JPS6043224A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた物理特性と電
磁変換特性を有する高密度記録媒体に関する。

従来、磁気記録媒体として使用されて来た強磁性粉末と
しては、例えばγーＦｅ２０３，Ｃｏ含有γ−Ｆｅ２０
．　、　Ｆｅ，０４　、Ｃｏ含有Ｆ　ｅｓ　０４　、　
Ｃ　ｒ　０２等があった。しかし、これら強磁性粉末の
保磁力および最大残留磁束密度等の磁気特性は高感度高
密度記録用としては不十分であり、約１μｍ以下の記録
波長の短い信号や、トラック幅の狭い磁気記録にはあま
り適していない。

このように磁気記録媒体に対する要求が厳しく１よるに
つれて、高密度記録に適する磁性を備えた強磁性粉末が
開発され、或いは提案されている。

このような磁性粉末はＦｅ，Ｃｏ，Ｆｃ−Ｃｏ，Ｆｅ−
Ｃｏ−Ｎｉ，Ｃｏ−Ｎｉ　等の金属または合金、これら
とＡＩ，Ｃｒ，Ｓｉ等との合金などがある。かかる合金
粉末を用いた磁気記録ｊｊは高密度記←（の目的には高
い保磁力と高い残留磁束密度とをイ■する必要があり、
上記磁性粉末がこれらの基準に合致するように種々の′
ｔＡ造方法或いは合金組成を選択する必要がある。

本発明者は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製作
したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４ａ−７ｇで、
イ「た性層の保磁力が１０００Ｑｅ以上で、しかも磁性
層の表面粗度（タリステップによる測定法においてカッ
ドオフ０．１７　ｍｍで２０回平均値（Ｒ２Ｏ）　のこ
と。以下同じ）が０．０８μ以下のときに、ノイズレベ
ルが充分に低く、高密度・短波長の記録に適する磁気記
録媒体が得られることを見出した。しかし、良く検討し
て見ると、磁気記録媒体をビデオテープ等として巻回し
、或いは走行ごせるとき、磁性Ｊケの特性が上記の要件
を満たすだけでは所期の効果を連成できず、磁性層を支
持するプラスチック（通常ポリエステル）フィルムの裏
面の特性が磁気記録媒体の物理的及び電気的特性に対し
て密接な関係を有することが分った。そこで、本発明者
はさらにプラスチックフィルム基体の裏面にバック層を
塗布形成することを試みた。その結果、磁気記録媒体の
Ｓ／Ｎが磁性層に用いた合金粉末のＢＥＴ法による比表
面積、磁性層の表面粗度に関係するだけでなく、バック
層の表面粗度も関係することが分った。またシンチング
現象（急速停止時の巻きゆるみ）、ノミ゛ツク層の摩耗
や摩擦、磁性層と７２ツク層の粘着のｆｌｆｌ　！、；
ｔなどがあり、すぐれたノミツク層を用ｌ／）なしす才
を番′ｆ、電磁変換特性、走行性、耐久性などのすく゛
れた磁気記録媒体を提供することができブ、ｃし）。

バック層によっては磁気テープを１ノールにｌｊ；　ｉ
、ｉｌしたときに強い春きしまりが生じ、そのためノく
ツク層の表面凹凸が磁性層に食い込んで磁性表侑ｉを荒
うｔ、、コのためノミツク層の特性力（十分に４Ｊう力
）すれないことが分った。本発明者％　＆ｉｚ”　）ツ
ク１ｑηに耳−に化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコ
ールＡ　重合体と、ポリウレタン樹脂と１．ｊ？　ＩＪ
イソシアネートとより成る熱硬化性配合物、まブこ＆ｊ
こ才ｔらとニトロセルロースとから成るｆｌｙ硬化性配
合」勿を・ミインダーとしこれに各種充填剤を加えたも
のを用１．＝たところ、バック面及び磁性面の削れのＸ
少、ドロップアウトの減少、シンチング現象、摩擦のさ
、１工少などのすぐれた効果が得られた。し力）し、イ
１゛在気テープのベースであるポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレート、ｙｙリイミド、Ｈｃ
１）アミド等のプラスチックフィルムが約１１μ程度以
下という薄いものが用いられる傾向からテープを巻装し
たときの巻締りが益々大きくなり、バック面の粗さが磁
性面へ転写して出力低下の原因となった。

本発明は、」１記の特定の合金磁性粉末を含有する特定
の表面粗度を有する磁性層をプラスチックフィルムベー
スに塗布して成る記録媒体の裏面に、放射線（イオン化
性放射線）硬化型樹脂及び必要ならば所定の充填剤を分
散させたノミツク層によりバック層が磁性面へ成型転写
することがなく、従って出力の大きい磁気記録媒体を提
供するものである。この場合にバック層面の表面粗度が
重要であって０．０５〜０６μ乳の範囲に選択すべきこ
とが分った。表面粗度が０６μｍより大きいと上記の裏
型転写の問題が避けられない。また逆に００５μｍ以下
であると走行摩擦、シンチングなどに間ｐ（ｌが牛じる
。

本発明の磁気記録媒体におりる磁性Ｊ＜’２は、保（１
代力（Ｈｃ）１ｏｏｏｏｅ以」二で、含有する合金磁性
粉のＢＥＴ法による比表面積が４　ｓ　ｍ２７ｇ以上で
、且つ表面粗度（後述のタリステップによる測定におい
てカットオフ０１７ｍｍで２０点平均（Ｒ２０）の値、
以下同じ）が００８μｍ以下のものを用いる。保磁力の
好ましい範囲は１０００〜２００００ｅであり、これ以
上の範囲では記録時に磁気へラドが飽和しまた消磁が回
動になる。磁性粉の比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善
する傾向があるが、あまり比表面積が大きいと磁性粉へ
のバインダー中への分散が悪くなりまた効果が飽和する
傾向を有することが分った。一方、’Ａ　ｊ＋’＋ｉ　
ｆｌｔ　１Ｂが小さいと短波長の記録感度が上昇する。

上記の特性を自足させうる磁性合金としてはＣＯｌ　Ｆ
ｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ　、　ｃ　ｏ−Ｎｉ　ブエ
　と　、　！たこれにＣｒ、ＡＩ％Ｓｉ等を添加した微
粉末が用いられる。これらは金ｆ’ｓ　塩をＢＨ，？の
貰元剤で１：、＋！。

武運元した微粉末、酸化鉄表面をＳｉ化合物で被覆した
後、Ｈ，ガス中で乾式、、１１７．Ｌ元したｊ穴粉末、
戊いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末などで
、軸比１：５〜１：１０を有し、残留磁束密度Ｂｒ＝２
［］００〜３０００ガウＸ＋７）もノテ、且つ上記保磁
力及び表面積の条件を憫たすものである。

合金磁性粉は各種ノミインダーを用いて磁性塗料とする
ことができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及
び放射線硬化系ノミインダーが好適であり、その他添加
剤として分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用
いることができる。ＢＩＴ表面積比が４８が７ｇの磁性
粉を用いるため、分散性に問題があるので分散剤として
は界面活性剤や有機チタンカップリング剤などを用いる
と良い。

バインダーとしては塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルア
ルコール共重合体、ポリウレタンプレポリマー及びポリ
イソシアネートより成るバインダー、或いはこれにさら
にニトロセルロースを加えたノミインダー、その他公知
の熱硬化性バインダー、或いはイオン化エネルギーに感
応するアクリル系二重結合やマレイン系二重結合などを
樹脂の基として含有する放射線硬化型バインダーなどが
使用できる。

通常の方法に従って、合金磁性粉末を７２インダー及び
所定の溶剤並びに各ｌ添加剤と混合して磁性塗料とし、
これをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化ま
たは放射線硬化して磁性１＋ｉＪを形成し、カレンダー
加工し、さらにノミツク層を同様に形成し、そしてさら
にカレンダー加工を行７．ｃって所定の表面粗度のもの
に仕上げる。

本発明においてポリエステルベース等のプラスチックフ
ィルムベースの裏面に形成するノミツク層は放射線硬化
性樹脂組成物である。

バンク層の表面粗度は０．０５〜０６μｍにすることが
望まれる。表面粗度はバック層の材料と相俟ってテープ
の走行性及び耐摩耗性を改善するだりでなく、磁性層と
の粘着及びシンチング現象を減じ、さらに磁性層の表面
粗度と相関してバック層の表面Ｎｌ１度が０６μｍ以下
のときＳ／Ｎを改善することが分った。表面粗度が００
５μｍ以下になるとシンチング現象、粘着性、走行性に
問題が生じることが分った。

本発明のバック層に用いる放射線硬化型樹脂は放射線硬
化性二重結合を有するアクリル系二重結合、マレイン系
二重結合、或いはアリル系二重結合を有する樹脂である
。

本発明のメックに’ｔを用いると、テープ状に裁断して
巻装したときの巻きしまりが少なくなり、そのためバッ
ク層表面の粗さが磁性面に転写するおそれがなく電磁特
性が改善され、また粘着性も大１１ｔｔｌに改９３２れ
てシンチング現象が抑制される。バックｊ・１〆；は強
じんで、熱硬化性樹脂によるバック層よりも耐摩耗性が
高く、摩擦係数も少ない。

バック層が放射線硬化型であると、熱硬化型のものより
も均一で強じんなバック層が形成でき、しかも熱硬化時
の裏型転写（磁性面に、？ツク面の粗さが転写される現
象）もないので有利である。

さらに、製造上、磁性面、バック面がいずれも放射線硬
化される場合には連続硬化が可能であり、上記の裏型転
写がないのでドロップアウトが防止できる。その上、放
射線硬化は省エネルギー対策、製造時の人員の減少にも
役立ち、コストの低減につながる。特性面では熱硬化時
の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロール状に
巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいにより磁気
テープの長さ方向の距離による出力差が生じることもな
くなる。これは、ベース厚が１１μ以下と薄くなり、ま
た金属磁性粉の硬度が１−　Ｆｅ、Ｑ３フ：ｃどの磁性
酸化物よりも小さい、ために磁性層の表面硬度が小さく
巻きしまりの影響を受け易いためであるが、放射線硬化
型のバック層ではこの影響を取除くことができ、内外径
での出力差やドロップアウトの差を除くことができる。

本発明で用いる放射線硬化性または感応性樹脂は放射線
によりラジカルを発生して架橋を行うような、分子鎖中
に不飽和２重結合を２個以上含むものであり、これはま
た熱可塑性樹脂を放射線感応変性することによっても可
能である。なお、磁性Ｒが放射線感応性（硬化型）樹脂
をバインダーとして用いる場合はバック層の樹脂として
記載する以下のものを用いることができるものと理解す
べきである。

放射線感応変性の具体例としては、ラジカル重合性を有
する不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル酸あ
るいはそれらのエステル化合物のようなアクリル系二重
結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、
マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の放射
線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を分子中に導
入することである。

その池数射線照射により架橋重合する不飽和二重結合で
あれば用いる事が出来る。

放射線感応樹脂に変性できる熱可塑性樹脂を以下に示す
。

（Ｉ）　塩化ビニール系共重合体 塩化ビニール−酢酸ビニール−ビニールアルコール共重
合体、塩化ビニール−ビニルアルコール共重合体、塩化
ビニール−ビニルアルコール−プロピオン酸ビニール共
重合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−マレイン酸共重
合体、塩化ビニール−酢酸ビニール−末端ＯＨｇ＋ｔ１
鎖アルキル基共重合体、たとえばＵＣＣ社ＶＲＯＨ１Ｖ
ＹＮＣ，ＶＹＥＧＸ等またＩＪＣＣ社ＶＥＲＨのマレイ
ン酸導入型等が挙げられる。

上記共重合体に後に述べる手法により、アクリル系二重
結合、マレイン酸系ニアｆｉ結合、アリル系二重結合を
導入し放射線感応変性を行ったもの （Ｉ［）　飽和ポリエステル樹脂 フタル醒、インフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、
マレイン酸誘導体、コノ・り酸、アジピン酸、セバシン
酸、のような飽和多塩基酸とエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、クリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１２プロピレングリコール、ｔ３ブタンジオール、
ジエチレングリコール、１４ブタンジオール、ｔ６ヘキ
サンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトール、グ
リセリン、ネオペンチルグリコール、ｔ４シクロヘキサ
ンジメタツールのような多価アルコールとのエステル結
合にょシ得られる飽和ポリエステル樹脂又はこれらのポ
リエステル樹脂をＳＯ３Ｎａ等で変性した樹脂（バイロ
ン５６Ｓ）。これらを後に述べる手法にょシ放射線感応
変性を行なったもの （ＩＩＩ）　不飽和ポリエステル樹脂 分子鎖中に放射線硬化性不飽和二重結合を含有するポリ
エステル化合物、例えば第（ＩＮ）項の熱可塑性樹脂と
して記載の多塩基酸と多価アルコールのエステル結合か
ら成る飽和ポリエステル樹脂で多塩基酸の一部をマレイ
ン酸とした放射線硬化性不飽和二重結合を含有する不飽
和ポリエステル樹脂、プレポリマー、オリゴマーを挙け
ることができる。

飽和ポリエステル樹脂の多塩基酸および多価アルプール
成分は第（Ｉ）項に記載した各化合物を挙けることがで
き、放射線硬化性不飽和二重結合として社マレイン酸、
フマル酸等を挙げることができる。

放射線硬化性不飽和ポリエステル樹脂のル２法は、多塩
基酸成分１種以上と多価フルコール成分１種以上にマレ
イン酸、フマル酸等を加え常法、すなわち触媒存在１８
０〜２００℃窒素雰囲気下脱水あるいは脱アルコール反
応の稜、２４０〜２８０℃まで昇温し、０５〜１　ｍｍ
、Ｈｇ　の減圧下縮合反応によｐポリエステルイ立Ｊ刃
Ｆｉ　ｋ　（Ｕることがてきる。マレイン酸やフマル酸
等の含有゛■１−Ｘ−は、製造時の架橋、放射線硬化性
等から酸成分中１〜４０モルヴで好ましくは１０〜６０
モル饅である。

０ｖｌホリビニルアルコール系４ΩＪｌｌｔ？ポリビニ
ルアルコール、ブチラールＭＩ＋　ＪＩＭ　、アセター
ル樹お旨、ホルマール樹１１Ｍ及びこれらの成分の共重
合体。これら樹脂中に金塊れる水酸基を後に述べる手法
により放射線感応化変性を行なったもの。

■　エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂 ビスフェノールＡとエピクロルヒドリン、メチルエピク
ロルヒドリンの反応によるエポキシ樹脂−シエル化学製
（エピコー）１５２，１５４゜８２８．１００１．１０
０４’、１００７　）ダウケミカル製（ＤＥＮ４３１．
ＤＥＲ７３２，ＤＥＲ５１１。

ＤＥＲ３３１Ｌ大日本インキ製（エピクロン４００、エ
ピクロン−ａＯＯ）、更に上記エポキシの高重合Ｋ　４
ｆｔ脂であるＵＣＣ社製フェノキシ樹脂（ｐＫｎＡ、Ｐ
ＫＨＣ，ＰＫＨＨ）臭素化ビスフェノールＡとエピクロ
ルヒドリンとの共重合体、大日本インキ化学工業製（エ
ピクロン１４５゜１５２、１５３．１１２０　）等。

これら＠脂中に含ま・れるエポキシ基を利用して、放射
線感応変性を行ったもの （ロ）繊維素誘導体 各釉分子月゛の輸維素糸誘導体も、また熱可塑性プラス
チック成分として効果的である。その中でも、特に効果
的なものＬ硝化綿、セルローズアセトブチレート、エチ
ルセルローズ、ブチルセルローズ、アセチルセルロース
等が好適であシ、樹脂中の水酸基を活性して後に述べる
手法により放射線感応変性を行なったもの その他、放射性感応変性に用いることのできる樹脂とし
ては、多官能ポリエステル樹脂、ポリエーテルエステル
樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂及び誘導体（ＰＶＰオ
レフィン共重合体）、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂
、フェノール樹脂、スピロアセタール樹脂、水酸基を含
有するアクリルエステル及びメタクリルエステルを少く
とも一種以上重合成分として含むアクリル系樹脂等も有
効である。

さらに上記放射線感応変性熱可塑性樹脂に熱可塑性エラ
ストマー又はプレポリマーをブレンドすることにより、
一層強靭な塗膜とすることができる。さらに、下記に述
べるように、これらニジストマーあるいはプレポリマー
が、同様に放射線Ｅ・＼応性に変性された場合は、より
効果的である。以下に、上記放射線感応樹脂と組み合わ
せることのできるエラストマー又はプレポリマーを徐け
る。

（Ｉ）　ポリウレタンエラストマー及びプレポリマー及
びテロマー ポリウレタンエラストマーは、耐摩耗性、ＰＥＴフィル
ムへの接着性が良い点で特に有効である。

このようなウレタン化合物の例としては、インシアネー
トとして、Ｚ４−トルエンジイソシアネート、２．６−
　）ルエンジイソシアネート、１．３−キシレンジイン
シアネート、１．４−キシレンジイソシアネート、１５
−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソ
シアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネー）、３．３
’−ジメチル−４４Ｉ−ジフエニルメタンジイソシアネ
ート、４４Ｉ−ジフェニルメタンジイソシアネート、３
．３’−ジメチルビフェニレｙジインシアネー）、４４
’−ビフェニレンジインシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イン７オ四ンジイソシアネート、ジシ
クロヘキシルメタンジイソシアネー：・、デ２．モジュ
ールＬ１デスモジュールＮ等の各種多価イソシアネート
と、線状飽和ポリエステル（エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１４−ブタンジオール、１６−ヘキサンジオール、
ペンタエリスリット、ソルビトール、ネオペンチルグリ
コール、１４−シクロヘキサンジメタツールの様な多価
アルコールと、７タル酸、インフタル酸、テレフタル酸
、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、の
機力飽和多塩基酸との縮重合によるもの）、線状飽和ポ
リエーテル（ポリエチレングリコール、ポリフロピレン
ゲリコール、ポリテトラエチレングリコール）やカプロ
ラクタム、ヒドロキシン含有アクリル酸エステル、ヒド
ロキシ含有メタクリルエステル等の各柚ポリニスデル類
の縮％　合物より成るポリウレタンエラストマー、プレ
ポリマー、テロマーが有効である。

これらのエラストマーを放射線感応変性の各種熱可塑性
プラスチックスとそのまま組合せても良いが、更にウレ
タンエ′ラストマーの末端のインシアネート基又は水酸
基と反応するアクリル系二重結合又はアリル系二重結合
活を有する単量体と反応させることにより、放射線感応
性に変性するととは非常に効果的でおる。

（ｎ）　アクリルニトリル−ブタジェン共重合エンスト
ブー シンクレアベトロケミカル社製ポリＢＤリクイツドレン
ジとして市販されている末端水酸基のおるアクリ、ロニ
トリルブタジエン共重合体プレポリマー、あるいは日本
上オン社製ハイカー１４５２Ｊ等のニジストマーは、特
にブタジェン中の二重結合が放射線によｐラジカルを生
じ架橋及び重合させるニジストマー成分として適する。

（ト）　ポリブタジエンエジストマー シツクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイツドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが特に熱可塑性プラスチックとの相溶性の点で好適で
ある。Ｒ−１５プレポリマーにおいては分子末端が水酸
基となっている為分子末端をアクリル系不飽和二重結合
を付加することによシ放射紳感応性を高めることが可能
であシ、バインダーとして更に有利とガる。

１だ、ポリブタジェンの環化物日本合成ゴム製ＣＢＲ−
Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックスとの組合せによシす
ぐれた性能を発揮する。特に、環化されたポリブタジェ
ンは、ポリブタジェン本来の有する不飽和結合のラジカ
ルにより放射線による架橋重合の効率が良く、バインダ
ーとして優れた性質を有している。

その他熱可塑性エラストマー及びそのプレポリマーの系
で好適なものとしては−、スチレン−ブタジェンゴム、
塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム及びその環化
物（日本合成ゴム製ＣＩ　Ｒ７０１）、エボキ７変性ゴ
ム、内部可２）す化飽和線状ポリエステル（東洋紡バイ
ロン＃５ｏｏ）、等のエラストマーも下記に述べる放射
線感応変１〈」−処理をほどこすことにより有効に利用
できる。

次に、放射＆！感応性バインダー合成例を説明する。

トリレンジインシアネートのアダクトの製１１ａ）　塩
化ビニール酢酸ビニール共重合系樹Ｊｆｒ’　（力、’
ｉ射線感応変性樹脂）のアクリル変性体の合成ビニライ
トＶＡＧＨ７５０部とトルエン１２５０部シクロヘキサ
ノン５００部を５１４つロフラスコに仕込み加熱溶解し
、８０℃昇温昇温ジトリレンジインシアネート−ヒドロ
キシエチルメタアクリレートアダクトを６１４部加え、
更にオクチル酸スズ００１２部、ハイドロキノン０．０
１２　部加え８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％
となる首で反応せしめる。反応終了後冷却し、メチルエ
チルケト７１２５０部を加え稀釈する。

※トリレンジインシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロキ
シエチルメタアクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製
法 トリレンジインシアネート６４８部をＮ、気流中１１の
４つロフラスコ内で８０°Ｃに加熱後、２−へキサエチ
レンメタアクリレ−［２６０部、オクチル酸スズ０．０
７部、ハイドロキノンｏ、　ｏ　ｓ　部を反応缶内の温
此が８０〜８５℃となるように冷却コントロールしなが
ら滴下終了後８０℃で５時間攪拌し反応を完結させる。

反応終了抜取シ出して冷却後白色ペースト状のＴＤＩの
２ＨＥＭＡを得だ。

ｂ）ブチラール樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応
変性樹脂） ブチラール樹脂積水化学製ＢＭ−８１００部をトルエン
１９１２部シクロへギザノン７１．　／Ｉ　７’ｌ（ニ
５１４つ目フラスコに仕込み加熱溶解し８０℃昇温後ト
、リレンジイソシアネートの２−ヒドロキシエチルメタ
アクリレートアダクト′°゛を７．４部加え、更にオク
チル酸スズ００１５部、ハイドロキノン０、０１５部を
加え、８０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上と
在る寸で反応せしめる。反応終了後冷却しメチルエチル
ケトンにて稀釈する。

Ｃ）飽和ポリエステル樹脂アクリル変性体の合ル゛給（
放射線感応変性樹脂） 東洋紡製バイロンＲＶ−２００１００部をトルエン１１
６部、メチルエチルケト７１１６部に加熱溶解し８０℃
列温後ＴＤ、Ｉの２１１部ＭＡアダクーを６５５部加え
、オクチル酸スズ０００７部、ハイドロキノン０．００
７部を添加し、Ｎ２％流中８０℃でＮＣ０反応率９０％
以上と々るまて反応せしめる。

ｄ）エポキシ樹脂アクリル変性体の合成（放射線感応変
性樹脂） シェル化学製エピコー）１００７　４００部をトルエン
５０部ＭＥＩ（５０部に加熱溶解後ＮＮ−ジメチルベン
ジルアミン０．　ＯＯ’６部、ハイドロキノン０．００
３部を添加し８０℃とし、アクリル酸６９部を滴下し８
０℃で酸化５以下となるまで反応せしめる。

ｅ）　ウレタンニジストマーアクリル変性体の合成（放
射線感応ニジストマー） 末端インシアネートのジフェニルメタンジイソシアネー
）（ＭＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ボリウレク
ン製ニツボラン４０４０）２５０部、２　Ｉ−ＩＥＭＡ
　５２．５部、ハイドロキノン０．０７部、オクチル酸
スズ０００９部を反応缶に入れ、８０℃に加熱溶解後Ｔ
ＤＩ　４３．５部を反応缶内の温度が８０〜９０℃とな
る様に冷却しながら滴下し、滴下終了後８０℃でＮＣ０
反応率９５−以上となるまで反応せしめる。

ｆ）ポリエーテル系末端ウレタン変性ニジストマーアク
リル変性体の合成（放射線感応エラストマー） 日本ポリウレタン社製ポリエーテルＰＴＧ−５００２５
０部、２　ＨＥＭＡ　３２．５部、ハイドロキノン００
０７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に入れ８
０℃に加熱溶解後Ｉ’　Ｄ　Ｉ　４３．５部を反応缶内
の温度が８０〜９０°Ｃとなるように冷却し寿から滴下
し、滴下終了後８０℃でＮＣＯ反応率９５係以上となる
まで反応せしめる。

ｇ）　ポリブタジェンエラストマーアクリ／ｌ、　′に
軸体の合成（放射線感応ニジストマー） シンクレアペトロケミカル社製低分子−帛末ｆ「１１水
酸基ポリブタジエンポリＢＤリクイツトレジンＲ−１５
２５０部、２　ＨＥＭＡ　３２．５部、ハイドロキノン
０．００７部、オクチル酸スズ０．００９部を反応缶に
入れ、８０℃に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５部を反応缶内
の温度が８０〜９０℃となるように冷却しガから滴下し
、滴下終了後８０°ＣでＮＣＯ反応率９５チ以上となる
まで反応せしめる。

また高分子には放射線照射により崩壊するものと分子間
に架橋を起すものが知られている。分子間に架橋を起す
ものとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリルアミド
、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリビニルビルリド
ンゴム、ポリビニルアルコール、ポリアクロレインがあ
る。この様な架橋型ポリマーであれば上記のような変性
を特に施さガくても、架橋反応が起るので、そのませ放
射線架橋用バックコート樹脂として使用可能である。

さらにまた、この方法によれば溶剤を使用しない無浴剤
型の樹脂であっても短時間で硬化することができるので
、この様ガ樹脂をノくツクコート用として用いることも
できる。

また、本発明のバックコートの架橋に使用する活性エネ
ルギー線としては、放射線加速器を線源とした電子線、
ＣＯｏｏ　を線源としだγ−線、Ｓｒ　９０　を線源と
したβ−線、Ｘ線発生器を線源としたＸ−線等が使用さ
れる。

特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、−電離放射線のしゃ閉等の見地から放射線加
熱器によシ放射線を使用する方法が有利である。

バック層を硬化する際に使用する放射線特性としては、
透過力の面から加速電圧１００〜７５０ＫＶ好ましくは
１５０〜３００ＫＶの放射線加速器を用い吸収線量を０
５〜２０メガランドになるように照射するのが好都合で
ある。

本発明のバック層硬化に際しては、米国エナージーサイ
エンス社にて製造されている低Ｋｌ　ｓｍタイプの放射
線加速器（エレクトロカーテンシステム）等がテープコ
ーティング加エラインへの導入、加速器内部の２次Ｘ線
の遮蔽等に極めて有利である。

勿論、従来よシ放射線加速材として広く活用されている
ところのファンデグラフ型加速器を使用しても良い。

また、放射線架橋に際しては、Ｎ、ガスＨ，ｅガス等の
不活性ガス気流中で放射線をバック層に照射することが
重要であ）、空気中で放射線を照射することは、バイン
ダー成分の架橋に際し放射線照射により生じｆｃｏ　ｓ
等の影響でポリマー中に生じたラジカルが有利に架橋反
応に働く事を阻害するので極めて不利である。

従って、活性エネルギー線を照射する部分の雰囲気は、
特に酸素濃度が最大で１俤のＮ、、、Ｈｅ。

ＣＯ２笠の不活性ガス算囲気に保つことが重要となる。

その他側用可能ｈバインダー成分としては、単量体とし
てアクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタク
リルアミド等がある。二重結合のあるバインダーとして
は種々のポリエステル、ポリオール、ポリウレタン等を
アクリル系二重結合を有する化合物で変性することがで
きる。必要に応じて多価アルコールと多価カルボン酸を
配合することによって種々の分子量のものもできる。放
射綜感応樹脂としては上記内容は一部を記したにすぎな
い。これらのものが混合されていてもかまわない。

また、本発明でバック層中に上記結合材とともに使用さ
れる充填材としては、導電性のある１）グラファイト、
カーポアブラックまた２）無機充填材としてはＳ　Ａ０
２１　ＴｉＯ２＋　Ａ１２０ｓ　＋　Ｃｒ、Ｏｓ　＋Ｓ
　ＩＣ９ＣａＣＯ，、酸化亜鉛、ゲーサイト。

αＦ　ｅ　＊　Ｏｓ　＋　タルク、カオリン、Ｃａ５Ｏ
＜　＋窒イヒ硼素、テフロン粉末、フッ化黒鉛、二硫化
モリフ。

デンがわる。この様々充填材の使用量は１）に関しては
バインダー１００重量部に対して２０〜２００部、又２
）に関しては１０〜３００部が適当であり、充填材量が
あまり多くなると、塗ｊ漢力；もろくカシ、かえってド
ロップアウトが多くなるという欠点が生じる。

さらに、との様なバック層を設けるべきｖＩｌ気テーテ
ーしては、オーディオテープ、ビデオテープ、コンピュ
ーター用テープ、エンドレステーフ′磁気ディスク等が
あるが、中でも、ドロツブアラ）　ｌ）ｃ最も重要な°
特性の１つであるビデオテープ・コンピューター用テー
プを用いることはかなシ有効である。

以下本発明の実施例を詳しく説明する。

磁性層１ 湿式還元法によυ種々の合金粉末を製造した。にれらは
軸比（短軸／長軸）が１１５〜１／１０の針状粒子よジ
成シ、残留磁束密度２０００〜３０００ガウス、保磁力
１０ＤＤ　〜２００００ｅ　：ＢＥＴ表面積比４５〜７
０　ｍ２／ｌを有するものであった。

これらの磁性粉を次の配合比で通常の方法で混合した。

重量部 Ｆ’ｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール　Ａ５共重
合体（米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ） ポリウレタンプレポリマー　１０ （バイエル社製デスモコール２２） メチルエチルケトン／トルエフ″（１／１）　２５０ミ
リスチン酸　２ ソルビタンステアレート　２ この混合物にポリイソシアネート（／クイエル社製デス
モジュールし）！ＩＯ重量部加えて磁性塗料とし、ポリ
エステルフィルムに３．５μの厚さで形成し、カレンダ
ー加工した。

磁性層２ 磁性層１と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 ＠基部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ ポリビニルブチラール樹脂　ｂ）　１０アクリル二重結
合導入ウレタン　ｅ）１０メチルエチルケトン／トルエ
ン（ζ０１５０）、　２５０をポリエステルフィルムに
３−μのＩＶさに塗布１７、電子線硬化とカレンダー加
工を行った。

磁性層３ 磁性層２の製造法と同じ方法を用い、次の糸ｆｔ成を用
いて記録媒体を製造した。

沖杯部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　１００ 飽和ポリエステル樹脂　５ ウレタンエラストマー　ｆ）１０ 混合溶剤　２５０ 実施例１ カーボンブラック（８１ｍμ）　ｓｏ部アクリル変性ポ
リウレタンエラストマー　ｅ　）　２　、、Ｄ部混合溶
剤（ＭＩ　ＢＫ／　）ルエｙ＝１７１　）　３０　ｏ部
上記混合物をボールミル中５時間混合させ、磁性面が形
成されているポリエステルフィルムの裏面に乾燥厚１．
５μになるように塗布し、エレクトロカーテンタイプ電
子線加速装置を用いて加速電圧１５０　ＫｅＶ、電極電
流１０ｍＡ、吸収線量１゜Ｍｒａｄ　１Ｎ　ｗガス中で
電子線をバック層に照射し、硬化を行った後カレンダー
加工して巻き取シ、１／２１ビデオ巾に切断した。

実施例２ ＡＩ、０．（粒径２ｏｏｍμ）　ｓｏ部アクリル変性塩
ビー酢ビービニルアルコール共重合体ａ）　３０部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー　ｅ）　２０部
混合溶剤　３００部 上記混合物を実施例１と同様に調製した。

実施例３ カーボンブラック（８１ｍμ）　２５部ＣａＣＯ３（４
０ｍμ）　２５部 アクリル変性ポリウレタンエラストマー　ｅ）　３０部
混合溶剤　３００部 上記混合物を実施例１と同様に調製した。

上記の磁性層１．２．３と実施例１．２．３及σ比較例
１のバック層とを適当に組合わせてその形成順序を変え
て記録媒体を作った。ただし各層の形成ごとにカレンダ
ー加工を実施した。測定結果を次表に示す。表中■、■
は形成順序を示す。

結果の検討 上記の実施例１のビデオテープ（ただし巻きしまりの少
ない部分）の表面粗度について検討した。

第１図はビデオテープを３．８　ｔｎ　／　ｍ＠ｃで駆
動し、中心周波数４．５　ＭＨｚで記録・再生した場合
のＳ／Ｎ比（相対値）を示す。ただし曲線の添字は磁性
層の表面粗度である。これから分るように、磁性層の表
面粗度がＱ、０８μｍ以下で、バック層の表面粗度が０
．６μｍ以下のときにＳ／Ｎ比を高く保つことができる
。実施例２、乙についても全く同様であった。次に、走
行摩擦しこついて検討したところ、バック層の表面粗度
０，０５μｍ以下ではが擦が大きいことが分った。

実施例１について・磁性層の表面粗度がα０８μ以下で
且つバンク層の表面粗度が０−０５〜０６μｍの範囲に
あるものについて、合金粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎ
との関係を調べたところ第２図に示す結果を得た。ただ
し５５ｄＢを基準とした。

これからＢＥＴ値４８ｍ”７ｇ以上のときにすぐれた特
性が得られることが分る。他の実施例も同様であった。

また、上記表面粗度の範囲にあるとシンチング現象、粘
着及び鯖耗性が改善されることが分った。

さらに、巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％
ＲＥではすべて良好であったが、高温多湿下（５０℃、
８０％ＲＨ）ではシンチングは比較例も含めてすべて良
好であったが、バンク面の削れが熱硬化型の場合、放射
線硬化型よりも大きいことが分った。これは後者の方が
強じんな塗膜となるためである。ドロップアウトは放射
線硬化型の場合は熱硬化型よりも裏型転写がないために
良くなることが分った。またそのため出力も大きくなる
ことが分る。磁性面及びバンク面が放射線硬化の場合に
はさらに利点がある。表中のＡ、Ｈのグループを比較す
ると、Ｂの場合は初めに形成されるバック層のために薄
いペースが補強されてベースのヤング率が大きくなり、
Ａの場合よりも巻きしまりによる悪影響が防がれること
が分る。さらに、ＤのグループではＭ既定行中に硬化が
行われるために巻きしまりによる影響が全くない。さら
に、脂肪酸（場合により脂肪酸エステル−）を入れる小
により、たとえば実施例Ｄ−１に添加各々６重Ｉａ部入
れると画像上で問題となるジッターの発生が押えられた
。また摩擦係数が添加前の０．２２から０１５となり、
走行性がスムーズになった事に起因するのであろう。

次しこ、第３〜４図に示すようしこ、表のＡ、Ｂ。

Ｄ−１についてバック面の表面粗度が０．６７１ｍとな
ると、製造時ロール状巻装体の最内側になる部分から得
たテープはＹ−３／Ｎが表面粗度の良好なものに比べる
と１．　Ｏｄ　、８以上の出力低下となりテープ走行方
向に出力変動が仇じることが分る。

また０、　０５　／Ｚ　ｍ以下の２表面粗度で番ま出力
変動が１、５　ｄ　Ｂとなり好ヂしくない。このように
表面粗度による影響は巻きしまりと関連して大きいもの
となる。Ａ、Ｂ、、Ｄ−１を比較すると、Ｂ、Ｄの方が
ＡよりもＹ−８／Ｎの低下が少なく、またＤは裏型転写
がないのでバック面の表面粗度の影響もないのでＢより
もさらにすぐれている。このように、表面粗度を特定の
値にすることにより、巻きしまりの影響も少なくなる。

なお上記の測定は次のようにして行った。

１　摩擦係数 直径４篩の表面を研磨したアルミ円柱に磁気テープのバ
ック面を内側【こして１８０°の抱き角で巻きつけ、２
ｃｌＩＩ／秒で走行し送り出し側と巻き取り側のテンシ
ョンを測定し計算よりめた。

２　シンチング現象 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＲを用いて、テープ全長を早
送りした後早戻しを行ない、残り５０　ｍの所で停止し
、更に早戻しを最後まで行なう。然る後、テープの巻き
状態を目視により観察した。

テープ層間にすき間がなく巻き状態が良好な場合を良好
としそしてテープ層間にすき間がつ６生した場合を不良
とした。

３・　バック層の磨耗 一般市販（７）ＶＨ８方弐ＶＴＨＥ用い、４０　”Ｃ（
７）温度及び８０％相対湿度の環境化で１００回非行き
せた後方セットケース内の汚れを銭振した。汚れのある
場合を不良としてそして汚れない場合を良好とした。

４．　磁性層とバンク層の粘着 ＶＨＳリールに巻取り、６０°Ｃの環境下６二５日間放
置した時の粘着状況を目視により評価した。

粘着のない場合を良好としそして粘着の生じた場合を不
良とした。

５、　表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社＠）を用
いて得たチャートから２０点平均法でめた。

カットオフ０．１７ｍ５、針圧２７り、針０．　Ｉ　Ｘ
　２．５１１ｍを用いた。

６巻き締り ２５０ｍ巻きのテープを５０℃、８０％、７日間保存後
とり出し、磁性面の表面粗度及びＹ−Ｓ／Ｎを測定した
。

【図面の簡単な説明】

第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバツク層の表面粗度
とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２図は合金磁牲粉末の
ＢＥＴ比褒面積とＳ／Ｎの関係な示すグラフ、第６図は
ロール内側部分のテープの特性を示すグラフ、及び第４
図はロール内側部分のテープの出力変動を示すグラフで
ある。 同　倉　橋　暎　１、− 手続袖正書 昭和５８年９月１６日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 事件の表示　昭和５８年　特願第１４９６５５　号発明
ノ名称　磁気記録媒体 補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　（３０６）ティーディーケイ株式会社代理人 〒］、０３ 住　所　東京都中央区日本橋３丁目１３番１１号油脂工
業会館補正の対象 補正の内容　別紙の通り ：）１’）：１中、’、　４１（２１’ｋＨ、’ハｊ　
ｉｆＱ　）ｉ：Ｔ（Ｆ）　４’、ｌ、ｉ　正’Ｊ’　ル
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に分散した
   磁性層をプラスチツクフィルムベースに被着して成る磁
   気記録媒体において、前記合金粉末はＢＥＴ法で４　ｆ
   ３　ｍ２７ｇ以上の表面積を有し、磁性Ｐ、１７の保磁
   力が１００００ｅ以上であり、磁性Ｒ・マの表面粗度が
   ０．０８　ｌｔ以下であり、さらに前記ベースの裏面に
   は放射線感応性促脂より成る放射線硬化バック層が形成
   され、前記ノミツク層は表面粗度が０．０５〜０．６μ
   ｍに定められていることを特徴とする、磁気記録媒体。