JPS6046288A - インクジエツト記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、インクジェット記録法に関し、特にイエロー
色のインクを用いた場合のインクジエツト記録方法に関
するものである。

従来技術 インクジェット記録技術分野において、近年カラー画像
の再現のための技術開発が盛んに行われており、三原色
であるシアン、マゼンタおよびイエローの各画像再現用
のインクについても、種々の研究が行われている。イン
クには種々の品質特性が要求されるが、イエロー色のイ
ンクについて言えば、色調及び画像の保存性、特にその
中でも耐水性にすぐれたものは未だ得られてない。

従来これらの欠点を解決するために、色補正を行って色
調を改良するとか、さらにインクの組成、特に染料の選
択のみならず、記録媒体（ついても種々の工夫がなされ
ているが、十分に満足する結果に達してない現状である
。

目　的 本発明は、上記の欠点を解決することを目的とし、すな
わちインクジェット記録技術分野において、イエロー色
の画像再現が十分満足できる色調で行われ、かつその画
３の色調と保存性、特に耐水性がすぐれたインクジェッ
ト記録方法を提供することを目的とするものである、 構成 本発明者等は、上記欠点を解決する手段として、特定　
−染料を含有するインク と特定の材料で処理した記録媒体との組み合わせが、十
分効果を示すことを見い出し、本発明にいたった。すな
わち、本発明のインクジェット記録方法は、モノアゾ−
ピラゾロン系染料を含有するインクと２価以上の金属の
水溶性金属塩、ポリアミン、アルキルアミン塩および４
級アンモニウム塩のうち少なくとも一種を含有する記録
媒体とを用いることを特徴とするものである。

モノアゾ−ピラゾロン系染料としては種々用いることが
できるが特に下記一般式で表わされるものを用いること
が好ましい。

Ｒ１：水素原子、−８０５Ｍ、アルキル基、ヒドロキシ
基 Ｒ２：アルキル基、−ＣＯＯＭ、−８ｏ、ＭＲ６：水素
原子、アルキル基、−８０５Ｍ、ヒドロキシ基、−ＣＯ
ＯＭ、ハロゲン基 ｍ：’ｎ　：　Ｏ，Ｌ　Ｌ　３のいずれかの整数Ｍ＋：
アルカリ金属、アミンカチオン、アンモニウムイオン Ｒ１−Ｒ３は、−８Ｏ，Ｍ　と−ＣＯ（５””Ｍ　の和
が少なくとも２個である。

本発明のインクジェット記録法に用いるインクには、上
記染料と水以外に、湿潤剤、防腐防かび剤など目的に応
じて種々の添加剤を含有させることができる。

上記一般式で表わされる染料の含有量は、インクに対し
て０５〜３０重量％、好ましくは１５〜６重量％が適当
である、以下に該染料の具体例を列挙する。

５０３Ｍ ５ｑＮ ０５Ｍ ５Ｏ込（ Ｏ３Ｍ 湿潤剤としては、例えば多価アルコールとか多価アルコ
ールのアルキルエーテルがあり、インクに対して５〜３
０重量％用いることができる。

以下に具体例を示す。

く多価アルコール〉 エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、
ポリエチレングリコール（２０〜５ＯＯ）、ポリプロピ
レングリコール等〈多価アルコールのアルキルエーテル
〉エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモツプチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル モノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等 本発明の記録方法においては、これらの湿潤剤のうちグ
リセリンとジエチレングリコールとを混合したものが好
ましく、インクを長期間放置した後でも安定した性能を
有しており、グリセリン／ジエチレングリコール１／１
〜１１５のものは特に好ましい。

本発明においては、該混合したものにさらに上述した他
の湿潤剤を添加して使用することができ、この場合は湿
潤剤全量に対して約４０重量％を上限として添加するこ
とが好ましい。

防腐防カビ剤としては、例えばデヒドロ酢酸ナトリウム
、チオ硫酸ナトリウム、チオグリコール酸アンモン、有
機窒素硫黄系化合物等を使用することができる。

さらに必要な場合、特に染料の溶解剤として効果のある
次のような化合物を添加することができる。

トリエタノールアミン等のアミノ系化合物；　Ｎ−メチ
ル−２−ピロリドン、２−ピロリドン１．３−ジエチル
イミダゾリジノン等の含窒素複環系化合物；バレロラク
トン、カプロラクトン等のオキシカルボン酸の分子内エ
ステル系化合物：エチレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート等のカルソルブアセテート系化合物 本発明の記録方法は、以下説明したインクを次のような
特定の記録媒体と組み合わせることにより、所期の目的
を達成することができる。以下記録媒体について説明す
る。

本発明忙おいて用いる記録媒体は、２価以上の金属の水
溶性金属塩、アルキルアミン塩、ポリアミンおよび４級
アンモニウム塩の少なくとも一種を含有するものである
が、より具体的には基体上に、（１）このような処理剤
を含有する被覆層を設けたものと、（２）特に被覆層を
設けることなく、処理剤を基体中に含浸したものとがあ
る。処理剤の含有量は、処理剤の種類の如何を問わず、
（１１の場合の方が（２）の場合よりもわずかながら多
くした方が良い結果が得られる。

本発明においては、２価以上の金属の水溶性金属塩一種
以上を、０．２ｆ／／ｄ以上、好ましく番よＬｏｔ／／
ｒｒ？以上８．（１／ｒｒｌ’以下の割合で含有サセる
。以下に該金属塩の具体例を示す。

（２価金属塩）Ｍ９Ｃ／２，ＣａＢｒ２，Ｃａ　（ＮＯ
３）２，ＣａＩ２。

ＺｎＣ／２，ＺｎＢｒ２，ＺｎＩ２，Ｚｎ　（Ｃ１０３
）２。

Ｚｎ８０４，Ｚｎ（ＮＯ３）２，８ｒＩ２，ＳｒＢｒ２
。

ＳｒＣ／２．Ｓｒ（ＮＯ３）２，ＢａＣ／２，Ｂａ　（
ＮＯ３）２。

Ｂａ　（ＯＨ）　２，　ＢａＩ２．　ＢａＢｒ２　、Ｆ
ｅ　（ＮＯ３）　２　。

Ｎｉ　ＣＮＯｓ）　２　、Ｎｉ　（８０４　）　、Ｎｉ
Ｃ／２　、ＣｕＣ１２。

ｕ８０４ （３価金属卸　Ａ／Ｃ／３．Ａ／２（ＳＯ２）ｇ．Ａ／
（ＮＯｘ）２，Ｓｅｃｌ！ｘ。

Ｓｃ（Ｎ０５）ａ．８ｅ２（８０４）ｓ，Ｇａ（ＮＯ３
）Ｓ。

ＧａＣ／３．Ｇａ２（８０４）ａ，ＩｎＣ／３，Ｆｅ（
ＮＯ５）５　。

各種ミョウバン （４価金属＃Ｄ　ＴｉＣ／４，ＧｅＣ／４＋Ｚｒ（８０
４）２，８ｎＣ／４。

ａｎ　（　８０４　）　２　、　Ｐｂ　（ＣＨ３ＣＯＯ
　）　２これらの具体例のうち、 Ａ／Ｃ／ＩＩ　ＩＡ／（８０４　）　ｓ　、Ａ／（ＮＯ
５　）　５　、ＺｎＣ／２　、ＺｎＳＯ４　。

Ｓｎｃ１４　、　ＣａＣ／２　、ＭｙＣ／２　、　Ｉｎ
Ｃ／ａが特に好ましい。

アルキルアミン塩は、０．０５ｆ／／ｄ以上、時流０．
２ｆ／／ｄ以−ヒ５．Ｏｙ／ｒｎ’以下含有させること
が好ましい。以下に具体例を示す。

デシルアミン酢酸塩、ウンデシルアミン酢酸塩。

ドデシルアミン酢酸塩、トリデシルアミン酢酸塩。

テトラデシルアミン酢酸塩、ペンタデシルアミン酢酸塩
。

ヘキサデシルアミン酢酸塩、ヘプタデシルアミン酢酸塩
。

オクタデシルアミン酢酸塩、ノナデシルアミン酢酸塩。

エイコブシルアミン酢酸塩、又は上記アルキルアミンの
塩酸塩 ポリアミンは、ｏ、ｏｓｆ／／ｒｒ？以上、特ｔｃ０．
１＠／ｍ１以上４．Ｏｙ／ｒｎ’以下含有させることが
好ましい。

以下廼その具体例を示す。

ポリアミドポリアミン、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、ポリエチルアミン−エピクロルヒドリン、ポリジ
メチルアミノエチルメタクリレートまたはポリアルキル
アンモニウム等 ４級アンモニウム塩は、０．１５’／ｍ’以上含有させ
ることが好ましい。以下にその具体例を示す。

ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイドまたはクロ
ライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドまた
はクロライド、オクタイソキノリウムブロマイドまたは
クロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロ
マイドまたはクロライド等 記録媒体のうち、基体に上記処理剤を直接含浸させたも
のについて説明すると、基体として例えば普通紙、ノー
サイズ紙、吸水性プラスチックフィルム等を用い、これ
に前記処理剤の溶液または分散液を浸漬または塗布して
作成する。

次に基体上流被覆層を設けたものについて一下説明する
、 基体としては、インク液の吸収能には関係なく、例えば
セルロース主体の紙、合成紙、プラスチックフィルム、
ガラス、金属板あるいは金属箔を用いることができる。

被覆層は、前記処理剤のほかに、結着剤および必要に応
じて顔料などのような添加剤から形成される。

用いる結着剤は、次に示すようなＡ、樹脂系及びＢ、ラ
テックス系に大別される。この際ＡとＢとの混合系の結
着剤を用いると、耐水性などがいっそう良くなり好まし
い。

Ａ、水溶性樹脂系 酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、デキスト
リン、カゼイン、ゼラチン、アラビアゴム、植物性蛋白
セルロース、カルボキメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、セルロース誘導体、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、酢
酸ビニルポリマー、ポリビニルブチラール、ポリアクリ
ルアマイドなどの一種または数種の混合、上記ポリマー
相互のフポリマーおよび変性ポリマーなど。

Ｂ、ラテックス系 ポリ酢酸ビニル重合体ラテックス、スチレン−イソプレ
ン共重合体ラテックス、スチレン−ブタジェン共重合体
ラテックス、アクリル重合体ラテックス、アクリル−酢
酸ビニル共重合体ラテックス、メチルメタアクリレート
−ブタジェン共重合体ラテックスおよび共重合体などの
変性物および２種以上の混合物など顔料としては、次の
ようなものを列示できる。

クレー、タルク、けいそう土、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、硫酸
バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛
、チサンホワイト、ケイ酸カルシウム、酸化アルミニウ
ム、水酸化ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、
ゼオライト；白色度、分散性、物質の安定性から好まし
くは、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、けいそう土
、チサンホワイトなど。

記録媒体の被覆層を形成する方法は、種々考えられるが
、（１）−担結着剤と添加剤とからなる層を形成した後
、処理剤を塗布した後乾燥するか、あるいは（２１結着
剤、添加剤、処理剤を含む液を基体に塗布した後乾燥し
て層を形成しても良い。

（１）の方法について具体的に説明すると；結着剤と添
加剤を主成分とする分散液を、ブレード塗布法、エアー
ナイフ塗布法、ロール塗布法、ワイヤーバ−塗布法、ス
プレー塗布法、グラビア塗布法、リバースローラー塗布
法等の方法によって、基体に塗布し、温風又は加熱によ
り乾燥して、塗布量０１ｙ／ゴから６０９／ｒｒ？、好
ましくは３９／ｒｄから２０ｙ／ｒｒ？の層を設け、次
に処理剤を０．１■・ｔ％から３０　ｗｔ％含む液を上
記層形成用塗布法のうちの一塗布法を用いて塗布し、乾
燥させて本発明に用いる記録媒体を得る。

さらに上記＋ｌ＋あるいは（２）の方法で得られた記録
媒体を、例えば温度５０℃から２００℃、好ましくは６
０℃から１２０℃、圧力１０即／αから１５０に９／（
′ｍ、好ましくは５０Ｋｙ／ｃｙｎから８０〜／（１）
の条件でカレンダー加工を行うことによって、記録媒体
の特性をさらに向上することができる。

次に本発明を実施例によって説明する。こｋで％は、す
べて重量％を表わす。

実施例１ 下記組成よりなる混合物を約７０℃約４時間加熱撹拌し
て溶解し、開孔径０．４５μｍのメンブランフィルタ−
でｉｔ″Ｉ過し、インク（Ａｌを作成した。

前記具体例（１）の染料のＮａ塩　３５％ジエチレング
リコール　１２．５％ グリセリン　５０％ 水酸化ナトリウム　微　清 純水　残量 下記組成物をボールミル分散法にて十分に分散した後、
その分散液をドクターブレード法にて固形分付着量１０
り／−で１００梢厚の上質紙上に塗布し、１２０℃で５
分間乾燥して表面被覆層を形成した。

炭やカルシウム粉末　４０　％ ポリビニルアルコール　６％ 水　残　置 数に塩化アルミニウムの１５％水溶液をエアーナイフ塗
布法により、固形分付着量１、Ｏ５’／＋ｔｌ’付着さ
せ、１１０℃で１０分乾燥した後、８０℃、７０Ｋｐ／
ｃｍの加熱加圧キャレンダー加工を行って記録媒体（Ａ
ｌを作成した。

実施例２ 下記組成の混合物を８０℃で３時間攪拌し−て溶解し、
次いで開孔径０２５μｍのメンブランフィルタ−で２回
濾過して、インク（Ｂを作成した。

前記具体例（６）の染料のＬ＋塩　４％グリセリン　４
％ ジエチレングリコール　１３％ デヒドロ酢酸ソーダ　０．５％ 純水　６５．５％ 一方、実施例１の記録媒体（Ａｌにおいて、表面被覆層
を形成した後、塩化アルミニウム水溶液の代りに、三洋
化成製サンフィックス５５５（ポリアミン）の３％水溶
液をエアーナイフ塗布法により０８ｙ／ｎ＋′の固形分
付着量で塗布した後、乾燥してからキャレンダー加工を
行って記録媒体σ３）を得た。

実施例３ 下記組成の混合物を約７０℃約３時間加熱攪拌して溶解
し、次いで開孔径０２５μｍのメンブランフィルタ−で
ｒ過して、インク（ｑを作成した。

前記具体例Ｑ［ｌの染料のアンモニウム塩　３．５％ジ
エチレングリコール　２２　％ グリセリン　７　％ トリエタノールアミン　３　％ ホクサイドＬＸ−２（沈勇化学）　０３％純水　残量 一方、下記組成物をボールミル分散法にて十分分散した
後、その分散液をメタリングバー塗布法によりプラスチ
ックフィルム上に固型分１３ｙ／ｄで約９５μｍ厚に塗
布した後、約１０５℃５分間乾燥してから、７０℃７ｏ
ｌｆ／（１）の加熱加圧キャレンダーで表面処理を行っ
て、記録媒体＋ＣＩを得た。

炭酸カルシウム粉末　３０％ シリカ粉末　５％ ポリビニルピロリドン　３％ オクタデシル酢酸塩　３％ 純水　残量 比較例１ 実施例１の記録媒体（５）において、塩化アルミニウム
処理を行わない以外は同様（して記録媒体のを得た。

比較例２ 実施例２の記録媒体（Ｂｌにおいて、ポリアミン処理を
行わない以外は同様にして記録媒体（至）を得た。

比較例３ 実施例３の記録媒体（Ｑにおいて、オクタデシル酢酸塩
を除く以外は同じ分散液を用い、同様にして記録媒体（
ト）を得た、 以上、実施例１〜３および比較例１〜３において示した
インクおよび記録媒体を用いて、ノズルの径が３０８ｍ
１噴射励振周波数が約１００　ＫＩ（ｚの条件でインク
ジェット記録方法により、印字を行い、画像サンプルを
得た。

次に、これらの画像サンプルについて以下の評価試軟を
行った。その結果を表−１に示す。

（１）　画像耐水性評価 ３０℃の水Ｉｃ１分間浸漬させ、浸漬前と後での画像濃
度の変化量を濃度退色率として評価した。

（２）　画像耐光性評価 カーボンアーク灯に５時間照射させ、その時の色反射濃
度の退色率を評価した。（退色率は（２）と同じ） 表−１ 効果 上表から、本発明のインクジェット記録方法による印字
画像は、特定のインクと記録媒体とを組み合わせたこと
により、耐光性および特に耐水性の点ですぐれたものに
なることが明らかである。

さらに、本発明のインクジェット記録方法により得られ
る画像は、他の諸特性の点においてもすぐれ、例えば色
調についていえば、従来のイエロー色にはないものが得
られるが、これは用いる特定構造式で表わされる染料が
いずれも理想色に近い分光スペクトル（４００〜５　Ｑ
　Ｑ　ｎｍの吸収が太き（５００ｎｍ〜７００　ｎｍの
反射が大である。）を有していることにも帰因している
ものと思われる。

又、インクについてはさらに噴射特性、保存性などの点
においてもすぐれている。

特許出願人　株式会社　リ　コー

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　七ノーアゾーピラゾロン系染料を含有するイン
   クと、２価以上の金属の水溶性金属塩、ポリアミン、ア
   ルキルアミン塩および４級アンモニウム塩のうち少なく
   とも一種を含有する記録媒体とを用いることを特徴とす
   るインクジェット記録方法。
2. （２）　モノ−アゾ−ピラゾロン系染料が下記一般式で
   表わされるものを用いることを特徴とする特許請求の範
   囲（１）のインクジェット記録方法。 又は −＋−＋ Ｒ２：アルキル基、　−Ｃｏｏ　Ｍ、−８０，１ｖｌ−
   十 Ｒ３：水素原子、アルキル基、−８０３Ｍ、ヒドロキー
   十 シ基、−ｃｏａ′Ｍ、ハロゲン基 ｍ、ｎ：０，１，２．３のいずれかの整数子 Ｍ　：アルカリ金属、アミンカチオン、アンモニウムイ
   オン −＋ Ｒ１−Ｒ１１は、Ｓ　ＯＢ　Ｍと一〇〇〇Ｍの和が少な
   くとも２ｆＡである。