JPS6047079A - 粉末塗料または粉末塗料用のバインダ−として好適な物質混合物 - Google Patents

粉末塗料または粉末塗料用のバインダ−として好適な物質混合物

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JPS6047079A
JPS6047079A JP59127655A JP12765584A JPS6047079A JP S6047079 A JPS6047079 A JP S6047079A JP 59127655 A JP59127655 A JP 59127655A JP 12765584 A JP12765584 A JP 12765584A JP S6047079 A JPS6047079 A JP S6047079A
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ヨーゼフ・デイシユテルドルフ
ライネル・グラス
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Chemische Werke Huels AG
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２−メチルペンタンジイソシアネート−１，
５および／または２−エチルブタンジイノシアネー）　
−１，４ならびに３−イソシアナトメチル−へ５．５−
トリメチルシクロヘキシルインシアネートからなる混合
物を基礎としたイソシアヌレートまたはウレタン構造を
有する、公知のブロッキング剤でブロックされた新規な
塗料ポリイソシアネート、これらの新規表塗料ポリイソ
シアネートの製造方法々らびに熱硬化性ポリウレタン粉
末塗料の製造用のインシアネート成分としてのそれらの
用途に関する。
その軟化点が４０℃以上である、一部または全部ブキツ
クされたポリイソシアネートおよびヒドロキシル基を有
する重合体を基礎としたポリウレタン−粉末塗料は、公
知技術に属し、例えばドイツ特許出願公開第２．１０へ
７７７号、第２，５４２，１９１号、第２．７３翫４９
７号、第２．８４２，６４１号、第３．００４．８７６
号、第へ０５９、８２４号または第３，１２８，７４３
号各明細書のような文献中にしばしば記載されている。
ポリウレタン−粉末塗料は、実質的に、ヒドロキシル基
含有成分およびそのＷｏｏ−基がブロッキング剤で一部
または全部ブロックされているポリイソシアネートから
なっているので、ＯＨ：　Ｎ（！Ｏの重付加反応は、１
４０℃以下の温度においては進行し得ない。そのような
粉末塗料は、１５０℃以上の温度に加熱した後に初めて
短時間のうちにブロッキング剤の遊離下ならびにＯＨ基
とＷｏｏ基との反応下に硬化して塗膜となる。
すべてのポリイソシアネートがそのような目的に適して
いるというわけではなく、また粉末材料としての使用に
関しても少なからぬ制約がちシ、特に通常のブロッキン
グ剤でブロックされた（部分的または全体的に）ポリイ
ソシアネートでさえも粉末化性を困難にするような特性
データを示し、従ってそれを粉末塗料に使用することが
非常に制限され、またそれらの塗装技術的ならびに化学
的および物理的特性データがなお非常によいかも知れな
い場合でさえ、あシ得ないことではない。
すなわち、通常例えばヘキサメチレンジイソシアネート
（略称＝ＨＤＩ）のイソシアナトーイソシアヌネートは
、ドイツ特許出願公開第へ０ｘ４ａ６ｏ号に相当する欧
州特許第４７．４５２号明細書の第２頁第２９行ないし
第３頁第６行に記載されているよう々、それらのブロッ
キング剤との反応生成物と共に液状であって、粉末塗料
において使用するためには使用できない。
イソホロンジインシアネート（略称工ＰＤ工）とも呼ば
れる５−インシアナトメチル−、！ｉ、　５．５−トリ
メチルシクロヘキシルイソシアネートのイソンアナトイ
ソシアヌレートは、例外をなす。
それは、固体であシ１ｏ２〜１０４℃の融点範囲を有す
る。更に、今や欧州特許第４ス４５２号に示されている
ように、これら両方のポリイソシアネー）　（ＨＤ工／
ＩＰＤＩ）の混合三量体化によって、ポリウレタン粉末
塗料の製造に−実験的に裏付けされていない場合も一過
した生成物がそのブロックされた形において製造される
（上記明細書第８頁第１６〜２１行参照）。
すなわち、使用されたジインシアネートのモル比によっ
て融点を変動させる可能性がある。その上、とシわけ改
善された溶剤相容性および低温における可撓性もまた示
される（第３頁第１９〜２１行参照）。
更に、熱および酸化安定性は、実用上熱硬化性ポリウレ
タン−焼付は塗料が塗膜の硬化に必要な温度の下で黄変
の現象を示さないという決定的な意義を有する。何故な
らば、硬化工程中の技術的障害（例えばコンベアーの停
止）の際に多かれ少なかれ大きな品質の低下（変色）が
予想されるからである。そのことは、従来必ずしも保証
されていたわけではない。
この度、本発明者らは、すべての考慮に反して、下記の
式Ｉおよび■ ００　Ｎ　−０１（、−ＯＨ−ＯＨ２−０馬−ａｎ、　
、Ｗｏｏ　（ＩＢＤＩ）Ｃ１（３ ｏｃＮ−ａｎ、−ａｎ、−ａｎ−ａｎ２−ｎｅｏ　（Ｉ
ＣＥＤ工）０、ｕｓ で表わされる多割合の２−メチルペンタンジイソシアネ
ー）　−１，５（ＭＰＤＩ）　および２−エチルブタン
ジイソシアネー）　−１，４（ＩＢＤＩ）からなり、次
の組成： ２−メチルペンタンジインシアネート−１，５８８〜９
９重量％２−エチルブタンジイソシアネー）−１，４１
２〜１　重量％を有する混合物を３−インシアナトメチ
ル−へへ５−トリメチルシフ四へキシルイノシアネート
と組合せて使用した場合には、純粋な混合三量体（イン
シアナト−インシアヌレート）または個々の三量体の混
合物または上記のジイソシアネー）−ＭＰＤ工／ＥＢＤ
工混合物とＩＰＤＩ　−とジオールおよび／またはトリ
オール、特にトリメチロールプロパン（ＴＭＰ　）との
反応に基づく純粋々混合ウレタン付加物または個々のウ
レタン付加物の混合物ならびにブロッキング剤、特に６
−カプロラクタムまたは１１（−１，２，４−トリアゾ
ールでブロックされた塗料ポリイソシアネートが製造さ
れ、それらはその脆い粉砕しうる形態のゆえにポリウレ
タン−粉末塗料中の硬化剤として使用されることを見出
した。
三量体化またはウレタン付加物形成のために使用される
ジイソシアネート、ＭＰＤＩ／ＥＢＤ工混合物対ＩＰ’
ＤＩ　の比は、９０対１０重量％ないし１０対９０重量
％、好ましくは７５対２５重量％ないし２５対７５重量
％である。
本発明による硬化剤は、７〜１８重量％、好ましくけ９
〜１５重量％の潜在的ＮＯＤ含量および３重量％以下、
好ましくは２重量−以下の遊離Ｎｅｏ含量を示す。
従って、本発明の対象は、実質的に ａ）一部または全部ブロックされたインシアナト基を有
するイソシアネート成分、 ））ポリヒドロキシ成分および Ｃ）場合によっては通常の助剤および添加剤、からなる
粉末塗料または粉末塗料用の結合剤として好適々物質混
合物であって、イソシアネート成分として下記の式ｌお
よび■ ０ＯＮ−ＯＨＩ　−０Ｈ−ＣＨ，−０Ｈ２−ＯＨ，−Ｎ
ｅｏ　（ＭＰＤＩ）Ｈｓ ０ＯＮ−ＯＨ，−ａｎ２−Ｃ！Ｈ−ＯＥＩＭ−Ｍｏｏ　
（ＩＢＤＩ）■ （１！、Ｈ。
で表わされる多割合の２−メチルペンタンジイソシアネ
ート−１，５（ＭＰＤＩ）および２−エチルブタンジイ
ンシアネー）　−ｆ、　’４　（ＩＢＤＩ：）　からな
シ、次の組成： ２−メチルペンタンジイソシアネー）−１，５８８〜９
町吐着チ２−エチルブタンジイソシアネート−１，４１
２〜１　重１％を有する混合物の純粋な混合三量体まだ
は個々の三量体の混合物と３−イソシアナトメチル−へ
へ５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）と組合せたもの、あるいはＭＰＤＩ　／ＢＢＤニ
ー混合物をＩＰＤＩ　と組合せてジオールおよび／また
はトリオールと反応せしめて彦る純粋な混合ウレタン付
加物または個々のウレタン付加物の混合物を使用するこ
とを特徴とする前記物質混合物である。
ヒドロキシル基含有重合体は、エポキシ樹脂、アクリレ
ートおよび特にポリウレタン−粉末塗料における多割合
の芳香族ジカルボン酸、ジオールおよびトリオールを基
礎としたポリエステルである。
本発明のもう一つの対象は、粉末塗料の加工に適したそ
れ自体公知の被覆加工法に従って、任意の熱硬化性基体
を被覆加工するための粉末塗料またはバインダーとして
の、上記物質混合物の用途である。
本発明に従ってブロックされたポリイソシアネートおよ
びヒドロキシル基含有重合体は、場合によってはＰＩＥ
Ｒ−化学において常用される添加剤の混和の下に公知の
技術を用いてスプレーに適した粉末へと処方し、静電塗
装によって塗布しそして１４０°ないし２５０℃、好ま
しくは１６０°ないし２００℃において焼付けされる。
混合比は、広範囲に変動しうる。最良の塗装技術的特性
データは、バインダーの割合が硬化剤９〜４５重量％お
よびポリエステル５５〜９１重量％からなシ、その際Ｏ
Ｈ／Ｗｏｏ−比がｌＱ、８〜１：１．２、好ましくは１
：（Ｌ９５〜１：ｔｌに調整されうる場合に得られる。
ポリヒドロキシ化合物のＯＨ−当量当シ硬化剤のＮ００
１当量を使用することが特に推奨される。
前記の割合のＭＰＤＩ　／　ＥＢＤＩの混合物およびＩ
ＰＤＩ　からの三量体の製造は、英国特許第１，３９１
．０６６号、ドイツ特許出願公開筒２．５２５゜８２６
号、同第２．６４４．６８４号または同第４９１６．２
０１号の記載に従って公知の方法で行なわれた。この方
法の生成物は、場合によってはよシ高度のオリゴマーを
有するイソシアナトイソシアヌレートからなり、そして
１４〜２２重量％、好ましくは１５．０〜２α５重量％
のＮ０Ｏ−含量を有しておシ、これはそれ自体公知のブ
ロッキング剤、特にＣ−カプロラクタムまたはＩＨ−１
，２，４−）リアゾールでブロックすることによ９３重
量％以下、好ましくは２重量、チ以下のＮｅｏ−含量ま
で低下せしめられる。
三量体化は、塊状であるいは不活性有機溶剤中で行なう
ことができる。この触媒反応は、混合物のＮｅｏ含量が
Ｗｏｏ−基の３０〜５０飴が反応したことが認められ次
第中止されるべきである。反応しなかったジイソシアネ
ートは、次いで触媒と一緒にそして場合によっては溶媒
と共に分離される。
この方法の生成物は、また与えられたジイソシアネー）
　−（ＭＰＤＩ／ＥＢＤニー混合物対工ＰＤ工）割合と
ジオールおよび／またはトリオールとの、特にトリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ　）との編合せの反応に依存せ
しめうる。それらは、ブロッキング剤との反応の前には
１１〜１９重量％、好ましくは１３〜１７重量％のＮ（
Ｏ含量を示しそしてブロックされた後には６重量％以下
、好ましくは２重量％以下のｙｃ６含量を示す。これら
の反応成分は、その際好ましくはＯＨ−基当９１個のＮ
ｅｏ基が反応するような割合で反応せしめられる。
ブロッキング反応を行なうためには、インシアネート成
分を、予め装入し、そしてブロッキング剤を少量宛添加
する。反応は、９０〜１６０℃において脱離温度以下の
温度において行なわれる。インシアネート−重付加反応
については、ＰＵＲの化学において常用される触媒を全
混合物に関して０．００１〜１重量％の量で添加するこ
ともできる。
適当なブロッキング剤は、例えば、フェノール、アルコ
ール、アセト酢酸エチル、ラクタム、特に６−カプロラ
クタムならびにトリアゾール特に融点を高めるＩ　Ｈ−
１，２，４−）リアゾールでちる。
本発明による生成物は、ポリウレタン粉末塗料のだめの
硬化剤として使用される場合には、ポリウレ）ン系の粉
末塗料にとって通常の樹脂、すなわち好ましくはヒドロ
キシル基を含有する樹脂と混合される。
ヒドロキシル基含有樹脂としては、特に８００〜１１１
１，０００、好ましくは１．２００〜５．０００の分子
量、２０〜１５０■ＫＯＨ／１、好ましくは３０〜１０
０　ｑＫＯＨ／　ｆｆの水酸基価および６Ｏ℃以上、好
ましくは７Ｏ℃ないし１００℃の融点を有する、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂ならびにヒドロキシル基含有アク
リレートが用いられる。
粉末塗料の製造には、好ましくは、テレフタル酸トアル
コールたるヘキサンジオール−１，６、ネオペンチルグ
リコール、１，４−ジメタノールシクロヘキサンおよび
２，２．２−トリメチロ・−ルプロパンとのポリエステ
ルが適している。
使用しうるエポキシ樹脂は、ドイツ特許出願公開第２，
９４５，１１３号明細書第１２頁第１行〜第１３頁第２
６行に記載されている。適当なポリアクリレートは、ド
イツ特許出願公開第４０５０、５３９号明細書第１４頁
第２１行〜第１５頁第２６行に記載されている。
ヒドロキシル基含有樹脂は、ＯＨ／Ｎｅｏ−比が１：０
．８〜１：１．２、好ましくは１：０．９５〜１　：　
１．１となるような量で使用される。エポキシドを使用
する場合には、１：０．２５〜１：α７５、好寸しくは
１　：　０．３５〜１：０．５５のＯＩ（／１Ｊｅｏ−
比が推奨される。
通常の助剤および添加剤としては、レベリング剤、顔料
、染料、充填剤、触媒、チキントロピー化剤、ＵＶ−お
よび酸化安定剤が挙げられる。
これらの物質の量は、固体のバインダーの量に関して広
い範囲にわたって変動する。
粉末状のコーティング剤の製造は、例えば固体の樹脂、
ポリエステルおよび／またはエポキシ樹脂および／また
はアクリレート樹脂およびブロックされたポリイソシア
ネートを、場合によっては必要な添加剤と組合せて前記
の量比において混合しそして高められた温度において押
出しすることによって行なわれる。この温度は、ポリエ
ステル／エポキシド／アクリレートマたはブロックされ
たポリイソシアネートの融点以上、またはこの硬化剤の
開裂温度以下でなければならない。
押出しの後に冷却されそしてα２５−以下、好ましくは
１００Ｐ以下の粒径まで粉砕される。
次に、場合によってはよシ犬き外部分は、フルイ分けに
よって除去され、そしてミルに再供給される。
コーティングすべき物品へのスプレー用粉末の適用は、
公知の方法に従って、例えば静電粉末スプレー法または
静電流動浸漬塗装法によって実施されうる。次に、塗装
された対象物は、１４０ｏないし２５０℃の温度範囲に
おいて６０分ないし１分、好ましくは１６０°ないし２
ＩｔｈＯ℃において３０分ないし８分焼付けｑれる。
本発明による粉末状コーティング剤でコーティングする
のには、機械的性質を損うことなく前記の硬化条件に堪
えられるすべての基体、例えば、金属、ガラス、セラミ
ックまたはプラスチックが適している。
実験例 例１ 工ＰＤ工　４４４重量部およびＭＰＤ工／　ＦｉＢＤニ
ー混合物（９４：６）！１３６重量部および触媒（トリ
エチレンジアミン／プロピレンオキシド１：１）［１１
５重量部を強力な攪拌下に８０℃において混合した。そ
の際、直ちに熱効果が現われ、その際、反応混合物の温
度が約９５℃に上昇した。この温度において反応混合物
を更に約３０分間加熱した。この間にＭＯＯ含量は、３
０２重量％に低下した。未反応の単量体シイツクアネー
トを除去するために、反応混合物を薄層蒸発器で蒸留し
た。反応生成物−（イソシアナトインシアヌレート−薄
層蒸発器の残渣）は、１ａ５重量％のＮ０Ｏ−含量を有
していた。単量体含量は、０７重量−以下であった。
イソシアナトイノシアヌレート５００重量部を９０〜１
５０℃においてｌ−カブロラククム２４９、５重量部で
ブロックすることによって、８９〜？５℃の溶融範囲を
有する脆い粉砕しつる付加物をもたらした。遊離のｌＩ
Ｃ〇−含量は、０．８重量％以下であり、実用上の潜在
的Ｎｅｏ　−含量は、１２．３重量％附近であった。
第１表は、その他のブロックされたインシアナトイソシ
アヌレートの組成、物理的および化例１１−比較例 １７．５重量％のＮＣｏ−含量を有する工ＰＤニーイン
シアヌレート（工ＰＤニーＴ　１８９０ヒュルス社の商
品名）１００重量部およびＭＰＤ工／　ＩＢＤニー三量
体１００Ｍ量部を１００〜１１０℃において均質化する
。溶融物のＭｏｏ−含量は、１８．１重量％であった。
理論量の６−カプロラクタムでブロックした後、１ｚＯ
重量−の実際上潜在的７　ｎｃｏ−含量および７８〜８
３℃の融点を有する固体の、よく粉砕されうる生成物が
得られた。
例１２−比較例 例１１に従って工ＰＤニーＴ　１８９０およびＨＤエニ
ー量体の前記と同じ重量部宛を溶融して均質化し、次い
で８−カプロラクタムでブロックした。固体生成物は、
１１９重量％の潜在的Ｗｏｏ−含量および６６〜７２℃
の融点範囲を示した。
例１３ ＩＰＤＩ　６６６重量部およびＭＰＤＩ／　ＩＢＤニー
混合物５０２重量部からなる混合物に、強力な攪拌下に
８０℃においてトリメチロールプロノく７１３４重量部
を添加した。添加波、反応混合物を１００℃において更
に１時間加熱し、次いで未反応のジイソシアネートを薄
層蒸留によって１６０℃／Ｑ、１ｔＭｎＨｆにおいて除
去した。生成物（残渣）は、１７．２重量部のＮ０Ｏ−
含量を有し、単量体含量は、Ｑ、６重量％以下であった
。
理論量の１−カプロラクタムを用いてブロックすること
によ５．１１．８重量％の実際上潜在的な１Ｎ３０−含
量および７４〜７６℃の融点範囲を有する脆い、粉砕し
うる生成物が得られる。
第２表　他のブロックされたウレタン付加物０組成、化
学的および物理的性質に関して概観を与える 註：　ε−カグロラクタムの秤量は、付加物１００重量
部を基準にしたものである； 例１３に従ってＭＰＤ工／　ＥＢＤニー混合物１．３４
４重量部およびＴＭＰ　１５４重量部を反応せしめた。
単離されたＴＭＰ−付加物は、１７．７重量％のＭｏｏ
−含量を有していた。理論量の８−カプロラクタムでブ
ロックした後、１２重量％の潜在的Ｎｅｏ−含量および
４２〜４６℃の融点範囲を有する固体生成物が生成した
。粉砕された硬化剤は、すでに短時間後に互いにくっつ
き合い、従って粉末塗料中で使用できなかった。
例１９−比較例 例１３に従って製造されたＨＤ工を基礎としたウレタン
付加物は、１−カプロラクタムを用いてブロックされた
後は、室温において軟化しそして粘着性であった。
例１１および１２に従って、個々のウレタン付加物を溶
融下に均質化し、次いで適当にブロックすると、その融
点が＃真正の′ウレタン付加物に比較して約１０℃低い
固体生成物が単離される。
出発成分たる〜テレフタル酸（Ｔ、）、ジメチルテレ７
タレー）　（ＤＭＴ）、ヘキサンジオール−１゜ｔ、　
（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、１．４
−ジメチロールシクロヘキサン（ＤＭＯ）およびトリメ
チロールプロパン（ＴＭＰ）を反応器に導入し、油浴を
用いて加熱した。これらの物質が大部分溶融した後に、
１６０℃の温度において、ジーｎ−ブチルスズオキシド
Ｑ、０５重量係を触媒として添加した。最初のメタノー
ルの開裂は、約１７０℃の温度において現われた。６〜
８時間以内に温度は、２２０°〜２６０℃に上昇し、そ
して更に１２時間以内に反応は、終了した。ポリエステ
ルを２００℃まで冷却し、そして真空（１ｍｌＩＨｆ）
を適用することによって５０〜４５分以内に更に揮発性
の部分が遊離された。全反応時間の間、底部生成物は、
攪拌されそして弱いＮ、流かつ反応混合物中に導入され
た。
下記の表は、ポリエステルの組成および対応する物理的
および化学的特性データを記載したものである。
ん よ 粉砕された生成物、硬化剤、ポリエステル、レベリング
剤８−マスター・くツチを場合によっては白色顔料と、
そして場合によっては充填剤と共に、エツジランナー中
で十分に混合し、そして次に押出機中′で１０，０〜１
３０℃において均質化する。冷却後、被押出物を砕き、
ベグミルで１００μ以下の粒度まで粉砕する。このよう
にして製造された粉末を、静電粉末塗装用装置を用いて
６０ＫＶにおいて、脱脂された、場合によっては前処理
された鉄板上に適用し、循環空気乾燥器中で１６゛０°
ないし２００℃の温度において焼付けを行なう。、 レベリング剤□市販のブチルアクリレートと２−エチル
へキシルアクリレートとの共重合体−１０Ｍ量チを溶融
された対応するポリエステル中で均質化し、そして硬化
後に粉砕される。
次表中の略語は、下記の意味を有する：ＳＤ＝膜厚、μ ＨＫ　＝＝ケーニッヒ（ｘｏｎｉｇ）による硬度、秒（
Ｄ工Ｎ　５３１５７　） ＨＢ　：ブーフホルツによる硬度 （Ｄ工Ｎ　５ｓ１ｓｓ　：） ＦｉＴ　−エリクセ７　（ＩＣｒｌｃｈｓｅｎ）　試験
、■（Ｄ工Ｎ　５３１５６　） ＧＳ　＝＝クロスカット試験　（Ｄ工Ｎ　５３１５１　
）ＧＧ６０°４−ガードナ＝（Ｇａｒｄｎｅｒ）による
光沢測定　（八日ＴＭ−Ｄ　５２３　） 工ｍｐ、　ｒｅｖ、二反転衝撃値、インチ・ボンド例　
１ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０”ないし２００℃において焼
付けを行なった。
４３２．２重量部　例Ｂ１によるポリエステル１７１．
０重量部　例Ａ１による硬化剤４５８．７重量部　白色
顔料（ＴｉＯ２）５４．８重量部　レベリング剤−マス
ターノくンチ例　２ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°な℃・し２００℃において
焼付けを行なった。′４９５．４重量部　例Ｂ２による
ポリエステルし１６６．６重量部　例Ａ１による硬化剤
４８０．０重量部　白色顔料（Ｔｉｅ２ン６０．０重量
部　レベリング剤−マスターノ（ツチ例　３ 顔料入９塗料 下記・の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製
造し、塗布し、そして１６’　ＣＩ’ないし２００℃に
おいて焼付けを行なうた。”５３４．６重量部　例Ｂ３
によるポリエステル１２５．４重量部　例Ａ１による硬
化剤４８０．０重量部　白色顔料（ＴｉＯ□）６０、Ｏ
Ｍ置部　レベリング剤−マスターバンチ例　４ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°ないし２００、’Ｃにおい
て焼付けを行なった。
３６　Ｌ、８重量部　例Ｂ１によるポリエステル１８１
．２重量部　例Ａ２による硬化剤４６　ｏ、ｏ重量部　
白色顔料（Ｔ１０２　）５０、ＯＭｊｌｍ　レベリング
剤−マスターバンチ例　５ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた文法に従って製造
し、塗布し、そして１６０″ないし２００℃において焼
付は全行なった。゛重量部　例Ｂ２によるポリエステル 重量部　例Ａ２による硬化剤 爪景部　白色顔料（Ｔ　ｉＯ２） ’１ｆｆｌｆｆ１部　レベリング剤−マスターバッチ例
　６ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、セして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。
５８１．２重量部　例Ｂ１によるポリエステル１６８．
８重量部　例Ａ３による硬化剤４００．０重量部　白色
顔料（ＴｉＯ２）５０、ＯｕＬ部　レベリング剤−マス
ターバンチ例　７ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、セして１６０°な〜・し２００℃において
焼付けを行なった。
５８９．９重量部　例Ｂ１によるポリエステル１６０．
１重量部　例Ａ４による硬化剤４’　ｏ　ｏ、ｏ重量部
　白色顔料（ＴｉＯ２）５Ｄ、Ｏｉｉ部　レベリング剤
−マスターノくツチ例　８ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０６ないし２００℃において焼
付けを行なった。
３７６重量部　例Ｂ３によるポリエステル１００重量部
　例Ａ５による硬化剤 ５４４重量部　白色顔料（ＴｉＯ２） ４３重量部　レベリング剤−マスターノくンチ例　９−
比較例 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、セして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。
３８９．９重量部　例Ｂ１によるポリエステル１６０．
１重量部　例Ａ６による硬化剤４００．０重量部　白色
顔料（ＴｉＯ２）５０．０重量部　レベリング剤−マス
ターバッチスプレー用粉末は、より低い貯蔵安定性全示
し、そして塗膜は熱的負荷の下ではより大なる変色をも
たらす。
例１〇−比較例 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。゛６８８重量部　例Ｂ１によるポリエ
ステル１６２Ｍ量部　例Ａ７による硬化剤 ４００重量部　白色顔料（Ｔ１０□） ５０ｍｆｉ部　レベリング剤−マスターバンチよシ大き
な熱的酸化に対する不安定性のほかに、ＵＶ光による処
理後においてもより太きなチョーキングを起す傾向全示
した。
例１１ 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。
４　Ｂ　８．９重量部　例Ｂ１によるポリエステル１７
１．１Ｍ量部　個人８による硬化剤４８０．０重量部　
白色顔料（ＴｉＯ２）６ｏ、ｏｆｆｉ量部　置部ベリン
グ剤−マスターバンチ例１２−比較例 顔料入シ塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。
４６９．１重量部　例Ｂ１によるポリエステル１９０．
９重量部　例Ａ１１による硬化剤４８０．０重量部　白
色顔料（、Ｔ　ｉＯ２）６０、ＯＮ−ｍ部　レベリング
剤−マスターバッチ例１６ 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料全すでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、セして１６０’ないし２００℃において焼
付けを行なった。−３８８重量部　例Ｂ１によるポリエ
ステル１６２重量部　例Ａ１３による硬化剤 ４００重量部　白色顔料（ＴｉＯ２） ５０ｍｉＷ　レベリング剤−マスターバンチ例１４−比
較例 顔料入ジ塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し、塗布し、そして１６０°ないし２００℃において焼
付けを行なった。
４６５．６重量部　例Ｂ１によるポリエステル１９４．
４重量部　例Ａ６による硬化剤４８０．０重量部　白色
顔料（Ｔ　ｉＯ２）６０．０重量部　レベリング剤−マ
スターパンチより大きな熱的酸化に対する不安定性のほ
かに、ＵＶ光における処理後においてもより大きなチョ
ーキング？起す傾向および光沢の消失を示した。
例１５−比較例 顔料入り塗料 下記の処方の粉末塗料をすでに述べた方法に従って製造
し一塗布し、そして１６０”ないし２００℃において焼
付けを行なった。
４２８．９重量部　例Ｂ１によるポリエステル１７６．
１重量部　例Ａ２０による硬化剤４４０．０重量部　白
色顔料（Ｔ１０□）５５．０　重ｆｉｔ部　レベリング
剤−マスターバンチＤ　エポキシ樹脂−粉末塗料 脂 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ジアン〕とエピクロルヒドリンとの付加物を基礎にし
た２種のエポキシ樹脂が使用され、それらはまずＨ，Ｃ
Ｊの開裂しかり゛られ、その後で更にジアンと反応せし
められた。
製造者の記載によれば、下記の物理的データを有してい
た： Ｄｌ、ｊＥＰ−当量　９００−１，０００ｇｐ−価　０
．１０−０．１１ ０１（−価　０．６４ 融点範囲　９／、−１０４℃ Ｄ１．２ＫＰ−当量　１，７００−２，０００ｇ　］）
−価　０＋０５−０＋０５９ ０　Ｈ−価　０．５６ 融点範囲　１２５−１！１２℃ 例Ｄ１．３ 従って製造し、塗布し、そして１８０°ないし２００℃
において焼付けを行なった。
８７．９重量部　例Ｄ１．１によるエポキシド１１０．
４ｉ量部　例Ｄ１．２によるエポキシド１２６．７重量
部　例Ａ１１Ｃよる硬化剤１５０．０重量部　白色顔料
（ＴｉＯ２）２５．０重量部　レベリング剤−マスター
バッチ（１０へＤｌ、１による エポキシドにおいてモダフ ローによる） 判Ｄ　１．４ 従って製造し、塗布し、セして１８０°ないし２００℃
において焼付けを行なった。
１０８．４重量部　例Ｄ１．２によるエポキシド８５．
９重量部　例Ｄ１．１によるエポキシド１５０．７重量
部　例Ａ１３による硬化剤１５０．０重量部　白色顔料
（ＴｉＯ２）ｚｓ、ｏｆｉｉＭ　レベリング剤−マスタ
ーバッチ（１０％、Ｄｌ、１によ るエポキシドにおいてモダ フローによる〕

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に、 ａ）一部または全部ブロックされたイソシアナト基を有
    するインシアネート成分、 ））ポリヒドロキシル成分および Ｃ）場合によっては通常の助剤および添加剤、からなる
    粉末塗料または粉末塗料用のバインダーとして好適々物
    質混合物であって、インシアネート成分として下記の式
    Ｉおよび■ ００　Ｎ　−ＯＨ，−ＯＨ−ＯＨ２−０馬−〇−−ｎｃ
    ｏ　（ＭＰＤ工）Ｈ３ ０＝　Ｈ。 で表わされる多割合の２−メチルペンタンジインシアネ
    ート−ｚ　ｓ　（ＭＰＤ工）および２−エチルブタンジ
    イソシアネー）　−１，４（ｇＢＤ工）からなシ、次の
    組成： ２−メチルペンタンジイソシアネート−１，５８８〜９
    ９重量％２−エチルブタンジイソシアネー）−１，４１
    ２〜１　重量％を有する混合物の純粋な混合三量体また
    は個々の三量体の混合物と、３−イソシアナトメチル−
    ３，５，５−）　１７メチルシクロヘキシルイソシアネ
    ート（ＩＰＤＩ）と組合せたもの、あるいはＭＰＤＩ／
    　１ＩＩＢＤニ一混合物をＩＰＤＩ　と組合せてジオー
    ルおよび／またはトリオールと反応せしめてなる純粋な
    混合ウレタン付加物または個々のウレタン付加物の混合
    物を使用することを特徴とする前記粉末塗料ま凌は粉末
    塗料用のバインダーとして欧好適な物質混合物。 ２、三量体化またはウレタン付加物形成に使用されるジ
    イソシアネートたるＭＰＤ工／　ＢＢＤニー混合物対Ｉ
    ＰＤＩ　の割合が９０重量一対１０重量％ないし１０重
    量一対９０重量％、好ましくは７５重量一対２５重量％
    ないし２５重量％対７５重量％である特許請求の範囲第
    １項記載の粉末塗料または粉末塗料用のバインダーとし
    て好適な物質混合物。 ３、　ブロックされたイソシアネート成分が７〜１８重
    量％、好ましくは９〜１５重量％の潜在的ＮＣ〇−含量
    および３重量−以下、特に２重量％以下の遊離Ｎｅｏ−
    含量を有する特許請求の範囲第１項記載の粉末塗料また
    は粉末塗料用のバインダーとして好適な物質混合物。 ４、場合によってはよシ高級なオリゴ々−を有する三量
    体（インシアヌレート）が１４〜２２重量％、好ましく
    は１５０〜２Ｑ、５重量％のＮＣ〇−含量を有し、そし
    てウレタン付加物が１１〜１９重量％、好ましくは１３
    〜１７重量％のＢｏｏ−含量を有する特許請求の範囲第
    １項記載の粉末塗料または粉末塗料として好適な物質混
    合物。
JP59127655A 1983-06-24 1984-06-22 粉末塗料または粉末塗料用のバインダ−として好適な物質混合物 Pending JPS6047079A (ja)

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