JPS6047341B2 - electrical contact materials - Google Patents

electrical contact materials

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JPS6047341B2
JPS6047341B2 JP54042238A JP4223879A JPS6047341B2 JP S6047341 B2 JPS6047341 B2 JP S6047341B2 JP 54042238 A JP54042238 A JP 54042238A JP 4223879 A JP4223879 A JP 4223879A JP S6047341 B2 JPS6047341 B2 JP S6047341B2
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信二 大隈
立郎 菊池
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Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電気接点材料、特にAg−金属酸化物接点
材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to electrical contact materials, particularly Ag-metal oxide contact materials.

Ag−酸化物系接点材料として、Ag−CdQ接点が
広く利用されている。
Ag-CdQ contacts are widely used as Ag-oxide contact materials.

Ag−CdO接点は、接点材料に要求される接触抵抗、
耐溶着、耐消耗などの性能に対して、平均的に優れた特
性を示すとともに、機械加工性も実用上十分であるため
に、継電器、ノーヒユーズブレー力や、家庭用電子機器
の電源スイッチなど、数アンペア以上の負荷電流域に多
く利用されている。しかしながら、近時、各種の電源開
閉機器に対して安全上の規制が厳し くなるにつれて、
接点材料に対してこれまで以上の特性が求められるよう
になつて来ている。特に、家庭用電子機器においては、
スイッチの軽操作性、小型化が要求され、安全面から見
たときの開離不能に結ひつく溶着と、絶縁耐圧劣化を招
く消耗の両性能の向上が強く望まれている。さらに、図
に示すように、商用電源1からの交流電力を直接整流し
て作動用直流電源を得ている機器においては、ダイオー
ド2のサージ耐電流の向上に伴つて、ダイオード保護用
の抵抗器3を抵抗値にをきわめて小さくし、機器の作動
電力を少なくしようとする傾向にある。これはスイッチ
4に対して突入電流を過大にするものとなり、また、図
のように片波整流をする場合には、スイッチの負荷電流
に方向性が生ずるため、直流負荷開閉時と同様に、一方
の極側のスイッチ接点のみ極端に消耗しやすいなどによ
り、スイッチの動作不能故障が発生している。この面か
らも、耐溶着、耐消耗性の改良が望まれている。なお、
図の5は負荷、6’は静電容量である。 本発明は、以
上のような点に鑑みて、Ag一CdO接点に代り得る新
規な接点材料を提供するものであつて、基本的には、A
g−B1。
The Ag-CdO contact has the contact resistance required for the contact material,
It exhibits excellent properties on average in terms of performance such as welding resistance and wear resistance, and has sufficient machinability for practical use, so it is useful for relays, no-fuse braking forces, power switches for household electronic equipment, etc. , is often used in load current ranges of several amperes or more. However, in recent years, as safety regulations have become stricter for various power switching devices,
Contact materials are now required to have better properties than ever before. Especially in household electronic equipment,
Switches are required to be easier to operate and more compact, and from a safety standpoint, there is a strong desire to improve both the performance of welding, which can lead to irreversible binding, and the ability to prevent wear and tear, which can lead to deterioration of dielectric strength. Furthermore, as shown in the figure, in devices that obtain DC power for operation by directly rectifying AC power from commercial power supply 1, as the surge withstand current of diode 2 improves, resistors for diode protection are installed. There is a trend to make the resistance value of 3 extremely small and to reduce the operating power of the equipment. This causes the inrush current to become excessive for the switch 4, and when performing single-wave rectification as shown in the figure, the load current of the switch becomes directional, so as in the case of switching a DC load, Only the switch contacts on one pole side are extremely susceptible to wear and tear, causing the switch to become inoperable. From this point of view as well, improvements in welding resistance and abrasion resistance are desired. In addition,
In the figure, 5 is the load, and 6' is the capacitance. In view of the above points, the present invention provides a new contact material that can replace the Ag-CdO contact.
g-B1.

03酸化物接点材料の特性改良に関して提案するもので
ある。
This paper proposes improvements in the characteristics of 03 oxide contact materials.

Agマトリクス中に、Bi。03を分散させた接点材
料は、特開昭52−13356時公報に明らかにされて
いるように、接触抵抗が低く、耐溶着性の優れた接点材
料であるが、その問題点として消耗量が多いということ
が見受けられた。
Bi in the Ag matrix. As disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 52-13356, the contact material in which 03 is dispersed has low contact resistance and excellent welding resistance, but the problem is that the amount of wear is low. It was found that there were many.

発明者らは、この点の改良のために種々検討を重ね、A
gマトリクス中にBl2O3のほかにZnOを分散させ
た材料を開発した。しかしながら、この材料においても
、図に示すように、負荷電流に極性がある用途に使用す
ると、移転によりスイッチ接点の一方の極が異常に消耗
し、必ずしも満足すべき結果が得られなかつた。発明者
らは、この材料についてさらに改良、検討を加えた結果
、それにさらにSnの酸化物を添加し、Bl2O3をB
1とSnの酸化物とすることにより、接点開閉性能を大
巾に向上させることができた。すなわち、本発明にかか
る接点材料は、Agマトリクス中に、Zn酸化物(Zn
O)とBj−Sn酸化物(Bl2Sn2O7)を主たる
酸化物として分散させ、さらにB1とSnの組成比率に
よつては、Bi酸化物(Bl2O3)またはSn酸化物
(SnO2)、Bj−Zn酸化物(Bl48ZnO73
)、Zn−Sn酸化物(SnZn2O4)などを若干量
含有しているAg一酸化物複合接点材料であつて、その
含有されている成分組成がBll.5〜5重量%、Zn
2〜10重量%、SnO.5〜4重量%、残部銀よりな
る関係において、所望の性能を見い出し得るものてある
The inventors conducted various studies to improve this point, and A.
We have developed a material in which ZnO is dispersed in addition to Bl2O3 in the g matrix. However, even with this material, when used in an application where the load current has polarity, as shown in the figure, one pole of the switch contact was abnormally worn out due to transfer, and satisfactory results were not necessarily obtained. As a result of further improvements and studies on this material, the inventors added Sn oxide to it, converting Bl2O3 into Bl2O3.
By using oxides of 1 and Sn, the contact opening/closing performance could be greatly improved. That is, the contact material according to the present invention contains Zn oxide (Zn
O) and Bj-Sn oxide (Bl2Sn2O7) are dispersed as main oxides, and depending on the composition ratio of B1 and Sn, Bi oxide (Bl2O3), Sn oxide (SnO2), Bj-Zn oxide (Bl48ZnO73
), Zn-Sn oxide (SnZn2O4), etc., is an Ag monoxide composite contact material containing a small amount of Zn-Sn oxide (SnZn2O4), and the contained component composition is Bll. 5-5% by weight, Zn
2-10% by weight, SnO. The desired performance can be found in a relationship of 5 to 4% by weight and the balance being silver.

そして、特に、図に示したような極性のある突入電流の
大きな軽操作力スイッチにおいて、著しい開閉性能を期
待することができる。次に、本発明の材料をより具体的
に説明する。
Particularly, remarkable opening and closing performance can be expected in a light operating force switch with a large polarized inrush current as shown in the figure. Next, the material of the present invention will be explained in more detail.

本発明にかかる接点材料は、Agマトリクス中.にZn
の酸化物(ZnO)とB】−Snの酸化物(BI2Sn
2O7)が分散し、その相乗作用により接点特性をひき
出しているものである。後者の酸化物(Bl2STl2
O7)は、B1の酸化物(Bl2O3)とSnの酸化物
(SnO2)を、モル比で1:2の割合で、700〜!
900゜Cの範囲内の温度て加熱することにより、パイ
ロクロール構造をもつ酸化物として生成する。その融点
は1200℃以上て、昇華性を示し、Agマトリクス中
に分散することにより、耐溶着、移転消耗の改善効果が
著しい。しかして、Agマトリクス中に、上記hの酸化
物、Bi−Snの酸化物を分散させる手法として、M−
Zn−Bi−Snの四元合金を、酸化雰囲気中にて加熱
し、Zn,.BjNSnを選択的に酸化させるいわゆる
内部酸化法が取られるが、BiとSnについて言えば前
記モル比より換算し、四元合金中のBi重量X.(5s
nの重量yが y/x共0.57の関係にてB1−Sn
の酸化物(Bi2Srl2O7)を生成させることがで
きる。
The contact material according to the present invention has an Ag matrix. niZn
oxide (ZnO) and B]-Sn oxide (BI2Sn
2O7) are dispersed, and their synergistic action brings out the contact characteristics. The latter oxide (Bl2STl2
O7) is made by combining the oxide of B1 (Bl2O3) and the oxide of Sn (SnO2) in a molar ratio of 1:2, 700 ~!
By heating at a temperature within the range of 900°C, an oxide having a pyrochlore structure is produced. Its melting point is 1200° C. or higher, it exhibits sublimation properties, and by dispersing it in an Ag matrix, it has a remarkable effect of improving welding resistance and transfer wear. Therefore, as a method for dispersing the oxide h and Bi-Sn oxide in the Ag matrix, M-
A quaternary alloy of Zn-Bi-Sn is heated in an oxidizing atmosphere to form Zn, . A so-called internal oxidation method is used to selectively oxidize BjNSn, but in terms of Bi and Sn, when converted from the above molar ratio, Bi weight X. (5s
B1-Sn with the relationship that the weight y of n is 0.57 for both y/x
oxide (Bi2Srl2O7) can be generated.

しかしながら、Biは合金中において偏析しやすいため
に、内部酸化処理により確実にBl−Snの配化物に転
化させることは困難てあり、B1の酸化物、Snの酸化
物が単独て若干量存在することもある。また、当然のこ
とながノら、上記y/xの値が0.57より大きくなれ
ば、Biの酸化物が単独で存在する機会は少なくなり、
Snの酸化物含有量が増加して来る。上記y/xの値が
0.57より小さくなれば、この逆の傾向になることは
明白である。しかるに、Snの酸化物が・単独て増加す
ると、先に述べたZnの酸化物との複合酸化物であるス
ピネル構造のSnzn2O4が生成し、消耗量は減少す
るものの、接触抵抗が上昇し加工性も悪化して来る。こ
れは、Snの酸化物とZnの酸化物の複合酸化物が、熱
的に安定な酸化゛物で硬さもきわめて高いためであると
推定される。他方BIの酸化物が単独で増加するとZn
の酸化物との複合酸化物であるBj48znO73など
が生成し、逆に消耗量が多少増加し、加工性では多少改
良される傾向がある。これは、B1の酸化物とZnの酸
化物との複合酸化物の融点が低く、焼鈍において容易に
再結晶化し、酸化物粒子が粒大化しやすいためと推定さ
れる。したがつて、Bi重量とSn重量の組成比が0.
57より大巾にかけ離れることは本発明の材料の用途に
対して望ましいことではない。本発明の材料においては
、Agマトリクスに分散されている酸化物として、上記
Bl−Snの酸化物のほかにZnの酸化物が含有されて
いる。Znの酸化物を含有したAg−ZnO接点材料は
、古くより知られている材料であるが、耐溶着性、消耗
量の点で、Ag−CdO接点材料より劣るため、実用に
供されている例は少ない。しかしながら、本発明の材料
においては、前述の他の酸化物との共存状態において、
優れた接点特性を示すものである。この特性をひき出す
ための本発明のAg一酸化物接点材料の金属成分組成は
、少なくともBll.5〜5重量%、Zn2〜1睡量%
、SnO.5〜4重量%、および残部Agよりなるもの
である。BilZn..Snの各最少量は、これらの酸
化物がその相乗作用によつて耐溶着、移転消耗の低減に
効果を示し本発明の目的に対し有効性が認められる下限
てある。一方、各成分金属の最多量は、Biについては
、その含有量が増加するに従つて耐溶着性は改良される
ものの消耗量が増大し、Znについては、Biと同様の
傾向が認められる上に、Snの量が先に記したBiとの
割合より多い場合に硬く脆い酸化物を生成し加工性を阻
害し、Snについては、その量が増加するにつれて移転
消耗は少なくなるがZnとの係わり合いから接触抵抗、
加工性に難点が生ずるために、それぞれ制限を受ける上
限てある。なお、本発明にかかる材料においては、さら
に添加酸化物として、微量のNl、あるいはCOの酸化
物を添加することが、接点特性の向上につながる。
However, since Bi tends to segregate in alloys, it is difficult to reliably convert it into a Bl-Sn arrangement by internal oxidation treatment, and a small amount of B1 oxide and Sn oxide are present individually. Sometimes. Also, as a matter of course, if the value of y/x becomes larger than 0.57, the chances of Bi oxide existing alone will decrease,
The Sn oxide content increases. It is clear that the opposite tendency will occur if the value of y/x becomes smaller than 0.57. However, when the Sn oxide increases alone, a spinel-structured Snzn2O4, which is a composite oxide with the Zn oxide mentioned above, is generated, and although the amount of wear decreases, the contact resistance increases and the workability deteriorates. It's also getting worse. This is presumed to be because the composite oxide of Sn oxide and Zn oxide is a thermally stable oxide and has extremely high hardness. On the other hand, when BI oxide increases alone, Zn
Bj48znO73, which is a composite oxide with the oxide of This is presumed to be because the composite oxide of the oxide of B1 and the oxide of Zn has a low melting point, easily recrystallizes during annealing, and oxide particles tend to increase in size. Therefore, if the composition ratio of Bi weight and Sn weight is 0.
A deviation much greater than 57 is undesirable for the use of the material of the present invention. In the material of the present invention, an oxide of Zn is contained in addition to the above-mentioned Bl--Sn oxide as an oxide dispersed in the Ag matrix. Ag-ZnO contact material containing Zn oxide has been known for a long time, but it is inferior to Ag-CdO contact material in terms of welding resistance and wear amount, so it is not put into practical use. There are few examples. However, in the material of the present invention, in coexistence with the other oxides mentioned above,
It shows excellent contact characteristics. The metal component composition of the Ag monoxide contact material of the present invention to bring out this characteristic is at least Bll. 5-5% by weight, Zn2-1% by weight
, SnO. 5 to 4% by weight, and the balance is Ag. BilZn. .. Each minimum amount of Sn is a lower limit at which these oxides are effective in preventing welding and reducing transfer wear due to their synergistic action and are recognized to be effective for the purpose of the present invention. On the other hand, as for the maximum amount of each component metal, as for Bi, the welding resistance is improved as the content increases, but the consumption amount increases, and for Zn, the same tendency as Bi is observed. In addition, when the amount of Sn is higher than the ratio with Bi mentioned above, hard and brittle oxides are generated and workability is inhibited. Contact resistance from engagement,
Each has its own upper limit due to difficulties in processability. In addition, in the material according to the present invention, addition of a trace amount of Nl or CO oxide as an additive oxide leads to improvement in contact characteristics.

特に、その添加によりアーク放電の消弧作用、あるいは
材料硬度の上昇により、消耗量、変形を少なくすること
ができる。添加し得る量は、金属成分組成比にて、0.
5重量%以下で一方その添加効果が認められる量は0.
05重量%である。NiやCOの添加量が上記の量より
多くなるとAg..Bi..Zn..Snとの合金時に
固溶限が小さいために偏析し、この状態て酸化処理され
ると難加工性が増すことや、耐溶着性の面でも特性降下
を来し逆効果を招きやすい。以上説明した本発明の材料
について、より具体的に実施例にもとづいて説明する。
In particular, its addition can reduce wear and deformation by extinguishing arc discharge or increasing material hardness. The amount that can be added is 0.
On the other hand, the amount at which the addition effect is observed is 0.5% by weight or less.
05% by weight. If the amount of Ni or CO added exceeds the above amount, Ag. .. Bi. .. Zn. .. When alloyed with Sn, it segregates due to its small solid solubility limit, and if it is oxidized in this state, it becomes more difficult to work and tends to have adverse effects, such as deterioration of properties in terms of welding resistance. The materials of the present invention explained above will be explained in more detail based on Examples.

本発明の組成に従つて、Ag,.Bi,.Zn..Sn
、およびNi.COを合量200y溶解し、Ag−Bi
−やZn−Snを主成分とするインゴットを作つた。
According to the composition of the invention, Ag, . Bi,. Zn. .. Sn
, and Ni. A total of 200y of CO was dissolved, and Ag-Bi
- and Zn-Sn were made as main components.

溶解は、アルミナるつぼを使用し、アルゴン雰囲気中で
高周波炉を用いて行なつた。溶湯は、15×30×70
T$L3の金型に鋳込まれた。このようにして作製した
インゴットを、ただちに圧延機を用いて、厚さ1770
7!以下の鱗片状のチップに粉砕した。通常、Bjを1
重量%以上含むAg合金は、冷間加工性がほとんどない
ため、厚さ15T011のインゴットを圧延すると、お
のずとクラックが入り鱗片状のチップに粉砕される。こ
れを6500Cの空気中にて、60時間加熱し、Bi.
.Zn..Snなどを選択的に酸化した。次に、これを
再度圧延機によつて、厚さ0.2?以下のチップとした
。このときに、上記酸化処理によつてAgマトリクス中
に分散した酸化物粒子は、粉砕され微細化されて、最終
線材としたときの機械加工性付与に大きな影響を及ぼす
。0.2?以下の厚さのチップは、洗浄されたのち、加
顛径の円筒型に装填され、8トン/CTIの圧力で成型
された。次いで、この成型体を800゜Cの温度で、空
気中にて2時間加熱焼結した。さらにこの焼結体を径2
0.5wLの温間加熱型に装填して400℃で8トン/
dの圧力を1分間印加して成型し、再度800′Cの温
度で空気中にて4時間焼結した。それから、この焼結体
は、550゜Cの温間押出しにより、3?径の線材に加
工された。最後に650℃で1時間焼鈍した後、径5朗
、曲率半径7醜の球面頭部を有する接点鋲に加工され、
接点開閉試験用の試料とされた。接点特性は、図に示し
た回路によつて行なつた試験により評価された。
Melting was carried out using an alumina crucible in an argon atmosphere using a high frequency furnace. The molten metal is 15 x 30 x 70
It was cast into a T$L3 mold. The ingot thus produced was immediately rolled using a rolling mill to a thickness of 1770 mm.
7! Grind into scaly chips. Usually, Bj is 1
Ag alloys containing more than % by weight have almost no cold workability, so when an ingot with a thickness of 15T011 is rolled, it naturally cracks and is crushed into scale-like chips. This was heated in air at 6500C for 60 hours, and Bi.
.. Zn. .. Sn and the like were selectively oxidized. Next, this was rolled again using a rolling mill to a thickness of 0.2mm. I used the following chips. At this time, the oxide particles dispersed in the Ag matrix by the above-mentioned oxidation treatment are crushed and made into fine particles, which greatly affects the machinability imparted to the final wire rod. 0.2? After cleaning, the chips with the following thicknesses were loaded into cylindrical molds of increased diameter and molded at a pressure of 8 tons/CTI. Next, this molded body was heated and sintered in air at a temperature of 800°C for 2 hours. Furthermore, this sintered body has a diameter of 2
Loaded into a 0.5wL warm heating mold and heated to 400℃ for 8 tons/
It was molded by applying a pressure of d for 1 minute and sintered again in air at a temperature of 800'C for 4 hours. Then, this sintered body was warm extruded at 550°C to 3°C. It was processed into a wire rod of the same diameter. Finally, after annealing at 650℃ for 1 hour, it is processed into a contact stud with a spherical head with a diameter of 5 degrees and a curvature radius of 7 degrees.
It was used as a sample for contact opening/closing tests. Contact characteristics were evaluated by tests performed using the circuit shown in the figure.

すなわち、スイッチSとしてASTM型試験機を用い、
接触力30y、開離力40y1開閉速度10cm/秒に
て開閉条件を構成し、試験負荷として、商用電源電圧1
00■、60HZ1ダイオード保護抵抗器r=0.5Ω
、負荷R=20Ω、容量C=1140μF(充放電用の
350WN1380pFのコンデンサを3ケ並列接続し
て使用)とした。したがつて、突入電流の最大ピークは
282A1定常込である。接点特性の評価は、上記条件
にて2刈σ回開閉中の溶着回数すなわち接点を開離する
ために40yを越える力を要した回”数、および2刈σ
回開閉後の接点の消耗量、特に正極側の消耗量により行
なつた。試験試料数は各6対てあり、表に、各特性の最
小値と最大値を示した。参考までに、比較試料としてA
g−CdO(内部酸化法による)の試験結果もあわせて
示・す。表の結果から明らかなように、本発明による接
点材料は従来のAg−CdO接点に対し、溶着、消耗の
いずれの特性においても、かなり優れた値を示すもので
ある。
That is, using an ASTM type tester as the switch S,
The opening/closing conditions were as follows: contact force 30y, separation force 40y1, opening/closing speed 10cm/sec, and the commercial power supply voltage 1 as the test load.
00■, 60Hz1 diode protection resistor r=0.5Ω
, load R = 20Ω, and capacitance C = 1140 μF (three 350 WN 1380 pF capacitors for charging and discharging were connected in parallel). Therefore, the maximum peak of the rush current includes 282A1 steady state. The evaluation of the contact characteristics was based on the number of times welding during opening and closing 2-cut σ times under the above conditions, that is, the number of times a force exceeding 40y was required to open the contact, and 2-cut σ
This was done based on the amount of wear on the contacts, especially on the positive electrode side, after each cycle was opened and closed. The number of test samples was six each, and the minimum and maximum values of each characteristic are shown in the table. For reference, A as a comparative sample
Test results for g-CdO (by internal oxidation method) are also shown. As is clear from the results in the table, the contact material according to the present invention exhibits considerably superior values in both welding and wear characteristics as compared to the conventional Ag-CdO contact.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図は、本発明にかかる電気接点材料の典型的な使用形態
の一例を説明するためのものである。 1 ・・・・・・商用電源、2・・・・・・ダイオード
、3・・・・・・保護抵抗器、4・・・・・・スイッチ
、5・・・・・・負荷、6・・・・・・静電容量。
The drawings are for explaining an example of a typical usage form of the electrical contact material according to the present invention. 1...Commercial power supply, 2...Diode, 3...Protective resistor, 4...Switch, 5...Load, 6... ...Capacitance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 Agマトリクスに分散している主たる酸化物がZn
の酸化物と、Bi−Snの酸化物であつて、その金属合
成成分が、金属換算値でBi1.5〜5重量%、Zn2
〜10重量%、Sn0.5〜4重量%、および残部Ag
の割合であることを特徴とする電気接点材料。 2 Agマトリクスに分散している主たる酸化物がZn
の酸化物と、Bi−Snの酸化物であつて、その金属合
成成分が、金属換算値で、Bi1.5〜5重量%、Zn
2〜10重量%、Sn0.5〜4重量%、Niもしくは
Coのうちの少なくともいずれか一方0.05〜0.5
重量%、および残部Agの割合であることを特徴とする
電気接点材料。
[Claims] 1. The main oxide dispersed in the Ag matrix is Zn.
oxide and Bi-Sn oxide, whose metal synthesis components are 1.5 to 5% by weight of Bi and Zn2 in terms of metal values.
~10% by weight, Sn0.5-4% by weight, and balance Ag
An electrical contact material characterized by a proportion of 2 The main oxide dispersed in the Ag matrix is Zn.
oxide and Bi-Sn oxide, whose metal synthesis components are 1.5 to 5% by weight of Bi and Zn in terms of metal values.
2 to 10% by weight, Sn 0.5 to 4% by weight, and at least one of Ni or Co 0.05 to 0.5
1. An electrical contact material characterized in that the percentage by weight and the balance are Ag.
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