心周波数５ＭＨｚ　で
記録再生した場合の８１Ｎ比をめたところ、バック層の
表面粗度がα４ｆｉｍ以上によると出力低下が太き（Ｓ
／Ｎ比が１ｄＢ以上低下する。一方０．０５μｍ以下で
はバック層の摩擦が大きくなり走行が円滑に行かないこ
とが分った。

実施例１〜５のものに脂肪＃＃（必要に応じ脂肪酸エス
テル）を添加する事により高温多湿下（４０℃、６０・
％）で画像ゆらぎの基となるジッターが改良された。

採用した測定法は次の通りであった。

１　摩擦係数 走行開始前と４０’Ｃ，６０％ＲＨでの１００回走行後
のテープについて、直径４ｍｍの表面を研磨したアルミ
円柱に磁気テープのバラ頌を内側にして１８０′　の抱
き角で巻きつけ、２仰乍で走行し送り出し何と巻き取り
側のテンションｔ−測定し計算よりめた。

２　シンチンダ現象 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＶＴＲ用いて、テープを４０
℃、６０％ＲＨで１００回走行した後、テープの捲き状
態を目視により観察した。テープ層間にすき曲がなく捲
き状態が良好な場合をＱとしそしてテープ層間にすき間
が発生した場合を×とした。

五　バンク層の削れ 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＲを用い、４０℃の温度及び
６０％相対湿度の環境下で１００回走行させた後、削れ
を観察した。

４、　磁性層とバック層の粘着 ＶＨＳリールに捲取り、６０℃の珀境下に５日間放置し
た時の粘着状況を目視によりｌ”ｌｉ価した。

粘着のない場合をＯとしそして粘着の生じた場合を×と
した。

５、　カール ５０ｒｒｕｎＸ５０ｍｍに切断した磁気テープを平滑な
ガラス板状に置きカールの程度を観察した。

６　電磁特性 １　中心周波ｉ５ＭＨｚ　で記録再生したときのＳ　／
Ｎ０ ２、１５μｓでの値で個／分のドロップアウト。

ｌ　表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＩ、０Ｒ−ＨＯ８８ＯＮ！ｔ、製
）を用いて得たチャートから２０点平均法（Ｒｔ・）で
めた。カットオフα１７ｍｍ、針圧２ダ、針０、　Ｉ　
Ｘ　２．５μｍを用いた。

手続補正岩 昭和５９年　７月　６日 特許庁長官　志　賀　学　殿 事（’Ｉの表示　昭和５８年特　願第１５２５５９　シ
Ｊ発明の名称　磁気化＠媒体 補正をする者 １１件との関係　特許出願人 名称＋５０６）ティーディーケイ株式会社代理人 一氏−Ｍ花６ト蜂Ｈ−・＝−糧−二際−一”ｍｌ　’ｉ
　ＩＴ＠Ｔ’ｉ７　Ｍ知軒Ｉ　Ｔｒ　−−□−−−−＝
−１１４ｎ世さｔ力官υＭ１寸＝ｆえ明て＠−＝袖市の
対象 一遣律ドＩ騨緯−出願人力」ｉ 明細書の発明θ名荊−降昨請永ツ礪咽ト発明の詳細な説
明の欄補正の内容　別紙の通り １、　明細１第２ｙｔｔｍ４行に［カーボンブラック（
１０〜ＳＯＷμ）　７０」とある次にζ“改行して次の
ｊ１クリυ口入する８ ［ステアリンＭ　５ ミリスチン１０ミリスチル　２」 ２、明細Ｓ第２９頁第１５行に「ｉ合ｍ剤（ＭＩＢＫ／
’トルエンニ１／１）　３００Ｊとある次に、改・行し
て次の通り加入する。

「　ステアリシ醒　５ ミリスチン酸ミリスチル　２」

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　プラスチックフィルムベースの表面に金属薄膜磁性
   層を形成した磁気記録媒体において、前記ベースの裏面
   には塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
   体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネート
   またはこれらとニドｉセルｐ−スとから成る熱硬化バッ
   ク層またはアクリル系二重結合、マレイン系二重結合ま
   たはアリル系二重結合を有する樹脂より成る放射線硬化
   バック層であって、内部に電子顕微鏡撮影にて平均粒子
   径１０〜６０ｆｎμのカーボンブラックと、平均粒子径
   ６０〜２００ｍμのカーボンブラックとを分散し且つ表
   面粗度がａ、０５〜α４ｆｉＷＬである当該パック層を
   形成したことを特徴とする磁気記録媒体。