JPS604880B2 - 粉末化洗浄用組成物 - Google Patents

粉末化洗浄用組成物

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JPS604880B2
JPS604880B2 JP57131059A JP13105982A JPS604880B2 JP S604880 B2 JPS604880 B2 JP S604880B2 JP 57131059 A JP57131059 A JP 57131059A JP 13105982 A JP13105982 A JP 13105982A JP S604880 B2 JPS604880 B2 JP S604880B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は乾式洗浄用組成物に係り、より詳細には、パイ
ル織地などの織物の洗浄に特に有用な乾式洗浄用組成物
に関する。
敷き物および装飾品シャンプーなどの液体洗浄用組成物
は長い間織物洗浄用製品に対して市場を支配してきた。
しかしながら、この種の液体組成物は一般的に収縮、ウ
ィッキング、もつれなどが生じる傾向があるなど広い範
囲の著しい不都合があることがわかっている。また、こ
の種の組成物は処理済み織物に洗浄剤残留物の形でべと
べと粘りつく付着物ができやすく、織物を再汚染する傾
向が大幅に増大していた。カーペットなどの織物基質に
液体洗浄剤を使用すると、その織物を再び使用する前に
長い乾燥時間が必要である。織物がカーペットであり、
例えば事務所ビル、劇場などの商用建物の場合のように
公共通路に用いられる時は、この長い乾燥時間はもちろ
ん非常に不利となる。液体洗浄用組成物を使用する場合
は上記不都合が付随するため、意図した使用条件下で流
動し粉末として扱うことができる洗浄用組成物である乾
式洗浄用組成物の開発に多大の研究がなされてきた。
この種の組成物は水および(または)有機溶媒など相当
量の液体を含んでもよいが、一般的には該組成物中の水
分量は、乾燥時間必要条件、基質の収縮、もつれなど液
体洗浄用組成物にはつきものの不都合が回避されるかま
たは最少限に抑えられる程度である。フランス国特許第
2015972号に記載のごとく、この種の組成物用と
して、尿素−ホルムアルデヒド、ポリウレタン、ポリス
チレンおよびフエノ−ルーホルムアルデヒド樹脂粒子類
など多種の固形物質が提案されている。
しかしながら、この形式の組成物は一般的に汚れを除去
する効力に限度があった。最近、米国特許第40135
94号に開示されているように、乾式洗浄用組成物を提
供するに使用する粒状の尿素−ホルムアルデヒド重合体
粒子類の使用法が提案された。この米国特許に使用され
る粒状物質はかなり広い範囲のパラメータに基づいて上
記のフランス国特許のものとは区別されているが、その
大きな差は上記フランス国特許の粒子と比較して上記米
国特許の粒子は一般的に少なくとも約0.2夕/ccの
いくらか高いかさ密度を有する点に帰因していた。かさ
密度特性がこのように高いと、上記フランス特許により
開示された粒子と比較して洗浄効力が増大することにな
る(米国特許第4013594号の8欄15〜4の;に
おける比較例6参照)。上記米国特許に開示されたこの
種の洗浄用組成物は市場における商業上の成功をなした
が、この成功をいくらかか制限する数種の不都合が製品
に見られた。
それ故、固形成分として少なくとも約0.2夕/ccの
かさ密度を有する固形粒状のポリマー物質を含有するこ
の種の乾式洗浄用組成物は、この中に約2〜10の重量
%のカチオン性静電防止剤を存在させて、低温度状態時
に繊維上に生じる正規の真空清掃では除去できない非常
に小さいポリマー粒子の付着を防止する必要があるとわ
かった。このような粒子が繊維に保有されると、該粒子
はカーペット上を歩行する人の〈つに粘着しがちである
というくつ汚染問題が生じることがわかった。この問題
は上記米国特許の3欄45〜4群庁にかなり詳細に記載
されている。上記カチオン性静電防止剤が存在すると、
この種の非常に小さいポリマー粒子の付着問題およびこ
の付着の結果生じるくつ汚染問題が低減あるいは排除さ
れることになるが、この静電防止剤は洗浄された織物基
質の再汚染工程を促進させ、またその溌油性および溌水
性をも減少させる傾向がある。上記米国特許の洗浄用組
成物に関連して見られた他の問題は、尿素ーホルムアル
デヒド粒子が特に洗浄工程中少なくとも一部は互いに粉
砕しあう摩擦によって破壊して直径が約10ミクロン以
下のより小さい粒子になることがいまいまあるという点
である。
このような小さい粒子は真空清掃およびブラシがけなど
の従来の汚れおよび粒子除去方法では基質繊維から除去
するのは非常に困難である。このような粒子の存在は好
ましくない変色すなわちつや消し外観を生じる原因にな
り、暗い色の製品の場合は特に著しい。このため、米国
特許第410880ぴ号‘こ開示されているように、前
記米国特許第4013594号に開示された形式の洗浄
処方に少なくとも約20000の分子量を有する約0.
25%〜約5.0%のポリエチレンオキシド(PEO)
を存在させる必要があることがわかった。しかしながら
、洗浄処方物に該PEOが存在する場合洗浄組成物の大
部分を除去した後し‘よいま存在する細かい残留ポリマ
ー粒子をほぼ完全に除去することができるが、このPE
Oの存在により、再汚染工程が促進されかつ溌油性と綾
水性の両方が減少する頃向があり、このような洗浄用組
成物には望ましくない。従って、本発明は、従来の米国
特許第4013594号のものと比較しても高い汚れ除
去能力を有しかつ洗浄された織物基質に優れた汚れ除去
特性とともに溌油および溌水特性を与える乾式粒状ポリ
マ一系洗浄用組成物を提供するものである。
本発明によれば、主として以下の物質よりなる粉末化洗
浄用組成物が提供される。
(a} 直径が平均約37〜約105ミクロンで、90
以上の油吸収価および少なくとも約0.2夕/ccのか
さ密度を有する粒状ポリマー材料約10の重量部;‘b
)直径が平均約45〜約600ミクロンの無機塩アジュ
バント(補助剤)約5〜約40の重量部;{c} 主と
して、1伽あたり約40ダイン以下の表面張力を与える
に十分な界面活性剤を含有する水0〜100%、および
高沸点の炭化水素溶媒、テトラクロロエチレン、メチル
クロロホルム、1・1・2−トリクロロー1・2・2ー
トリフルオロェタン、炭素数1〜4の脂肪族アルコール
およびそれらの混合物より選択された有機液体100〜
0%よりなる流体約5〜約40の重量部。
広範多種の合成有機ポリマーが本発明の組成物に用いら
れるポリマー粒子を調製するのに使用できる。満足なポ
リマー類には、ポリスチレン、尿素−ホルムアルデヒド
樹脂、ポリビニルクロライド、ポリアクリル類、ポリエ
チレン、ポリプロピレンおよびアクリロニトリルーブタ
ジエンースチレンターポリマーなどがある。これらのう
ちで、尿素−ホルムアルデヒドが好ましい。一般に、該
ポリマー粒子は少なくとも約0.2タ′ccのかさ密度
になるコンパクトな均一形状を有すればよい。
かさ密度は目盛付き容器にパッキングを用いずに満たす
粒子量を計量する方法を含む従来技術によって測定され
る。本発明のポリマー粒子は非常に多孔性であってよく
、実際、高多孔性は好ましい。
ASTM町281によって決定される油吸収価によって
測定されたポリマー粒子の多孔性は少なくとも90でよ
い。よい低い油吸収価は十分な洗浄流体を担持しない。
130以上の油吸収価が好ましい。
粒子の平均粒径はふるい分析で測定されるごとく約37
ミクロン〜約105ミク。
ンとする。一般に、粒径の分布は粒子の10%以下の分
が約105ミクロンより大きく、また一般に、粒子のせ
いぜい5%までの分が約10ミクロンより小さいという
程度とする。より大きな粒子はカーペット材料に十分に
は浸透せず、このような粒子を使用すると、せいぜい表
面だけの洗浄に終ることになる。より大きな粒子はまた
重量単位あたり大量の汚れを吸収するには不十分な表面
積を有している。粒子が直径約10ミクロンより小さい
と、これら粒子は個々のカーペット繊維に粘着しかつカ
ーペットの色についてつや消失すなわちくすみ効果があ
る。約10ミクロンと37ミクロン間の粒子でも許容さ
れるが、これらの粒子はかなりの程度には洗浄効率に寄
与しないので、平均粒子サイズは37ミクロンを超過し
ているべきである。かさ密度、多孔性および粒径が十分
である粒子は広範な種々の重合技術によって得られるが
、通常発泡体を好ましい水きさにただ単に粉砕するだけ
では満足な生成物は製造されない。
この理由はこのような粉末化物質は十分に機能する適切
なかさ密度および油吸収吸収特性を有しないからである
。しかしながら、アクリロニトリルとブタジエンとスチ
レンとから形成されたターボリマーなどの非常に強じん
なプラスチックは多くのぎざぎざ端および高表面積を有
する粒子を生成するように破砕するため、所望の特性を
有する粒子に粉砕できる。
重合および不溶化の既存技術によって、多孔性粒子はそ
れ自身の重さ以上の油を吸収するに十分多孔性であるも
のが合成され得る。好ましい調製法によれば、尿素とホ
ルムアルデヒドはわずかな界面活性剤を含有する酸性水
性混合物中で重合して高い多孔性を示す粒子を生成でき
る。このような技術は、約0.91/1.0の尿素/ホ
ルムアルデヒド比が使用され、反応のpHが約1.8に
保持されること以外は米国特許第2766283号に記
載してある。しがし、本発明は特定の技術によって調製
されるポリマー粒子に限定するものではないことは理解
されよう。
例えば、懸濁または沈澱技術もまた条件調整とともに用
いられて所望の性質の粒子を得ることができる。本発明
の洗浄用組成物は特定のポリマー材料に加えて、約5〜
約40の重量部、好ましくは約10〜約20の重量部の
無機塩補助剤を含んでいる。
使用できる無機塩の重量部としてはこの塩の重量以外に
それ自体いくらかの水和会合水を含んでもよい。このよ
うな水和水は、1〜1.5夕の試料を110午0に2時
間加熱することによって蒸発除去できない水すべてを含
むと規定する。該塩は特定ポリマー物質および流体成分
である洗浄用組成物の主成分の作用を助成または緩和す
るため、適切に補助剤と呼ぶことができる。(ウェブス
タのニュー・インターナショナル・ディクショナリの第
2版を参照。)このような助力すなわち助成は、処理さ
れた織物の汚れ再付着防止性が向上すると共に処理され
た基質の耐水および耐油性を向上するごとく、高い洗浄
効率で達成できる。広い範囲の無機塩が、この塩が直径
約45〜約600ミクロンの平均粒径を有するかぎり使
用できる。約45ミクロン以下の粒子は再生問題が生じ
るために使用できない。約600ミクロン以上の粒子も
洗浄効率が悪影響を受けるため使用できない。有利に使
用できる無機塩としては、硫酸塩、塩化物、炭酸塩、重
炭酸塩、ほう酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、硝酸塩、メ
タケィ酸塩およびそれらの混合物などが挙げられる。最
も好ましい無機塩はほう酸塩である。本発明の洗浄用組
成物を調製するにあたり、洗浄流体としては、表面張力
を1のあたり約40ダイン以下に低下させるに十分な界
面活性剤を含有する水、有機液体、あるいは水、界面活
性剤および有機液体の混合物が可能である。
使用できる有機流体C,〜C4の脂肪族アルコール類、
高沸点炭化水素溶媒および高沸点塩素化炭化水素溶媒な
どである。炭化水素溶媒は一般に約10000と約30
0qo間の沸点を有する石油蒸留物である。低沸点有機
液体は一般に蒸気および可燃性の点から不適当であり、
より高沸点の有機液体は遠く十分な速度ではカーペット
繊維より蒸発しない。商業上入手可能な炭化水素溶媒の
代表例はストッドダード溶媒および無臭炭化水素溶媒で
ある。
これら溶媒は通常約150o 〜20030で沸騰する
石油蒸留物よりなる。これらの溶媒の性質はブリティッ
シュ・スタンダード・ホワイト・スピリットおよびドメ
ステイツク・ミネラル・スピリット(British
Standard WhiteSpiritand D
omesticMineralSpirit)のものに
匹敵する。化学的には、これらの溶媒はデカン領域にお
いて多くの炭化水素類、主に脂肪族炭化水素類よりなる
。高沸点塩素化炭化水素溶媒の代表例として、パークロ
ロエチレン、メチルクロロホルムおよび111・2−ト
リクロロ−1・2・2−トリフルオロエチレンがある。
最も好ましい有機液体は高沸点炭化水素溶媒である。多
くの部類の界面活性剤が本発明の組成物に十分に使用で
きる。
界面活性剤の選択に特に制限はないが、組成物中の水の
表面張力を1のあたり約40ダインまたはそれ以下に低
下させるよう作用するものでなければならない。好まし
いアニオン界面活性剤はクロルスルホン酸で硫酸化しか
つアルカリで中和されたC,o〜C,8のアルコール類
からの誘導体など長鎖アルコール硫酸ェステル類である
。また、C6〜C,oのオルソリン酸モノおよびジェス
テル類のアルキレンオキシド付加物類も好ましい。使用
できる代表的なノニオン性界面活性剤は次の構造式を有
している:(式中、nは0又は1、mは3〜20、R′
はOHまたはOCH3、RはC,2〜C22のアルキル
あるいはC,〜C,。
アルキル基で場合により置換されたフェニルまたはナフ
チルである。)使用できる代表的なカチオン性界面活性
剤は次の構造式を有する四級化合物である:〔RNR,
R2R3〕十X‐ (式中、RはC,2〜C既であり、タロー、ハロゲン化
夕ロー及びココアから得られるアルキル類の商業上重要
な混合物を含む:R.、R2はCH3、CH(CH3)
CH20日またはCH2CH20H;R3はCH3、C
2日5またはC6日5CH2;XはCI、Br、1また
はCH3S03である。
)界面活性剤はノニオン性界面活性と/ニオン性界面活
性剤かカチオン性界面活性剤のいずれかとの混合物も可
能である。
アニオン性およびカチオン性界面活性剤両者の混合物は
注意深く選択される場合にのみ適当である。好ましい組
成物は1〜4%のノニオン性界面活性剤および1〜4%
のカチオン性界面活性剤を含有している。商用アニオン
性界面活性剤の満足な混合物は、(1}C,o〜C,8
アルコール硫酸塩類(主にC,2)の混合物ナトリウム
塩0.4%、{2’同硫酸塩混合物のジェチルシクoヘ
キシルアミン塩0.4%、‘3’nーオクチルリン酸モ
ノおよびジェステルの混合物を中性生成物を形成するに
十分なエチレンオキシド、通常リン酸ェステル1モルあ
たり2〜4モルのエチレンオキシドと反応させて得られ
る生成物0.2%、よりなる。界面活性剤は普通約0.
5〜5.の重量%範囲の量で使用されるが、有効量はこ
の範囲に限定されない。組成物中の粒状物質、例えばポ
リマー粒子および無機塩補助剤の最少割合は、固形分の
比較的低い割合では、必要な「乾性」を維持するのは難
しいので、全組成物40の重量部あたり約105重量部
、好ましくは約12の重量部である。このようにして、
組成物の流体部分は組成物の約10%から約70%を形
成し、そして好ましくは全組成物重量に対して約20〜
約5の重量%である。洗浄流体が水と溶媒の混合物であ
る場合は、使用できるおのおのの比についての制限はな
い。本発明の洗浄用組成物は広い範囲の織物基質、特に
カーペット構成物を洗浄するのに非常に有効であること
がわかっている。
かなり大量の無機塩補助剤、例えば粒状ポリマー物質1
0の重量部あたり約40の重量部が組成物中に含有した
場合でも洗浄効率は非常に高いレベルに維持できる。本
発明の洗浄用組成物の調製において、最良の結果は多孔
性粒子とこの粒子にほとんど飽和するに十分な所望の洗
浄流体とを組合せることによって得られる。
このように、低多孔性の粒子は最高の洗浄力を有する組
成物を製造するに十分な洗浄流体を担特できないことが
わかるであろう。洗浄流体の正確な使用量は試行錯誤に
よって決定されなければならないが、油吸収価はその量
に対する指標となることができる。低オイル価を有する
粒子は洗浄流体をそれほど必要としないが、高い多孔性
、すなわち高い油吸収価の粒子はより多くの洗浄流体を
必要とする。90未満の油吸収価を有する粒子は満足な
カーペット洗浄処理を行うに十分な洗浄流体を担特でき
ない。
洗浄流体の最適量は粒状粒子の性質によって変化する。
汚れ存在率定数は一定の粒子と共に使用できる最適の洗
浄流体量の決定に役立っている。混合は技術熟練者等に
は明らかな手段を使用して慣例的方法で行なうことがで
きる。
あるいは、混合は流体、ポリマー粒子および/または無
機塩補助剤をそれぞれ別々にカーペットに供給してカー
ペット繊維中で混合することによってその場で行うこと
ができる。以下の諸実施例において、本発明の範囲内の
多種の洗浄用組成物の洗浄効率は実験室汚れおよびカス
タムサイェンテイフィック社(C雌tomScient
ific Inc.)の実験室汚し器を使用して汚さ
れた低レベルの輪状ベージュ色のカーペットを使用して
測定された。
この汚し器は4個の試料装填口を有する回転ドラムより
なるものである。タイマーを使用して全サイクル時間を
制御するとともに一定時間ごとに方向変換した。361
/2インチステンレススチールボールを使用して汚れを
カーペットに付着させた。
汚れは約10分間にわたってボンベから分配され、汚れ
の付着が一様でないことを防いだ。各装填口間にある隆
起はステンレススチールボールを底部から上昇,させ、
シリンダーの頂部に運び、そこで該ボールを底部に落下
させて、カーペット上の汚れをパイル中に浸み込ませる
。全試料を次のソィル0.25夕を使用して20分間で
汚した。総%ビートモス 17%セメント 17%カオリン士 17%シリ力 1.75%モラコフアーネスプラツク(Molaceo
FmMceBlack)0.5%赤鉄酸化物(RedI
ronOxide)8.75%ミネラルオイル(又ジオ
ール(Nuiol))カーペット汚しを行った後、その
布切れを動力ヘッドを有するキヤニスター真空装置を使
用して10ストロークで真空引きした。
被洗浄試料を一定速度で回転する回転装置に配置した。
回転装置上の固定位置には、1分間で3400回揺動し
かつ1分間で約40回回転する、ホルト・マニュファク
チュアリング社(HoltManMact町ingCo
.Maiden、Massach肌tts)から商業的
に入手できるモデル91064などの揺動、無トルクフ
ロア機が配置されている。また、ターンテーブル上昇U
の部位には、洗浄処方物中の水分を蒸発促進するのに使
用されるファンが固着されている。上記回転装置上の位
置には、回転パイルブラシを有する真空洗浄器が配置さ
れている。この回転装置は一定の洗浄、乾燥および真空
化の時間を維持するよう構成されている。粉末は一定の
流量(洗浄処方物の重量に基づいて)で塗布される。こ
の塗布レベルはすべての試験について一定に保持される
。洗浄効率の差はどれでも、他の変数が一定に保持され
ているので、洗浄組成物の差による。すべての試料はハ
ンターカラーアィ(HunterColorEye)を
使用して比色的に測定された。この器具は試料の相対的
暗さであるLを、例えば無反射率で測定するものである
。Lはゼロに等しく、全反射率ではLは100に等しい
。洗浄効率の計算は次のごとくである(試料は汚す前と
、汚した後および洗浄後、ハンターカラーアィを使用し
て測定した)。Lo=汚す以前のL値 Ls=汚した後のL値 Lc=洗浄後のL値 %洗浄効率=〔・−E三三声〕X,。
。パーセントが高くなければなるほど洗浄効率が良くな
る。
Loはすべての試料が同一カーペットから取られたので
一定に保持された。Lsは出来るだけ高く一定に保持さ
れた。次の諸実施例においては部およびパーセントは別
段の記述がない限り重量で表わす。
実施例 1 乾燥尿素−ホルムァルデヒド(UF)ポリマー(平均粒
径10〜80ミクロン、油吸収価112、およびかさ密
度0.28タ′cc)283部をホバートブレンダ−(
Hobartblender)の混合容器に添加した。
約180ミクロンの粒子径を有し、約53ミクロンより
小さい粒子および約212ミクロンより大きい粒子を含
まないほう酸ナトリウム10K和物5峠部を同様に容器
に添加した。両成分を速度No.1で20分間混合した
。水21碇部と洗浄流体13部とを含有する混合物(表
面張力40ダイン/cm以下)を初めの20分の混合時
間の終り頃から一滴ずつ添加した。該洗浄流体は次の成
分を含んでいる:トリトンX−45(Tri■nX−4
5) 4‐95レモンリオダラント(Lemon
Reodorant) 0.03インプロピルアルコー
ル 8.00力ルコフルオー(C
aIConuor) 0.02該トリトン×
−45のアルキルアリルポリェーナルアルコールはロー
ムアンドハース社(Rohmand財sa)から購入し
たものである。
該レモンリオダラントはロジア社(Rhodia、In
c.)から購入したものである。カルコフルオーはアメ
リカンシアナミド社から購入したアミノクマリン化合物
である。鷹拝を組成物が混合容器から除去されるまで維
持した。
洗浄流体添加工程終了後、混合を速度No.1で1び分
間続け、続いて速度No.2で5分間追加して混合した
。混合段階の末期に該洗浄用化合物を上記のように洗浄
効率について試験した。この洗浄処方物(比較例)はこ
のようにして調製され、無機塩補助剤を含まず、上記の
成分トリトンX−4ふ レモンリオダラント、インプロ
ピルアルコールおよびカルコフルオー以外にも、オクタ
デシルトリメモルーアンモニウムクロライド約2%およ
びポリエチレングリコール(100000以上の分子量
)0.3%を含んでいた。結果を表1に要約する。実施
例 2〜8 実施例2〜8は、ほう酸ナトリウム対尿素−ホルムアル
デヒドポリマーの重量部比を下記の表1に記載のごとく
変化させた以外は実施例1と同様である。
表−1 1水=これは添加された水を含むとともに本明細書で規
定された条件下で蒸発除去される過剰の水で水和した所
定量の水を含む。
機械は所要量の化合物を分配できないの で、2回にわけてお乙なつた。
***処方例6〜8は非流動性固体となった。
実施例 9〜16実施例9〜16はほう酸ナトリウムを
下記表mに要約されるように種々の無機塩に代えた以外
は実施例4と同様である。
実施例 17 11人の関係者らが洗浄指導書とともに実施例4に記載
の如く調製された洗浄処方物3.5ポンドバケツと、洗
浄されるカーペットの正確な平方フイート、粒子を除去
するのに使用される真空洗浄器の銘柄および型式、真空
洗浄器バッグ(例えば、布または紙)の組成、予備スプ
レーの使用量などについての調査票とを用意する試験計
画が案出された。
他の意見、中でも、洗浄工程後行なわれる観察について
の意見が受理された。カーペット生堤め)らの乾燥粒状
物質の回収に困難であったとし、う報告はなく、また〈
つ汚染問題についての報告もなかった。実施例 18 無機塩補助剤を組成物中に添加することは除いて、実施
例1をくり返した。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 直径約10ないし105ミクロンの平均粒
    径、少なくとも90の油吸収価、および少なくとも約0
    .2g/ccのかさ密度を有する粒状ポリマー物質約1
    00重量部、(b) 直径約45ないし約600ミクロ
    ンの平均粒径を有する無機塩補助剤約5ないし400重
    量部、(c) 約40ダイン/cm以下の表面張力を与
    えるに十分な界面活性剤を含有する水0ないし100%
    と、高沸点炭化水素溶媒、テトラクロロエチレン、メチ
    ルクロロホルム、1・1・2−トリクロロ−1・2・2
    −トリフルオロエタン、炭素数1ないし約4の脂肪族ア
    ルコールおよびそれらの混合物から選ばれた有機液体1
    00ないし0%とから主としてなる流体約5ないし約4
    00重量部より主としてなる粉末化乾式洗浄用組成物。 2 ポリマー物質がポリスチレン、尿素−ホルムアルデ
    ヒド樹脂、ポリビニルクロライド、ポリアクリル類、ポ
    リエチレン、ポリプロピレン、およびアクリロニトリル
    −ブタジエン−スチレンターポリマーよりなる群の中か
    ら選ばれる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 3 ポリマー物質の平均粒径が約37ないし約105ミ
    クロンである特許請求の範囲第2項記載の組成物。 4 ポリマー物質が尿素−ホルムアルデヒド樹脂である
    特許請求の範囲第1項記載の組成物。 5 無機塩補助剤が硫酸塩、塩化物、炭酸塩、重炭酸塩
    、ほう酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、硝酸塩、メタケイ
    酸塩、およびそれらの混合物よりなる群の中から選ばれ
    る特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6 無機補助剤がほう酸塩である特許請求の範囲第5項
    記載の組成物。
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