JPS604812B2 - β‐ラクタムの製造方法 - Google Patents
β‐ラクタムの製造方法Info
- Publication number
- JPS604812B2 JPS604812B2 JP52022749A JP2274977A JPS604812B2 JP S604812 B2 JPS604812 B2 JP S604812B2 JP 52022749 A JP52022749 A JP 52022749A JP 2274977 A JP2274977 A JP 2274977A JP S604812 B2 JPS604812 B2 JP S604812B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- aryl group
- alkyl group
- lactam
- ketene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は８−ラクタムの製造方法に関するものである。
更に詳しくは本発明はハロゲン化チタン化合物の存在下
、ケテンシリルアセタールとシッフ塩基とを反応させて
８ーラクタムを製造する方法に関するものである。本発
明の方法で製造される８−ラクタムは、一般式〔式中、
Ｒ１，Ｒ２及びＲ９は水素、アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ７及びＲ８は水素、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルキル又はアリールチオ基若しくは
アミノ基であり、ＲＩとＲ２，Ｒ７とＲ８あるいはＲ７
とＲ９は炭素鎖（鎖の中にへテロ原子が入っていても良
い。
、ケテンシリルアセタールとシッフ塩基とを反応させて
８ーラクタムを製造する方法に関するものである。本発
明の方法で製造される８−ラクタムは、一般式〔式中、
Ｒ１，Ｒ２及びＲ９は水素、アルキル基又はアリール基
であり、Ｒ７及びＲ８は水素、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アルキル又はアリールチオ基若しくは
アミノ基であり、ＲＩとＲ２，Ｒ７とＲ８あるいはＲ７
とＲ９は炭素鎖（鎖の中にへテロ原子が入っていても良
い。
）で連結されているものをも含む。〕で表わされる化合
物である。前記一般式（１）で表わされる８ーラクタム
はそれ自体抗生物質として有用であることが最近判明し
〔特関昭５１−２９４７６号参照〕、又、ベニシリンや
セフアロスポリンの主要骨格であり、医薬として重要な
基幹物質である。従来、３−ラクタムの製造方法として
は下記の方法がある。
物である。前記一般式（１）で表わされる８ーラクタム
はそれ自体抗生物質として有用であることが最近判明し
〔特関昭５１−２９４７６号参照〕、又、ベニシリンや
セフアロスポリンの主要骨格であり、医薬として重要な
基幹物質である。従来、３−ラクタムの製造方法として
は下記の方法がある。
‘ィ’８ーアミノ酸ェステルをグリニヤール試薬を用い
て環化する方法〔Ｒ．Ｂｒｅｃｋｐｏｔ．，Ｂ帆．Ｓ比
．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｌ袋ｓ．３２，４１２（１９２３：Ｅ
．Ｔｅｓｔａ，ｅｔａｌ．，Ａｈｎ．Ｃｈｅｍ．，６３
９，１５７（１９６１）参照〕。
て環化する方法〔Ｒ．Ｂｒｅｃｋｐｏｔ．，Ｂ帆．Ｓ比
．Ｃｈｅｍ．Ｂｅｌ袋ｓ．３２，４１２（１９２３：Ｅ
．Ｔｅｓｔａ，ｅｔａｌ．，Ａｈｎ．Ｃｈｅｍ．，６３
９，１５７（１９６１）参照〕。
‘。｝ ケテンとシッフ塩基を反応させる方法〔日．Ｓ
ねｕｄｉｎｇｅｒ，価ｎ，Ｃｈｅｍ，，３５６ ５１（
１９０７）：Ｊ．Ｃ．Ｓｈｅｅｈａｎ，ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．，７３，１２０４（１
９５１）参照）。し一 亜鉛の存在下、シツフ塩基とＱ
−プロモカルボン酸ェステルとを反応させる方法〔Ｆ．
Ｄａｒｄｏｉｚｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｂ山１．ＳＣ℃．Ｃ
ｈｉｍ．ＦＭｎＣｅ，３８４１（１９７２）参照〕。
ねｕｄｉｎｇｅｒ，価ｎ，Ｃｈｅｍ，，３５６ ５１（
１９０７）：Ｊ．Ｃ．Ｓｈｅｅｈａｎ，ｅｔ ａｌ．，
Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．ＳＭ．，７３，１２０４（１
９５１）参照）。し一 亜鉛の存在下、シツフ塩基とＱ
−プロモカルボン酸ェステルとを反応させる方法〔Ｆ．
Ｄａｒｄｏｉｚｅ，ｅｔ ａｌ．，Ｂ山１．ＳＣ℃．Ｃ
ｈｉｍ．ＦＭｎＣｅ，３８４１（１９７２）参照〕。
しかし、｛ィーの方法は副反応を伴うため一般に収率が
低く、又、‘。’の方法においては用いられるケテンの
置換基の種類が限られており一般性に欠ける。更にし一
の方法においては反応収率がＱ−ブロムカルボン酸ヱス
テル及びシッフ塩基の置換基の種類により大きく左右さ
れペンジリデンアニリン誘導体以外では著しく収率が低
下するという欠点を有しており一般性に欠ける。本発明
者等は従来法の斯様な欠点を鱗決すべく８−ラクタムの
製造法について検討を重ねた結果本発明を完成するに至
ったものである。
低く、又、‘。’の方法においては用いられるケテンの
置換基の種類が限られており一般性に欠ける。更にし一
の方法においては反応収率がＱ−ブロムカルボン酸ヱス
テル及びシッフ塩基の置換基の種類により大きく左右さ
れペンジリデンアニリン誘導体以外では著しく収率が低
下するという欠点を有しており一般性に欠ける。本発明
者等は従来法の斯様な欠点を鱗決すべく８−ラクタムの
製造法について検討を重ねた結果本発明を完成するに至
ったものである。
本発明の方法によれば種々の３−ラクタムを副生物を伴
わずに高収率で製造できるものである。本発明の方法で
原料として用いるケテンシリルアセタールは一般式ＲＩ
Ｒ２Ｃ＝Ｃ（ＯＲ３）ＯＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６ （ロ
）〔式中Ｒ１，Ｒ２は水素、アルキル基又はアリール基
でありへＲ３はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ４
，Ｒ５及びＲ６はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ
ＩとＲ２，ＲＩとＲ３あるいはＲ２とＲ３は炭素鎖（鎖
の中にへテロ原子が入っていても良い。
わずに高収率で製造できるものである。本発明の方法で
原料として用いるケテンシリルアセタールは一般式ＲＩ
Ｒ２Ｃ＝Ｃ（ＯＲ３）ＯＳｉＲ４Ｒ５Ｒ６ （ロ
）〔式中Ｒ１，Ｒ２は水素、アルキル基又はアリール基
でありへＲ３はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ４
，Ｒ５及びＲ６はアルキル基又はアリール基であり、Ｒ
ＩとＲ２，ＲＩとＲ３あるいはＲ２とＲ３は炭素鎖（鎖
の中にへテロ原子が入っていても良い。
）で連結されているものをも含む。〕で表わすことので
きる化合物である。前記一般式（０）のケテンシリルア
セタールは例えばェステルのヒドロシリル化反応〔１．
０ｊｉｍａ，ｅｔ ａｌ．，）．仇鱗ｎｏｍｅｔａｌ．
Ｃｈｅｍ．，１１１．４３（（１９７６）参照〕、又は
エステル、リチウムジイソブロピルアミドとクロロシラ
ンとの反応〔Ｃ．Ａｉｎｓｗｏれｈ，ｅｔａｌ，Ｊ．び
鱗ｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．，４０ ５９（１９７２
）参照〕により高収率で合成できる。前記一般式（Ｄ）
に含まれる化合物としては例えば、０−メチル−○−ト
リメチルシリルジメチルケテンアセタール、０ーメチル
−〇ートリメチルシリルメチルケテンアセタール、０ー
メチルー〇ートリメチルシリルベンタメチレンケテンア
セタール、０ーメチルー○ートリメチルシリルフ工ニル
ケテンアセタール等を挙げることができる。又、他方の
出発物質であるシッフ塩基は一般式〔式中、Ｒ７及びＲ
８は水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキル又はアリールチオ基若しくはアミノ基であり、Ｒ
９は水素、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ７とＲ
８又はＲ７とＲ９は炭素鎖（鎖の中にへテロ原子が入っ
ていても良い。
きる化合物である。前記一般式（０）のケテンシリルア
セタールは例えばェステルのヒドロシリル化反応〔１．
０ｊｉｍａ，ｅｔ ａｌ．，）．仇鱗ｎｏｍｅｔａｌ．
Ｃｈｅｍ．，１１１．４３（（１９７６）参照〕、又は
エステル、リチウムジイソブロピルアミドとクロロシラ
ンとの反応〔Ｃ．Ａｉｎｓｗｏれｈ，ｅｔａｌ，Ｊ．び
鱗ｎｏｍｅｔａｌ．Ｃｈｅｍ．，４０ ５９（１９７２
）参照〕により高収率で合成できる。前記一般式（Ｄ）
に含まれる化合物としては例えば、０−メチル−○−ト
リメチルシリルジメチルケテンアセタール、０ーメチル
−〇ートリメチルシリルメチルケテンアセタール、０ー
メチルー〇ートリメチルシリルベンタメチレンケテンア
セタール、０ーメチルー○ートリメチルシリルフ工ニル
ケテンアセタール等を挙げることができる。又、他方の
出発物質であるシッフ塩基は一般式〔式中、Ｒ７及びＲ
８は水素、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
ルキル又はアリールチオ基若しくはアミノ基であり、Ｒ
９は水素、アルキル基又はアリール基であり、Ｒ７とＲ
８又はＲ７とＲ９は炭素鎖（鎖の中にへテロ原子が入っ
ていても良い。
）で連結されているものをも含む。〕で表わされる化合
物である。この‐−股式（０）に含まれるシッフ塩基は
例えばアンモニアあるいは置換ジヒドロアミンとカルボ
ニル化合物との脱水反応により容易に製造できる化合物
である。本発明ではハロゲン化チタン化合物の存在を必
須要件とするものである。
物である。この‐−股式（０）に含まれるシッフ塩基は
例えばアンモニアあるいは置換ジヒドロアミンとカルボ
ニル化合物との脱水反応により容易に製造できる化合物
である。本発明ではハロゲン化チタン化合物の存在を必
須要件とするものである。
ハロゲン化チタン化合物としては四塩化チタン、四臭化
チタンや、ハロゲンをァルコキシ基で置換したクロロチ
タニゥムトリイソプロポキシドやジクロロチタニウムジ
イソプロポキシドを挙げることが出来るが、価格や反応
の収率を考慮すると四塩化チタンが最も望ましい。ハロ
ゲン化チタン化合物の使用量はケテンシリルアセタール
と当量用いれば充分である。又、本発明の実施に当って
は溶媒の使用が好ましく、例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、エーテル、ベンゼン、ヘキサン等
の不活性溶媒を用いることができる。反応は−７８ｑＣ
〜室温で縄拝混合して行い、反応終了後、加水分解する
ことにより３ーラクタムを高収率で製造することが出釆
る。尚、本発明に使用するケテンシリルアセタールは一
般に加水分離しやすいので無水条件下で反応を行うこと
が望ましい。又、本発明の実施に当ってはケテンシリル
アセタールとシッフ塩基との反応において、一且８−ア
ミノ酸ェステル誘導体を中間に経由するので環化し‘こ
くい中間体が形成される場合には環化を促進するために
反応混合物を塩基、例えばカリウムｔーブトキシド、水
酸化ナリウム、リチウムジィソプロロピルアミド等で処
理するのが好ましい。
チタンや、ハロゲンをァルコキシ基で置換したクロロチ
タニゥムトリイソプロポキシドやジクロロチタニウムジ
イソプロポキシドを挙げることが出来るが、価格や反応
の収率を考慮すると四塩化チタンが最も望ましい。ハロ
ゲン化チタン化合物の使用量はケテンシリルアセタール
と当量用いれば充分である。又、本発明の実施に当って
は溶媒の使用が好ましく、例えば塩化メチレン、クロロ
ホルム、四塩化炭素、エーテル、ベンゼン、ヘキサン等
の不活性溶媒を用いることができる。反応は−７８ｑＣ
〜室温で縄拝混合して行い、反応終了後、加水分解する
ことにより３ーラクタムを高収率で製造することが出釆
る。尚、本発明に使用するケテンシリルアセタールは一
般に加水分離しやすいので無水条件下で反応を行うこと
が望ましい。又、本発明の実施に当ってはケテンシリル
アセタールとシッフ塩基との反応において、一且８−ア
ミノ酸ェステル誘導体を中間に経由するので環化し‘こ
くい中間体が形成される場合には環化を促進するために
反応混合物を塩基、例えばカリウムｔーブトキシド、水
酸化ナリウム、リチウムジィソプロロピルアミド等で処
理するのが好ましい。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。実施
例 １ チッ素置換した反応容器にＴＩＣ１４１．笹（０．０１
モル）の塩化メチレン１０の【溶液を入れ、氷水格で冷
却し、これにペンジリデンメチルアミン２．３８夕（０
．０２モル）の塩化メチレン１０の‘溶液を鷹拝しなが
ら徐々に滴下した。
例 １ チッ素置換した反応容器にＴＩＣ１４１．笹（０．０１
モル）の塩化メチレン１０の【溶液を入れ、氷水格で冷
却し、これにペンジリデンメチルアミン２．３８夕（０
．０２モル）の塩化メチレン１０の‘溶液を鷹拝しなが
ら徐々に滴下した。
滴下終了後、格を除去し、室温に戻した後、０ーメチル
ー○ートリメチルシリルジメチルケテンアセタール１．
７４夕（０．０１モル）の塩化メチレン５泌溶液を滴下
した。蝿梓を６時間続けた後、反応混合物を１００夕の
氷水に注いだ。有機層を分離した後、水層を１００泌の
塩化メチレンで２回抽出し、抽出液を有機層と一緒にし
て硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、溶媒を留去し
、さらに減圧下で蒸留して沸点９６ｏｏ／０．６柳Ｈｇ
を有する１，３，３ートリメチルー４−フェニル−２ー
アゼチジノン１．３６夕（収率７２％）を得た。実施例
２ ペンジリデンアニリン５．４３夕（０．０３モル）の塩
化メチレン６０の‘溶液を氷水浴で冷却し、これにＴＩ
Ｃ１４の塩化メチレン溶液（ＩＭ）３０の【（０．０３
モル）を縄拝しながら滴下した。
ー○ートリメチルシリルジメチルケテンアセタール１．
７４夕（０．０１モル）の塩化メチレン５泌溶液を滴下
した。蝿梓を６時間続けた後、反応混合物を１００夕の
氷水に注いだ。有機層を分離した後、水層を１００泌の
塩化メチレンで２回抽出し、抽出液を有機層と一緒にし
て硫酸マグネシウムで乾燥した。その後、溶媒を留去し
、さらに減圧下で蒸留して沸点９６ｏｏ／０．６柳Ｈｇ
を有する１，３，３ートリメチルー４−フェニル−２ー
アゼチジノン１．３６夕（収率７２％）を得た。実施例
２ ペンジリデンアニリン５．４３夕（０．０３モル）の塩
化メチレン６０の‘溶液を氷水浴で冷却し、これにＴＩ
Ｃ１４の塩化メチレン溶液（ＩＭ）３０の【（０．０３
モル）を縄拝しながら滴下した。
滴下終了後さらにｌｑ分蝿拝を続けた後○ーメチル−○
−トリメチルシリルジメチルケテンアセタール５．２２
夕（０．００３モル）を滴下した。次に氷水格を除き、
室温で６時間濃伴した後、反応混合物を２００夕の氷水
に注いだ。後処理を実施例１と同様にして行い、融点１
２２一１２チ０を有するＮーフヱニル−２，２−ジメチ
ル−３ーフエニルー８ーアラニンメチルエステルを得た
。収量６．７０夕（収率７９％）。次に得た置換Ｂ−ア
ラニンメチルェステルをリチウムジィソプロピルアミド
の存在下で環化させ相当する８ーラクタムに誘導した。
即ち、ジィソプロピルアミンとｎ−ブチルリチウムとか
ら調製したりチウムジイソブロピルアミド（０．０１モ
ル）のＴＨＦーベンタン溶液を氷水格で冷却し、これに
蝿拝しながら先に得た置換Ｐ−ァラニンメチルェステル
２．８３夕（０．０１モル）のＴＨＦ１５の【溶液を徐
々に滴下した。滴下終了後、氷水浴を除去し、室温で４
び分燈拝した後、反応混合物を１００夕の氷水で処理し
、実施例１と同様に生成物の単離操作を行い、融点１５
０−１５１℃を有する３，３ージメチルー１，４ージフ
ェニルー２ーアゼチノンを得た。収量２．２８夕（収率
９１％）、全収率７２％。実施例 ３〜６ 実施例１又は２と同様にして以下第１表の結果を得た。
−トリメチルシリルジメチルケテンアセタール５．２２
夕（０．００３モル）を滴下した。次に氷水格を除き、
室温で６時間濃伴した後、反応混合物を２００夕の氷水
に注いだ。後処理を実施例１と同様にして行い、融点１
２２一１２チ０を有するＮーフヱニル−２，２−ジメチ
ル−３ーフエニルー８ーアラニンメチルエステルを得た
。収量６．７０夕（収率７９％）。次に得た置換Ｂ−ア
ラニンメチルェステルをリチウムジィソプロピルアミド
の存在下で環化させ相当する８ーラクタムに誘導した。
即ち、ジィソプロピルアミンとｎ−ブチルリチウムとか
ら調製したりチウムジイソブロピルアミド（０．０１モ
ル）のＴＨＦーベンタン溶液を氷水格で冷却し、これに
蝿拝しながら先に得た置換Ｐ−ァラニンメチルェステル
２．８３夕（０．０１モル）のＴＨＦ１５の【溶液を徐
々に滴下した。滴下終了後、氷水浴を除去し、室温で４
び分燈拝した後、反応混合物を１００夕の氷水で処理し
、実施例１と同様に生成物の単離操作を行い、融点１５
０−１５１℃を有する３，３ージメチルー１，４ージフ
ェニルー２ーアゼチノンを得た。収量２．２８夕（収率
９１％）、全収率７２％。実施例 ３〜６ 実施例１又は２と同様にして以下第１表の結果を得た。
なお、実施例５及び６は中間体、３ーアミ／酸ェステル
を一且単離し、これをリチウムジイソプロピルアミドで
処理して相当する８−ラクタムに誘導した。船 縦
を一且単離し、これをリチウムジイソプロピルアミドで
処理して相当する８−ラクタムに誘導した。船 縦
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ハロゲン化チタン化合物の存在下、ケテンシリルア
セタールとシツフ塩基とを反応させることを特徴とする
、β−ラクタムの製造方法。 ２ ケテンシリルアセタールとシツフ塩基との反応混合
物を塩基で処理することからなる特許請求の範囲第１項
に記載の方法。 ３ ケテンシリルアセタールが一般式 Ｒ＾１Ｒ＾２Ｃ＝Ｃ（ＯＲ＾３）ＯＳｉＲ＾４Ｒ＾５Ｒ
＾６で表わされる化合物であり、シツフ塩基が一般式▲
数式、化学式、表等があります▼で表わされる化合物で
ある特許請求の範囲第１又は２項に記載の方法〔式中、
Ｒ＾１，Ｒ＾２及びＲ＾９は水素、アルキル基又はアリ
ール基であり、Ｒ＾３はアルキル基又はアリール基であ
り、Ｒ＾４，Ｒ＾５及びＲ＾６はアルキル基又はアリー
ル基であり、Ｒ＾７及びＲ＾８は水素、アルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アルキル又はアリールチオ基
若しくはアミノ基であり、Ｒ＾１とＲ＾２，Ｒ＾１とＲ
＾３，Ｒ＾２とＲ＾３，Ｒ＾７とＲ＾８あるいはＲ＾７
とＲ＾９は炭素鎖（鎖の中にヘテロ原子が入っていても
良い。 ）で連結されているものをも含む。〕。４ ハロゲン化
チタンが四塩化チタンである特許請求の範囲第１，２又
は３項に記載の方法。 ５ 反応を無水条件下で行うことからなる特許請求の範
囲第１，２，３又は４項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52022749A JPS604812B2 (ja) | 1977-03-04 | 1977-03-04 | β‐ラクタムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52022749A JPS604812B2 (ja) | 1977-03-04 | 1977-03-04 | β‐ラクタムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53108962A JPS53108962A (en) | 1978-09-22 |
| JPS604812B2 true JPS604812B2 (ja) | 1985-02-06 |
Family
ID=12091331
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52022749A Expired JPS604812B2 (ja) | 1977-03-04 | 1977-03-04 | β‐ラクタムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS604812B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4443372A (en) * | 1982-06-23 | 1984-04-17 | Chevron Research Company | 1-Alkyl derivatives of 3-aryloxy-4-(2-carbalkoxy)-phenyl-azet-2-ones as plant growth regulators |
-
1977
- 1977-03-04 JP JP52022749A patent/JPS604812B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53108962A (en) | 1978-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Witulski et al. | N‐Functionalized 1‐Alkynylamides: New Building Blocks for Transition Metal Mediated Inter‐and Intramolecular [2+ 2+ 1] Cycloadditions | |
| JPS61197587A (ja) | ７−アジド−ｏ−２−イソセフエム−４−カルボン酸化合物およびその製造法 | |
| CN111620903A (zh) | C-核苷类似物以及用于合成瑞德西韦合成的含腈c-核苷类化合物的制备方法及其应用 | |
| RU2114854C1 (ru) | Производные 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты, способ получения 4-хлор-2-тиофенкарбоновой кислоты (варианты) и способ получения 5-фтор-6-хлор-3-(4-хлор-2-теноил)-2-оксиндол-1-карбоксамида (варианты) | |
| NO793791L (no) | 7-oxo-4-thia-1-a2a-bicyclo(3,2,0) heptanderivater og fremstilling derav. | |
| HU198465B (en) | Process for producing 3-/benzyloxymethyl/-aryl-tetralone derivatives | |
| JPWO2000075099A1 (ja) | ５−ヒドロキシ−３−オキソペンタン酸誘導体の製造法 | |
| JPS604812B2 (ja) | β‐ラクタムの製造方法 | |
| Taylor et al. | Synthesis and reactions of some 1, 2-disubstituted 1, 2-diazetidin-3-ones: an intramolecular aldol approach to bicyclic systems | |
| Turck et al. | Diazines. IX. Metalation of 2‐chloro, 2‐methoxy and 2‐pivaloylaminoquinoxaline | |
| US5817837A (en) | Tetrathiafulvalene derivative precursors, tetrathiafulvalene derivatives, and processes for producing them | |
| US5367084A (en) | Preparation of pyrrol and oxazole compounds: formation of porphyrins and c-acyl-α-amino acid esters therefrom | |
| Bender et al. | Diastereoselective routes to a 1. beta.-methylcarbapenem key intermediate. Scope of ate complex formation between ester enolates and organoboranes and-alanes | |
| JPH0557255B2 (ja) | ||
| JPH01132572A (ja) | Ｎ−フッ化スルホンアミド、その製造方法及びその用途 | |
| SU717058A1 (ru) | Способ получени алкоксисиланов | |
| Laurent et al. | Improvement of the Synthesis of 1, 2-bis (Methylene) sila-(and germa-) Cycloalkanes | |
| US4594429A (en) | Process for producing the 3-chloro-1-formyl-4-phenylpyrroles | |
| JPS63135393A (ja) | アルキルシリルシアニドの製造方法 | |
| JP2518350B2 (ja) | ベンゾチアゾロン類の製造方法 | |
| Lage et al. | Perkin communications. Synthesis of silylated ketenimines from a metallated N-phenyl α-trimethylsilyl imido thioester | |
| JPH0313229B2 (ja) | ||
| US4009161A (en) | 6-Methyl-2H-1,3-oxazin-2,4(3H)dione-3-sulfohalides | |
| Palomo et al. | Asymmetric 1, 4-addition of higher order silylcuprates to Oppolzer's N-enoyl sultams | |
| JPS604813B2 (ja) | 光学活性なβ−ラクタムの製造方法 |