JPS6049606B2 - 正パラフイン分離の改良方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明が係る技術の分野は炭化水素分離である。

さらに詳細には本発明は正パラフィンを含有する供給混
合物から正パラフィンを分離するために結晶アルミノ珪
酸塩吸着剤および脱着剤を利用する改良方法に関する。
さらに詳細には、本発明は芳香族夾雑物濃度が低い高純
度正パラフィン生成物流を製造するために結晶アルミノ
珪酸塩吸着剤および２段脱着工程を用いる改良された正
パラフィン分離法に関する。従来技術の説明 本出願人は分離分野における従来技術、特に米国特許第
２９８５５８９号明細書に例示されているような模擬の
向流固定床型操作と普通呼ばれる向流固定床型操作に関
する技術が多数存在していることを認識している。

本発明と密接な関連があると考えられる特定の従来技術
特許明細書はブラウトンおよびゲルホールドの米国特許
第２９８５５８吋：ブラウトンの米国特許第３２７４０
９９号；フアリス他の米国特許第３７３２３２５号；ニ
ユージルの米国特許第３６９６１０７号；フアリス他の
米国特許第３７２３３屹号；アダムス他の米国特許第３
７３３２６１号；およびブラウトンの米国特許第３７１
５４０９号各明細書てある。

これらの特許明細書はすべて供給流のエキストラクト成
分を特定の吸着剤への選択吸着により分離し、その後供
給流の場合より高濃度の生成物流として回収する模擬向
流固一液分離法に関する。各方法において個々の操作が
行われる多量の吸着剤を表わす種々の帯域が存在する。
各々において、少なくとも３つの操作帯域すなわち吸着
帯域、精製帯域および脱着帯域が使用される。吸着帯域
では、選択的に吸着されたエキストラクト物質およびお
そらくはある夾雑物者が吸着され、一方弱い選択性で保
持されたラフイネート物質は一般に吸着剤の周りの間隙
空間に残留した状態になる。精製帯域で行われる基本操
作は吸着剤に存在する吸着されたエキストラクト物質の
精製てあり；吸着剤は精製帯域を「通過」中にエキスト
ラクト物質でより濃縮され、ラフイネート物質の濃度が
低下せしめられる。脱着帯域では脱着剤物質が吸着剤か
ら吸着されたエキストラクト物質を除去する。最初の特
許明細書は供給流をラフイネート生成物成分とエキスト
ラクト生成物成分に分離するために分離機能が行われる
帯域の分離を可能にする移動する流入流および流出流を
有する固体吸着剤の固定床を用いる模擬向流固一液接触
法の基本概念を開示している。

第２の特許第３２７４０９鰻明細書は、第１特許明細書
と同じ基本処理工程を含んでいるがしかし吸着帯域と脱
着帯域の中間に置かれた精製帯域への・追加の流入流を
含む。

流入流は清掃剤（Ｓｗｅｅｐｉｎｇａ？Ｎｔ）、すなわ
ち供給ラフイネート成分から蒸留による分離を可能にす
る沸点を有するラフイネート型（すなわち吸着剤によつ
て比較的吸着されない物質である）化合物であり、この
化合物は精製帯域て吸着剤粒子間の間隙空間に捕獲され
たラフイネート物質を吸着帯域へ押し戻し、供給ラフイ
ネート物質が吸着帯域から精製帯域を通過し脱着帯域に
入つてエキストラクト生成物を供給ラフイネート物質で
汚染しないように工”程に装入される。

１つの実施態様では、正パラフィンとイソパラフィンを
分離するために米国特許第３２７４０的号明細書の方法
が使用される。

米国特許第３７３２３２５号明細書は、第１特許と同じ
基本処理工程および芳香族炭化水素特にＣ９芳香族を分
離するための特定の吸着剤を用いる方法を開示している
。この特許に記載されている方法では、エキストラクト
物質を包含する精製流が精製帯域に送られる。エキスト
ラクト物質は工程からのエキストラクト流出口からまた
はエキストラクト流分別器て脱着剤物質から分離された
エキストラクト物質から取得することが出来る。エキス
トラクト物質を含有する精製流は吸着剤粒子間の間隙空
間から担持されているいかなるラフイネート物質も精製
帯域へ移し、吸着剤により吸着された供給夾雑物を除去
し、精製流を使用しない場合に普通帯域て吸着剤粒子を
取り巻く脱着剤の量を減少させる。米国特許第３６９６
１０７号明細書は、Ｃ９芳香族炭化水素の混合物を含有
する供給流からバラキシレンを分離する方法を開示して
おり、この方法は第１特許に記載されている基本処理工
程、特定の結晶アルミノ珪酸塩吸着剤および第１脱着剤
を脱着帯域で吸着剤と接触させて吸着剤からバラキシレ
ンを脱着させ、第２脱着剤流を脱着帯域で吸着剤と接触
させて吸着剤粒子間の間隙空間から脱着されたバラキシ
レンを押し出す２段脱着操作を使用する。

１つのエキストラクト流は工程から取り出される。

第１特許に記載されている基本処理工程および特定の吸
着剤を用いてパラフィンとオレフィンを分離する方法を
開示している米国特許第３７２３３０２号明細書でも、
２段脱着操作が使用される。

この方法は２種類の脱着剤物質を使用し、その２つ共脱
着帯域に導入される。第１脱着剤物質は脱着帯域て吸着
剤と接触し、吸着剤から夾雑物を脱着させ、一方第２脱
着剤物質は同じ脱着帯域に含まれる吸着剤から生成物オ
レフィンを脱着するために使用される。２つのエキスト
ラクト流すなわちエキストラクト夾雑物出口流およびエ
キストラクトオレフイン出口流が工程から取り出される
。

米国特許第３７３３２６１号明細書も第１特許の基本処
理工程を用いてオレフィンとパラフィンを分離する方法
を開示している。この方法では１つの脱着剤物質が脱着
帯域の２つの場所に入れられ、２つのエキストラクト流
すなわち芳香族夾雑物を含有するエキストラクト夾雑物
流とオレフィンおよび脱着剤物質を含有するエキストラ
クトオレフイン流が工程から除去される。米国特第３７
１５４叩号明細書は、４つの帯域を使用しかつ次の工程
：エキストラクト物質流入流を精製帯域に従つてラフイ
ネート物質の脱着および排除を行う工程；吸着帯域から
出るラフイネート流出流の少なくとも１部を緩衝帯域に
送つて脱着剤物質の脱着および排除を行う工程およびラ
フイネート流入流を吸着帯域に送つてその帯域で吸着剤
から脱着剤を排除させる工程を包含する芳香族炭化水素
の分離法を開示している。

前述した方法の各々において、エキストラクト流出流お
よびラフイネート流出流は一般に高純度エキストラクト
生成物を製造しかつ脱着剤物質を再使用するために少な
くともエキストラクト流出流から除去されなければなら
ない脱着剤物質を含有する。

所望の生成物がエキストラクト成分でありラフイネート
成分でない方法では、それでもなお脱着剤物質を工程で
再使用出来るようにラフイネート流出流から脱着剤物質
が分離されるのが普通である。分離は一般に分別装置で
行われ；エキストラクト流出流およびラフイネート流出
流の少なくとも１部は各分別装置に送られ、そこで脱着
剤物質は分離されてエキストラクト生成物および脱着剤
物質を本質的に含まないラフイネート生成物および１種
またはそれ以上の脱着剤物質を含有する各分別装置から
の流れおよびもし工程で使用すれば清掃剤が生成される
。ただ１種の脱着剤物質しか使用せすかつ清掃剤を使用
しない方法ては、流れは一緒にすることが出来、工程で
再使用するための追加の処理は行われない。工程で１種
以上の脱着剤物質または脱着剤と清掃剤を使用する場合
、これらの脱着剤含有流れは普通さらに処理して脱着剤
物質と清掃剤とに分離しなければならない。本発明以前
ではこれはエキストラクト流出流およびラフイネート流
出流分別装置からの少なくとも１つの脱着剤含有流を他
の分別装置すなわち脱着剤スプリッター（Ｓｐｌｉｔｔ
ｅｒ）に送り、そこて分離を行つて工程の異なる位置に
再循環することが出来る流れを形成することによつて行
われる。本発明の方法は正パラフィンとイソパラフィン
を含有する供給原料流から正パラフィンを分離するため
の改良方法に関する。

正パラフィンは直鎖オレフィンおよびアルコール、動物
または人間消費用の蛋白質および洗剤を含む種々の製品
を製造するための原料どして使用される。１つの実施態
様において改良方法は正パラフィンの分離を行うために
結晶アルミノ珪酸塩吸着剤、模擬移動床向流処理計画、
清掃剤および脱着剤物質の組合せを使用し、他の実施態
様は芳香族・夾雑物の濃度が低減された正パラフィン生
成物を得るために同じ吸着剤、処理計画、清掃剤および
２種の脱着剤物質の組合せを使用する。本発明の改良は
脱着剤物質と清掃剤を分離し、各々を工程で再使用する
ために再循環する方法を包含する。．本発明の改良によ
り脱着剤スプリッターの寸法およびその寸法以上のスプ
リッターを運転するのに必要なエネルギー入力および本
方法を用いないで運転されるスプリッターに必要なエネ
ルギー入力の低減が可能になる。ノ発明の要約 したがつて本発明の広い目的は、清掃剤および１種また
はそれ以上の脱着剤物質を用いる場合に正パラフィンと
イソパラフィンのより経済的な分離方法を提供すること
である。

さらに詳細には、本発明の目的は清掃剤および１種また
はそれ以上の脱着剤物質を用いる初期プラント資本が低
減されかつ従来技術法より運転費が低減された正パラフ
ィンとイソパラフィンの分離法を提供することである。
簡単に述べると、本発明は１つの実施態様において正パ
ラフィンとイソパラフィンの混合物を包含する供給原料
流から正パラフィンを分離する改良方法であり、上記方
法は形状選択性ゼオライトを包含する吸着剤を使用しか
つ下記の工程を包含するものであり；（ａ）吸着剤のカ
ラムを通して真の流体流を単一方向に維持する工程、こ
の際上記カラムはその中で行われる別々の操作機能を有
する少なくとも３つの帯域を含み上記帯域は上記カラム
の末端帯域と連続して相互連結されて上記帯域の連続連
結の状態にあり；（ｂ）上記カラムに吸着帯域を保持す
る工程、この際上記帯域は上記帯域の上流境界における
供給原料流入流と上記帯域の下流境界におけるラフイネ
ート流出流の間に置かれた吸着剤により構成されており
；（ｃ）上記吸着帯から直ぐ上流に精製帯域を保持する
工程、この際上記精製帯域は上記精製帯域の上流境界に
おけるエキストラクト流出流と上記精製帯域の下流境界
における上記供給原料流入流との間に置かれた吸着剤に
よつて構成され、上記精製帯域は上記供給原料流入流か
ら上流に置かれた清掃剤流入流を有しており；（ｄ）上
記精製帯域から直ぐ上流に脱着帯域を保持する工程、こ
の際上記脱着帯域は上記帯域の上流境界における脱着剤
流入流と上記帯域の下流境界における上記エキストラク
ト流出流との間一に置かれた吸着剤により構成され；（
ｅ）ラフイネート型化合物からなる清掃剤を上記精製帯
域に送る工程；（ｆ）上記供給原料流を吸着条件で上記
吸着帯域に送り、上記吸着剤による上記正パラフィンの
選択的吸着を行いかつイソパラフィン、清掃剤お．よび
上記吸着帯域からの後述する脱着剤物質を包含するラフ
イネート流出流を取り出す工程；（ｇ）脱着剤物質を脱
着条件て上記脱着帯域に送り上記脱着帯域て吸着剤から
正パラフィンを排除しかつ正パラフィン、清掃剤および
脱着剤物質か・らなるエキストラクト流出流を上記脱着
帯域から取り出す工程；（ｈ）上記エキストラクト流出
流の少なくとも１部を第１分別装置に送り、そこで第１
分別条件下で上記エキストラクト流出流を分別して清掃
剤および脱着剤物質の混合物からなる第１塔頂流および
正パラフィンからなる第１塔底部分を生成する工程；
（１）上記ラフイネート流出流の少なくとも１部を第２
分別装置に送り、そこで第２分別条件下で上記ラフイネ
ート流出流を分別して清掃剤および脱着剤の混合物から
なる第２塔頂流およびイソパラフィンからなる第２塔底
部分を生成する工程；（ｊ）第３分別条件下に維持され
た第３分別装置で清掃剤と脱着剤の混合物・を分離して
脱着剤物質からなる第３塔頂流および清掃剤からなる第
３塔底部分を生成する工程；（ｋ）上記第３塔頂流の少
なくとも１部を上記脱着帯域に再循環する工程； （１
）上記第３塔底部分の少なくとも１部を上記精製帯域に
再循環する工程；（ｍ）上記吸着帯域の流体流に関して
下流方向に吸着剤粒子の上記カラムを通して供給原料流
入流、ラフイネート流出流、脱着剤流入流およびエキス
トラクト流出流を周期的に前進させ、上記吸着剤集団を
通して帯域の変化およびエキストラクト流出流およびラ
フイネート流出流の生成を行う工程；上記方法において
下記の工程を包含する分別および再循環法の改良を行う
ものである；（１）上記第１または第２分別装置から清
掃剤および脱着剤物質からなる側留流を除去する工程、
この際側留流は上記第１塔頂流または上記第２塔頂流よ
り低い濃度の脱着剤物質を含有しておりニ（１１）上記
側留流の少なくとも１部を分別条件下に維持された上記
第３分別装置に送り、そこで上記側留流を分離して上記
第３塔頂流および上記第３塔底部分を生成する工程：お
よび（Ｉｉｉ）上記第３塔頂流、上記第１塔頂流および
上記第２塔頂流の各々の少なくとも１部を混合物として
上記脱着帯域に送る工程。

他の実施態様では、本発明は正パラフィン、イソパラフ
ィンおよび芳香族炭化水素の混合物からなる供給原料流
から正パラフィンを分離するための改良方法であり、上
記方法はいゼオライトからなら吸着剤を使用しかつ下記
の工程を包含するものであり；（ａ）吸着剤のカラムを
通して真の流体流を単一方向に維持する工程、この際上
記カラムはその中で行われる別々の操作機能を有する少
なくとも３つの帯域を含みかつ上記帯域は上記カラムの
末端帯域と連続して相互連結されて上記帯域の連続連結
の状態にあり；（ｂ）上記カラムに吸着帯域を保持する
工程、この際上記帯域は上記帯域の上流境界における供
給原料流入流と上記帯域の下流境界におけるラフイネー
ト流出流の間に置かれた吸着剤より構成されており；（
ｃ）上記吸着帯域から直ぐ上流に精製帯域を保持する工
程、この際上記精製帯域は上記精製帯域の上流境界にお
けるエキストラクト流出流と上記精製帯域の下流境界に
おける上記供給原料流入流の間に置かれた吸着剤により
構成され、上記精製帯域は上記供給原料流入流から上流
に置かれた清掃剤流入流を有しておりニ（ｄ）上記精製
帯域から直ぐ上流に脱着帯域を保持する工程、この際上
記脱着帯域は上記帯域の上流境界における脱着剤流入流
と上記帯域の下流境界における上記エキストラクト流出
流の間に置かれた吸着剤により構成されており；（ｅ）
上記供給原料流を吸着条件下で上記吸着帯域に送り、上
記帯域で吸着剤による正パラフィンと芳香族炭化水素の
選択吸着を行う工程；（ｆ）第１脱着剤物質と清掃剤の
混合物を上記精製帯域に送り、第１脱着条件下で吸着剤
から芳香族炭化水素を脱着する工程；（ｇ）上記吸着帯
域から供給イソパラフィンおよび芳香族炭化水素、清掃
剤および第１脱着剤物質からなるラフイネート流出流を
取り出す工程；（ｈ）第２脱着剤物質からなる脱着剤流
入流を上記脱着帯域に送り、そこで第２脱着条件下で吸
着剤から正パラフィンを脱着する工程；（１）上記脱着
帯域から正パラフィン、清掃剤および第２脱着剤物質か
らなるエキストラクト流出流を取り出す工程；（ｊ）上
記エキストラクト流出流の少なくとも１部を第１分別装
置に送り、そこて第１分別条件下で上記エキストラクト
流出流を分別して清掃剤、第１脱着剤物質および第２脱
着剤物質の混合物からなる第１塔頂流および正パラフィ
ンからなる第１塔底部分を生成する工程；（ｋ）上記ラ
フイネート流出流の少なくとも１部を第２分別装置に送
り、そこで第２分別条件下で上記ラフイネート流出流を
分別して清掃剤、第１脱着剤物質および第２脱着剤物質
の混合物からなる第２塔頂流およびイソパラフィンおよ
び供給芳香族炭化水素からなる第２塔底部分を生成する
工程；（１）第３分別条件下に保持された第３分別装置
で清掃剤、第１脱着剤物質および第２脱着剤物質の混合
物を分離し、清掃剤および第２脱着剤物質からなる第３
塔頂流および清掃剤および第１脱着剤物質からなる第３
塔底部分を生成する工程；（ｍ）上記第３塔頂流の少な
くとも１部を上記脱着帯域に再循環する工程： （ｎ）
上記第３塔底部分の少なくとも１部を上記精製帯域に再
循環する工程；（０）上記吸着帯域の流体流に関して下
流方向に吸着剤粒子の上記カラムを通して供給原料流入
流、ラフイネート流出流、脱着剤流入流およびエキスト
ラクト流出流を周期的に前進させ、上記吸着剤集団を通
して帯域の変化およびエキストラクト流出流およびラフ
イネート流出流の生成を行う工程；上記方法において下
記の工程を包含する分別および再循環法の改良を行うも
のである：（１）上記第１または第２分別装置から清掃
剤および第１脱着剤物質からなる側留流を除去する工程
、この際側留流は上記第１塔頂流または上記第２塔頂流
より低い濃度の第２脱着剤物質を含有しており；（Ｉｉ
）上記側留流の少なくとも１部を分別条件下に維持され
た上記第３分別装置に送り、上記第３塔頂流および上記
第３塔底部分を生成する工程；（１１１）上記第１塔頂
流、上記第２塔頂流および上記第３塔頂流の各々の少な
くとも１部の混合物を上記脱着帯域に送る工程。

本発明の他の目的および実施態様は供給混合物、吸着剤
、脱着剤物質および操作条件に関する詳細を包含するが
、これらはすべて本発明の面の各々の下記の議論で述べ
られる。

発明の詳細な説明 本発明の方法をより理解されやすくするために、本文中
で用いられる用語の定義を下記に示す。

「供給原料流」とは供給原料を吸着剤に移す工程中の流
れを意味する。

供給源料は１種またはそれ以上のエキストラクト成分お
よび１種またはそれ以上のラフイネート成分からなる。

「エキストラクト成分」は吸着剤によりより選択的に吸
着される化合物または化合物の種類であり、「ラフイネ
ート成分」はより選択的に吸着されない化合物または化
合物の種類である。本方法では供給原料流からの正パラ
フィンがエキストラクト成分であり、一方供給原料流イ
ソパラフィンおよび芳香族炭化水素のほとんどがラフイ
ネートである。しかしながら供給芳香族炭化水素の少部
分は吸着剤粒子の表面に吸着され、したがつて厳密な意
味ではエキストラクト成分と考えることが出来る。普通
本文中で「エキストラクト成分」とは所望の生成物てあ
るべきより選択的に吸着された化合物または化合物の種
類たとえば本方法では正パラフィンを意味する。「脱着
剤物質」とは一般にエキストラクト成分を脱着させ得る
物質を意味する。

特に、「第１脱着剤物質」とは表面吸着された供給芳香
族炭化水素を脱着させ得るがしかし吸着された正パラフ
ィンを吸着剤から脱着させることが出来ない物質を意味
し、一方「第２脱着剤物質］とは吸着された正パラフィ
ンを脱着させるために選ばれる脱着剤物質を意味する。
「清掃剤」とは吸着剤の非選択性空孔容積（後述で定義
される）からラフイネート成分を追い出すことを主な目
的として工程に導入されるラフイネート型化合物を意味
する。「脱着剤流」または「脱着剤流入流」とは脱着剤
物質を吸着剤に送る流れを意味する。「ラフイネート流
」または「ラフイネート流出流」とはラフイネート成分
のほとんどが吸着剤から除去された流れである。ラフイ
ネート流の組成は約１００％脱着剤物質〜本質的に１０
０％ラフイネート成分の範囲に及び得る。「エキストラ
クト流」または「エキストラクト流出流」とは脱着剤物
質により脱着されたエキストラクト物質が吸着剤から除
去された流れを意味する。エキストラクト流の組成も約
１００％脱着剤〜本質的に１００％エキストラクトが成
分の範囲で変化し得る。本発明の方法により高純度（９
９＋％）正パラフィンを高回収率（９０％またはそれ以
上）で製造することが出来るが、エキストラクト成分は
吸着剤により完全に吸着されるものではなく、またラフ
イネート成分も吸着剤により吸着されることが全くない
わけではないということは理解されるであろう。

したがつて、少量のラフイネート成分がエキストラクト
中に現われ得るし、同様に少量のエーキストラクト成分
がラフイネート流中に現われ得る。したがつて、エキス
トラクト流およびラフイネート流は特定の流れに現われ
るエキストラクト成分とラフイネート成分の濃度比率に
より互いにかつ供給混合物から識別される。さらに詳細
に・は、吸着された正パラフィンの濃度と非吸着イソパ
ラフィンの濃度の比はラフイネート流でも最も低く、供
給混合物で次に最も高く、そしてエキストラクト流では
最も高い。同様に、非吸着パラフィンの濃度と吸着正パ
ラフィンの濃度の比は、ラフイネート流で最も高く、供
給混合物で次に最も高く、そしてエキストラクト流では
最も低い。吸着剤の［選択性細孔容積」は供給原料から
エキストラクト成分を選択的に吸着する吸着剤の容積と
して定義される。吸着剤の「非選択性空孔容積」は供給
原料からエキストラクト成分を選択的に保持しない吸着
剤の容積である。この容積は吸着場所を含まない吸着剤
の穴および吸着剤粒子間・の間隙空孔空間を包含する。
選択性細孔容積および非選択性空孔容積は一般に容積量
で表わされ、ある量の吸着剤に対して効果的な操作を行
うために操作帯域に流すのに必要な流体の適当な流速を
決定する上て重要である。吸着剤が操作帯域（後て定義
され説明される）に移ると、その非選択性空孔容積はそ
の選択性細孔容積と共にその帯域に流体を運び込む。

非選択性空孔容積は同じ帯域に吸着剤と向流で流入して
非選択性空孔容積に存在する流体を排除させる流゛体の
量を測定するのに利用される。帯域に入る流体流速がそ
の帯域に入る吸着剤物質の非選択性空孔容積速度より小
さい場合、吸着剤による帯域への液体の真の随伴が存在
する。この真の随伴は吸着剤の非選択性空孔容積に存在
する流体であるから、それは大抵の場合低い選択性で保
持された供給成分を包含する。吸着剤の選択性細孔容積
はある場合吸着剤を取り巻く流体からラフイネート物質
の部分を吸着することが出来る。

何となれば、ある場合には選択性細孔容積内の吸着場所
に対してエキストラクト物質とラフイネート物質の競合
が起るからである。エキストラクト物質に対して多量の
ラフイネート物質が吸着剤を取り巻いている楊合、ラフ
イネート物質は吸着剤により吸着されるのに十分競合性
であり得る。本発明の方法で使用出来る供給原料は分子
当り炭素数約６乃至分子当り炭素数約３０の炭素水素留
分であろう。

典型的には、炭化水素留分の炭素数範囲はむしろ狭く、
たとえば約３乃至約１０であろう。ＣｌＯ−Ｃｌ５ケロ
シン留分またはＣｌＯ−Ｃっガス油留分が典型的な供給
原料流である。供給原料流は正パラフィン、イソパラフ
ィンおよび芳香族炭化水素を種々の濃度で含有するがし
かしオレフィンはほとんどあるいは全く含有しないであ
ろう。炭素水素留分が誘導される原油の種類および留分
の炭素数範囲に依存して、正パラフィン濃度は典型的に
は供給原料の約１５乃至約６０Ｖ０１．％であり、芳香
族炭化水素濃度は供給原料の約１０乃至約３０Ｖ０１．
％であろう。供給原料流の約２乃至約４Ｖ０１．％の芳
香族炭化水素濃度しかないより普通でない供給原料流で
も良い。

供給芳香族炭化水素はイソパラフィンと同様に断面直径
が余りにも大きいため本発明で使用される吸着剤の細孔
に入ることが出来ないので、芳香族炭化水素のほとんど
すべてはラフイネート流に現われる。

しかしながら、小部分はむしろ強い粘着性て吸着剤粒子
の表面に吸着され、最終的にはエキストラクト（正パラ
フィン）生成物の夾雑物として現われる。供給芳香族炭
化水素は単環式芳香族たとえばベンゼンまたはアルキル
ベンゼンニインダンまたはアルキルインダン；および二
環式芳香族たとえばナフタリン、ビフェニルまたはアセ
ナフテンを包含し得る。前述の芳香族夾雑物は一般に一
般式ＣｎＩ（２ｎ−ｊ（Ｊは質量分析計技術で前述の一
般式で供給された場合に複雑な芳香族種類の特異の特徴
づけを可能にする特定の数を示す）を有するものとして
特徴づけることが出来る。本出願人はあるＪ６およびＪ
ｌ．芳香族炭化水素が吸着剤に最も強く保持されるもの
であることを見出した。他の種類の芳香族炭化水素たと
えばＪ８またはＪｌＯまたはＪｌ６タイプ炭化水素も強
く吸着されるであろう。前述で定義した清掃剤はその後
の蒸留によつてラフイネート流から容易に分離される供
給流ラフイネート成分の沸点と十分に異なる沸点を有す
るのが好ましい。

したがつて、本方法では清掃剤は供給原料中の・ｆソパ
ラフインまたはナフテンのより高いまたはより低い沸点
の同族体から選ぶことが出来る。特定の場合として、Ｃ
ｌＯ−Ｃｌ５供給原料から正パラフィンの分離に使用出
来る適当な清掃剤は、吸着剤によつて吸着されずかつ蒸
留によりＣｌＯ−Ｃｌ５ラフイネート成分から分離する
ことが出来るイソオクタンである。

清掃剤はある循環速度で工程サイクルのある点を通過す
る吸着剤粒子間の間隙空間の容積に実質的に等しくなる
のに十分な速度で供給され、それにより清掃剤が工程流
を循環している際に随伴された物質的としてラフイネー
ト成分が吸着剤粒子間から実質的にかつ連続的に除去さ
れる。

排除されたラフイネート成分は吸着剤は流れる流体流と
合併して最後にはラフイネート流出流として取り出すこ
とにより循環流体相から除去され、少なくともその１部
はラフイネート流分別装置に送られ、そこでラフイネー
ト成分を回収することが出来る。清掃剤を精製帯域に装
入する好ましい速度は、吸着剤粒子間の空隙空間の流速
（この速度はいかなる特定の場合においても吸着剤粒子
の粒度、移動床または固定床流の使用および他の要因に
左右される）に等しいかまたはそれより大きい流速であ
る。本発明の方法て使用される脱着剤物質は供給混合物
から容易に分離される物質であることが必要である。

ラフイネート流もまたエキストラクト流も脱着剤物質と
の混合物として吸着剤から除去される。これらの脱着剤
物質を分離する方法がないと、エキストラクト成分およ
びラフイネート成分の純度はそれらの回収が望ましい場
合非常に高くなることはないであろうしまた脱着剤物質
は工程で再使用出来ないであろう。

したがつて、脱着剤物質は吸着剤に供給される供給混合
物と異なる沸点を有し、これによつてラフイネート成分
とエキストラクト成分を分離するために分別を使用する
ことが出来かつ脱着剤物質を回収して工程て再使用する
ことが出来るようにすることが意図される。本方法では
１種または２種の脱着剤物質を使用することが出来る。
第１脱着剤物質は供給芳香族の低減された濃度のエキス
トラクト生成物を得ようとする場合に任意に使用される
であろう。

第１脱着剤物質を用い・ることによりエキストラクト生
成物中の供給芳香族の濃度は約０．０５Ｗｔ％以下に低
下させることが出来る。本方法で使用出来る第１脱着剤
物質は供給混合物から蒸留による分離を可能にするため
供給混合物とは異なつた沸点を有する芳香族炭化水素ノ
を包含するであろう。また第１脱着剤物質は清浄剤から
蒸留による分離を可能にするために清浄剤と異なる沸点
を有することが好ましい。本方法で使用出来る第１脱着
剤物質は個々の芳香族炭化水素たとえばベンゼン、トル
エン、キシレン異性体およびエチルベンゼンまたはＣ８
芳香族炭化水素の混合物を包含することが出来る。正パ
ラフィンをＣｌＯ−Ｃｌ５供給流から分離することを目
的としかつイソオクタンを清掃剤として用いた前述の例
では、バラキシレンまたはエチルベンゼンが適当な脱着
剤物質の例であろう。第１脱着剤混合物を清掃剤と共に
用いる場合、混合物中の第１脱着剤物質の濃度は全混合
物の約５乃至ほＳｌＯＯＶＯｌ．％の範囲であることが
出来る。さらに好ましくは、その濃度は約１５乃至約４
０Ｖ０Ｉ．％の範囲であろう。第１脱着剤物質の機能は
表面吸着された供給芳香族炭化水素のみを脱着すること
てあるから、第１脱剤物質は正パラフィンの脱着を避け
るために第２脱着剤物質をほとんどあるいは全く含有し
ないことも重要てある。第１脱着剤物質中の第２脱着剤
物質の濃度は約１．０Ｖ０１．％以下が好ましい。第２
脱着剤物質は供給混合物から蒸留による分離を可能にす
るため供給混合物と異なる沸点を有する任意の正パラフ
ィンを包含するであろう。正ペンタンからなる第２脱着
剤は本方法で一般に使用される供給原料から容易に分離
出来るのでしばしば使用される。第２脱着剤物質は１０
０％正パラフィンであることが出来あるいはより低い濃
度の正パラフィンとイソパラフィンまたはナフテン希釈
剤との混合物てあことが出来る。希釈剤との混合物とし
て用いられる場合、正パラフィンの濃度は一般には混合
物の約４０乃至約８０ｖ０１．％てあろう。第２脱着剤
物質は第１脱着剤物資をほとんどあるいは全く含有しな
いことが重要である。何となれば芳香族炭化水素の存在
は第２脱着剤物質に．よる正パラフィンの脱着を妨げる
からである。本発明て使用することが意図される固体吸
着剤は普通モレキユラーシーブと呼ばれる形状選択性ゼ
オライトを包含するであろう。「形状選択性」とはゼオ
ライト細孔の固定した断面直径のために．形状または寸
法により分子を分離するゼオライトの能力を意味する。
ゼオライトはＳｌＯ４またはＡｌＯ４のあらゆる四面体
がすべてその角で他の四面体を共有し、これによつて構
造中のすべての珪素、アルミニウムおよび酸素原子が説
明される骨・組構造を有する珪酸アルミニウム結晶群に
属する。これらの結晶は比（Ｓ１＋Ａｌ） （０）が
１〜２である化学式を有する。公知ゼオライトの数種類
の中で、堅い骨組を有するものだけが適当なモレキユラ
ーシーブである。最初に形成される際、ゼオライト結晶
は骨組によつて構成された間隙に水を含有する。穏やか
に加熱すると、この水は追い出され、開放間隙とは均一
な寸法となり、最大臨界分子直径が間隙の最小直径より
実質的に大きくない化合物を入れることが出来る。純粋
なゼオライトモレキユラーシーブ、特に合成物は一般に
小さな結晶の軟らかな粉末塊として製造される。商業的
方法に用いるためにはこれらのゼオライト・結晶を結合
剤物質たとえば粘土、アルミナまたは他の物質と複合さ
せてより強くかつより耐摩耗性のある粒子を形成するこ
とが出来る。本方法て使用することが意図される吸着剤
は５オングストロームの均一な細孔直径を有するゼオラ
イトたとえばチヤバザイトまたは特にリングーの市販の
タイプ込モレキユラーシーブを包含するであろう。

商業的に得る場合、この後者の物質は通常押し出し物ま
たはペレットまたは細粒の形であり、純粋な込ゼオライ
トおよび結合剤物質たとえば粘土を含有する。本方法で
使用される吸着剤は一般に粒度約２０乃至約４０メッシ
ュ寸法の粒子の形をなすであろう。吸着剤は供給混合物
および脱着剤物質と交互に接触せしめられる緻密な圧縮
固定床として使用することが出来る。

最も簡単な配列では、吸着剤は単一静止床として使用す
ることが出来る。他の配列ては、２つまたはそれ以上の
静止床の組を適当な弁を取り付けて使用し、供給混合物
を１つまたはそれ以上の吸着剤床に通し、脱着剤物質を
組の他の１つまたはそれ以上の床に通すようにすること
が出来る。供給混合物および脱着剤物質の流れは脱着剤
を通つて上へまたは下に流れることが出来る。

静止床流体一固体接触で使用される任意の他の通常の装
置も使用出来る。しかしながら、向流移動床または模様
移動床向流系は固定吸着剤床系よりはるかに大きな分離
効率を有するのて好ましい。

移動床または模擬移動床法では、吸着および脱着操作が
連続的に行われ、それによつてエキストラクト流および
ラフイネート流の連続生成および供給流および脱着剤流
の連続使用が可能にある。本方法の１つの好ましい実施
態様は当業界で模擬移動床向流系として知られているも
のを利用する。このような流動系の操作原理および順序
は米国特許第２９８５５８吋明細書に記載されている。
このような系では、吸着剤室に含まれる吸着剤の上方移
動をまねるのは吸着剤室の下の複数の液体接近漸次移動
てある。典型的には接近線の４つすなわち供給原料流入
流、脱着剤入口流、ラフイネート出口流およびエキスト
ラクト出口流接近線は任意の１時点で活性である。この
固体吸着剤の模様上方移動と同時に充填床または吸着剤
の空孔容積を占める液体の移動が存在する。向流接触を
保持するために、吸着剤室を下る液体流をポンプにより
形成することが出来る。活性液体接近点がサイクルを通
じて移動するにつれて、吸着剤室循環ポンプは異なる流
速を必要とする異なる帯域を移動する。計画された流さ
制御器を設けてこれらの流速を設定かつ制御することが
出来る。活性液体接近点は吸着剤室を各々異なる機能を
有する分離帯域に効果的に分割する。

本方法では本方法を実施するために３つの分離操作帯域
が存在することが一般に必要であるが、ある場合には任
意の第４帯域を使用することが出来る。吸着帯域１は供
給原料入口流とラフイネート出口流との間に置かれた吸
着剤として定義される。

この帯域ては、供給原料は吸着剤と接触し、エキストラ
クト成分が吸着され、そしてラフイネート流が取り出さ
れる。帯域１を通る一般流は帯域に入る供給原料流から
帯域を出るラフイネート流となり、この帯域を通る流れ
は供給原料入口流からラフイネート出口流に進む際下流
方向であると考えられる。帯域１の流体流に関して直ぐ
上流に精製帯域２がある。

精製帯域はエキストラクト出口流と供給原料入口流との
間の吸着剤として定義される。帯域２て行われる基本操
作は、帯域２に運び込まれたラフイネート物質の吸着剤
の非選択性空孔容積からの吸着剤をこの帯域へ移動させ
ることによる排除および吸着剤の選択性細孔容積内に吸
着されたまたは吸着剤粒子の表面に吸着されたラフイネ
ート物質の選択的脱着てある。この操作は清掃剤、第１
脱着剤物質、および帯域３から出て帯域２の上流境界で
帯域２に入るエキストラクト流物質の１部、エキストラ
クト出口流を用いることにより最も良く実施することが
出来る。帯域２中の物質の流れはエキストラクト出口流
から供給原料入口流への下流方向である。帯域２を流れ
る流体に関して帯域２の直ぐ土流に脱着帯域３がある。

脱着帯域は脱着剤入口とエキストラクト出口流の間の吸
着剤として定義される。脱着帯域の機能はこの帯域に入
る第２脱着剤物質により前の操作サイクルで帯域１にお
ける供給原料との前の接触中吸着剤に吸着された正パラ
フィンを排除させることである。帯域３における流体の
流れは帯域１および２の流れち本質的に同じ方向である
。ある場合には、任意の緩衝帯域４を用いることが出来
る。

ラフイネート出口流と脱着剤入口流の間の吸着剤として
定義されるこの帯域は使用する場合は帯域３への流体流
に関して直ぐ上流に位置される。帯域４は脱着工程て使
用される脱着剤の量を維持するために使用されるであろ
う。

何となれば帯域１から除去されるラフイネート流の１部
は帯域４に送つて帯域４からその帯域に存在する脱着剤
物質を脱着帯域に移動させることが出来るからである。
帯域４は帯域１から出て帯域４に入るラフイネート流に
存在するラフイネート物質が帯域３に入つて帯域３から
除去されるエキストラクト流を汚染しないよ・うに十分
の吸着剤を含有するであろう。第４操作帯域を使用しな
い場合、帯域１から帯域４に流れるラフイネート流は帯
域１から帯域３へ流れるラフイネート流中に相当量のラ
フイネート物質が存在する場合に帯域１から直接帯域３
に向う流れが停止してエキストラクト出口流が・汚染さ
れないように注意深く監視しなければならない。吸着剤
の固定床を通過する流入流および流出流の循環的前進は
弁を連続方法て操作して流入流および流出流を変化させ
それにより固体吸着剤に関・して流体流を向流方式にさ
せるマニホルド系を利用することにより達成することが
出来る。

流体に対する固体吸着剤の向流を達成出来る他の操作様
式は流入流と流出流を弁に連結して供給原料流入流、エ
キストラクト流出流、脱着剤流入流、ラフノイネート生
成物再循環およびラフイネート流出流が流れる経路を吸
着剤床を通して同方向に前進させる回転円板弁を使用す
ることを包含する。マニホルド配置もまた円板弁も当業
界で公知である。特にこの操作で使用出来る回転円板弁
は米国特許第３０４０７７７および第３４２２８４８号
明細書に見出すことが出来る。前述の特許のいずれも固
定源からの種々の流入流および流出流の適当な前進を難
なく達成出来る回転型連結弁を開示している。多くの場
合、１つの操作帯域はある他の操作帯域よりはるかに多
量の吸着剤を含有するであろう。

たとえば、ある操作では緩衝帯域は吸着帯域および精製
帯域に必要な吸着剤に比較して少量の吸着剤を含有する
ことが出来る。また、吸着剤からエキストラクト物質を
容易に脱着し得る脱着剤を使用する場合には緩衝帯域ま
たは吸着帯域または精製帯域またはこれらのすべての帯
域で必要とされる吸着剤に比較して脱着帯域では比較的
少量の吸着剤が必要とされるであろうことが分る。吸着
剤は単一カラムに配置する必要はないので、複数の室ま
たは一連のカラムを使用することは本発明の範囲内に入
る。流入流または流出流のすべては同時に使用する必要
がなく、事実多くの場合流れのあるものは停止し他の流
れて物質の流入または流出を行うことか出来る。

本発明の方法を実施するのに利用出来る装置は連続操作
を実施するために種々の流入流または流出流を結合させ
かつ交互におよび周期的に変化させることが出来る流入
または流出タップを配置した導管を連続することにより
個々の床を連結した一連の床を含有することも出来る。
ある場合には、連結導管は正常の操作中物質が工程に入
りまたは工程に入る導管として作用しない切換えタップ
に連結することが出来る。模擬移動床向流法の概要をさ
らに説明するため．に本明細書の図面部分の説明、デー
・ビー・ブラウトンの米国特許第２９８５５関号明細書
および１９６９年４月２日日本の東京におけるソサイア
テイオブケミカルエンジニアーズ３４年次大会で提出さ
れたデー・ビー・ブラウントの論文「連続吸着処理−！
新しい分離技術」を参照することが出来る。

多くの吸着分離法ては液相操作も気相操作も使用出来る
けれども、本方法ては液相操作が好ましい。何となれば
気相操作の場合に比較して液相操作では必要な温度はよ
り低くかつ得られる正バラ・フィン生成物の収率はより
大きいからである。吸着条件は４０乃至約２５０′Ｃの
温度および液相を確保するためほＳ゛大気圧乃至約３５
ｋ９１ｃ７１ｆ（５００ｐＳｉｇ）の圧力を包含するで
あろう。脱着条件は吸着条件と同じ範囲の温度および圧
力を包含するであろう。帯域３からのエキストラクト流
出流の少なくとも１部は第１またはエキストラクトー流
出流分別び塔底流の分別されるてあろう。塔頂流は第２
脱着剤物質および清掃剤および第１脱着剤物質を工程で
用いる場合は好ましくは約０．１Ｖ０１．％の第１脱着
剤物質を含有するてあろう。側留流は清掃剤、塔頂流よ
り低い濃度の第２脱着剤物質および第１脱着剤物質を使
用する場合には第１脱着剤物質を）含有するであろう。
塔底流はエキストラクト生成物または正パラフィンであ
り、脱着剤物質または清掃剤を実質的に含有しないであ
ろう。同様に、ラフイネート流出流の少なくとも１部は
第２またはラフイネートー流出流分別装置に入・り、第
２分別条件下で塔頂流、側留流および塔底流に分別され
るであろう。

塔頂流は第２脱着剤物質および清掃剤および第１脱着剤
物質を工程て使用する場合は好ましくは約０．１Ｖ０１
．％以下の第１脱着剤物質を含有するてあろう。側留流
は清掃剤、・塔頂流より低い濃度の第２脱着剤および第
１脱着剤物質を使用する場合は第１脱着剤物質を含有す
るてあろう。塔底流はラフイネート生成物（主としてイ
ソパラフィンおよび芳香族炭化水素）であり、好ましく
は脱着剤物質または清掃剤を含有しないであろう。「実
質的に含有しない」とは、エキストラクト生成物または
ラフイネート生成物の脱着剤物質の濃度が約５Ｖ０１．
％以下、より好ましくは１Ｖ０１．％以下てあることを
意味する。２つの側留流は一緒にして第３分別装置に向
け、そこで混合物を分別条件で分別して帯域３に再循環
により戻される塔頂流および帯域２に再循環により戻さ
れる塔底流が得られるであろう。

塔頂流は第２脱着剤物質および清掃剤および第１脱着剤
物質を使用する場合は好ましくは約０．１Ｖ０１．％以
下の第１脱着剤物質を含有するてあろう。塔底流は清掃
剤、好ましくは１．０ｖ０１．％以下の第２脱着剤物質
および第１脱着剤物質を用いる場合は第１脱着剤物質を
含有するであろう。各々各塔頂流の第２脱着剤物質の濃
度に比較して低い濃度の第２脱着剤物質を含有する側留
流を第１および第２分別装置から除去しかつこれら側留
流を第３分別装置に送ることにより、側留流を引き出さ
ずその代り第１または第２分別装置（または両方または
各々の１部）からの塔頂流を第３分別装置に向けた場合
に必要とされるよりも第３分別装置の寸法およびエネル
ギー必要量を低減することが出来る。本方法により時間
単位当り著しく少ない第２脱着剤物質が第３分別装置に
送られ、それにより第３分別装置の資本および操作費用
の低減が可能になる。

第１、第２および第３分別装置は一般には分別カラムで
あり、その設計および操作は分離技術業界にとつて周知
である。本発明の方法を使用出来る装置の寸法はパイロ
ットプラントスケールから商業的設計の寸法の範囲て任
意に変化することが出来、流速は数Ｃｃ／時という低い
流速から何千ガロン／時の範囲にわたつて変化し得る。

図面の説明 添附の図面は本発明方法の１つの実施態様を慨略的に説
明する。

基本的には図面は４つの分離した操作帯域および３つの
分離した分別装置ならびに流入流および流出流および連
結導管を示す。

吸着帯域１、精製帯域２、脱着帯域３および任意の緩衝
帯域４は正パラフィンとイソパラフィンを分離してエキ
ストラクト流出流およびラフイネート流出流を生成する
ために使用される。分別装置１５および１９はエキスト
ラクト流出流およびラフイネート流出流から脱着剤物質
および清掃剤を分離してエキストラクト生成物流および
ラフイネート生成物流を生成するために使用される。分
別装置２４は脱着剤物質と清掃剤を分離してその各々を
操作帯域で再使用するために使用される。４つの帯域は
固体吸着剤粒子の固定床であるが、しかし他の場合には
連続的に連結された１つまたはそれ以上の個々の室の一
連のものからなることが出来る。

個々の帯域の各々は単一の室または１つの帯域を形成す
るカラム中に一連の床を互いに積み重ねたものからなる
ものであることが出来る。したがつて、ある楊合には上
記帯域の各々は同一の一般的量の吸着剤を含有しかつ同
一の一般的寸法を有するが、しかし他の場合にはある帯
域は他の帯域より多くの吸着剤を必要とし得る。帯域を
通る指摘された全体の真の液体流は下方向に向うが、し
かしある場合には帯域は流体流がある時間の間流体の全
体の真の流れと反対方向に流れるように操作することが
出来る。吸着剤粒子流は種々の帯域で行われる処理工程
の理解を助けるために上方向に流れるものと考えること
が出来る。普通の固定床向流操作中吸着剤物質は静止し
たま）であり、前に定義したような個々の吸着、精製、
脱着および緩衝帯域は種々の流入流および流出流を一方
向に変化させることにより吸着剤を通して移動され、流
体を固体吸着剤に関して向流方向に流してエキストラク
ト流とラフイネート流を連続的に生じるようにされる。
大抵の場合、固定床または吸着剤に沿つて流入流および
流出流を変化させることは同時にかつ吸着剤床に沿つて
同じ間隔でなされる。他の場合、２つまたはそれ以上の
帯域作用が流入流と流出流を変化させる前に２つの流入
流および流出流間の吸着剤で行われるのが望ましい。前
述した帯域の定義によれば、吸着帯域１は供給原料流６
と経路が１１により帯域１に連結されたラフイネート流
出流５の間に置かれた脱着剤物質てある。

精製帯域２は吸着帯域１の直ぐ上流に置かれ、吸着帯域
１と共通の境界として供給原料流入流６を分担する。精
製帯域２はエキストラクト出口流８と供給原料流入流６
との間に置かれた吸着剤である。精製帯域２から直ぐ上
流に脱着帯域３が存在し、これは精製帯域２と共通境界
としてエキストラクト出口流８を分担する。脱着帯域３
はエキストラクト出口流８と脱着剤入口流９との間の吸
着剤である。脱着帯域３から直ぐ上流に任意の緩衝帯域
４を存在し、これは脱着剤入口流９を共通の境界として
脱着帯域３と共に分担し、″かつラフイネート出口流５
を共通の境界として精製帯域１と共に分担する。任意の
帯域４は脱着剤入口流９とラフイネート出口流５との間
に置かれた吸着剤である。末端帯域１および４は連結導
管１０および１１により連結される。

連結導管は経路１１を経て帯域１から流出する流体の１
部を任意の帯域の使用いかんにより経路１０を経て最終
的に帯域４または帯域３に流入せしめ、それにより流体
の閉鎖ループ循環を可能にする。経路１２，１３および
１ｂ４は各々帯域１および２、帯域２および３および帯
域３および４を連結して１つの帯域から他のすべての帯
域へかつそれらの帯域を通して流体を連続通過せしめる
ことを可能にする他の連結導管である。特に、経路１１
を経て吸着帯域１から出る物質は経路５に入ることが出
来あるいはその一部は経路１０を経て最終的には緩衝帯
域４に入るように誘導することが出来る。経路６を経て
工程に入る供給原料は連結導管１２を通過して吸着帯域
１に入る。ある場合には、経路１２を経て精製帯域２か
ら出る流体の１部は供給物質と共に一緒になり経路６を
経て工程に入り、吸着帯域１に入る。経路１３はある場
合には経路１３を経て脱着帯域３から取り出される流体
物質の１部を経路８を迂回させ経路１３を経て精製帯域
２に送らせる連結導管である。同様に、経路１４は緩衝
帯域４と脱着帯域３を連結し、緩衝帯域４を去る流体物
質の１部はその帯域から流出せしめられ、脱着剤流入流
経路９を経て工程に入る物質と接触せしめられ、脱着剤
と共に経路１４を経て脱着帯域３に送られる。これによ
つて工程において外部源すなわち脱着剤流入流経路９か
らの脱着剤必要量が低減せしめられる。経路１０は工程
の流れを経路１１から経路１０を通つて緩衝帯域４に入
る方向に向わせるためにポンプまたは他の流体変化手段
を含有し得る。流体の工程への流入、排出および通過を
制御する流入および流出経路および種々の帯域を連結す
る経路に配置された他のポンプおよび弁は示していない
。

それらは必要な場合工程に適当な流体流を誘導しかつ制
御するために当業者により配置され得ると考えられる。
種々の帯域に流入する流入流は高圧源またはポンプ機構
に連結し工程を流動させることが出来、工程から出る流
れは帯域中で制御された圧力降下を維持して流動せしめ
るために背圧弁により制御することが出来る。

ある場合には、回路の周りにポンプを使用しない場合種
々の帯域間の導管に一方向流指示装置たとえば逆止め弁
を配置することが出来る。供給原料流入流は経路６を経
て工程に入り、帯域１に入り、その帯域内の流体流の全
体の一般的な方向は上向きであるから、経路１２を経て
帯域２から流出し得る物質と共に経路１２を通つて帯域
１に入る。

供給原料が帯域１に入るにつれて、等容量のラフイネー
ト流物質が帯域１から排除され、経路１１を経てその帯
域を去る。

経路１１を通過するラフイネート流の１部またはすべて
は経路５を経て帯域１から除去することが出来、除去さ
れない部分は工程で任意の帯域４を使用するか否かによ
り経路１０を通過して帯域３または帯域４に入る。ラフ
イネート流出経路５は後で詳述される分別装置１９に向
けられ、そこで脱着剤物質と清掃剤がラフイネート成分
から分離される。帯域１中の吸着剤は帯域の流体流と向
流方向に移動するように計画することが出来る。

操作全サイクルの１部分の間で帯域が変化せしめられる
場ノ合模擬固体流は吸着帯域に入りそこから出る。帯域
１に入る吸着剤は工程で任意帯域４の使用如何により帯
域３または帯域４から来る。任意帯域４を使用しない場
合、帯域３から出て帯域１に入る吸着剤は一般に非選択
性空孔容積および選択性空・孔容積中に存在する脱着剤
物質を含有するてあろう。帯域４を使用する場合、ラフ
イネート流の１部は経路１０を経て帯域４に送り帯域４
の吸着剤粒子に存在する非選択性空孔容積から脱着剤物
質を経路４を経て帯域３に排除させることが出来゛る。
緩衝帯域４から吸着帯域１に入る吸着剤は大体エキスト
ラクト物質の脱着に必要な脱着剤物質を吸着剤粒子の選
択性細孔容積内に配置されたものとして含有する。図面
に示されていないけれども吸着帯域の上流部分で吸着剤
を供給原料流入流と接触させる前に吸着剤を比較的高純
度のラフイネート物質とさらに接触させることにより選
択性細孔容積から脱着剤物質を本質的に除去することが
可能である。米国特許第３７１５４０９号明細書に記載
されている方法の１部であるこの特徴は多くの系におい
て望ましい。何となれば、吸着帯域に脱着剤が存在しな
いと吸着剤がラフイネート成分に対してエキストラクト
成分を選択的に吸着し保持する能力が高まることが判明
したからである。帯域１の流体流に対して下流境界から
上流境界に向つて吸着帯域１を上方に進む際、吸着剤は
供給原料流入流からエキストラクト物質を吸着する。吸
着剤が吸着帯域を出る際、吸着剤は吸着剤の選択性細孔
容積内に置かれたエキストラクト物質および少量のラフ
イネート物質および吸着剤粒子表面に吸着された少量の
ラフイネート物質を含有する。吸着剤の非選択性空孔容
積中に存在する物質は一般にラフイネート物質および吸
着剤により吸着されなかつた供給原料から少量のエキス
トラクト物質である。この吸着剤は次に供給原料流入流
経路６の下流境界で精製帯域２に入る。吸着剤が吸着帯
域２から精製帯域２に入る場合、吸着剤は一般に吸着剤
の選択性細孔容積、および非選択性空孔容積に存在しか
つ吸着剤粒子の表面に吸着された少量のラフイネート物
質を含有する。精製帯域２の機能は吸着剤の選択性細孔
容積、吸着剤の非選択性空孔容積および吸着剤粒子表面
からラフイネート物質を除去し、上流境界（経路８）を
経て精製帯域を去る吸着剤がエキストラクト生成物流を
汚染し得るラフイネート物質を出来るだけ少なく含有す
るようにすることである。これらの機能は帯域２て種々
の方法で達成される。第１に脱着剤とエキストラクト物
質の混合物であるエキストラクト流の１部が経路１３を
経て帯域３から精製帯域２に入り、吸着剤の選択性細孔
容積からラフイネート物質を排除させ、排除されたラフ
イネート物質および吸着剤の非選択性空孔容積からのラ
フイネート物質を下降する流体流としてラフイネート出
口流経路５に向つて下方向に追い払う。図面に示されて
いるように、精製帯域はラフイネート型清掃剤が流れる
経路７を有している。清掃剤それ自身は経路１３を経て
帯域３から帯域２に流れ込むエキストラクト流の部分の
洗浄作用を捕足する。

清掃剤はまた帯域２に流入するエキストラクト流の量を
低減しながら吸着剤から供給ラフイネート物質を除去せ
しめる。帯域２に入るエキストラクト流の１部分として
含有される脱着剤物質の減少は吸着剤か精製帯域の吸着
剤を取り巻く流体から最後の痕跡量のエキストラクト物
質を吸着する能力を高める。さらに、比較的吸着されな
いラフイネート型物質である清掃剤は工程サイクルの帯
域１て吸着剤への担持量を増大させず、したがつて経路
１３を経て帯域３から帯域２に入るエキストラクト流の
流れの場合のように経路６を経て帯域１に入る新しいエ
キストラクト物質に対する吸着剤の能力を低下させない
。しかしながら、清掃剤またはエキストラクト流の適度
の流速は吸着剤粒子の表面にむしろ粘着強く吸着された
比較的少量のラフイネート物質をたいして除去しない。
供給原料流と共に工程に入る芳香族炭化水素の大部分は
経路５を経てラフイネート流出流の１部として工程の外
に出るが、これら芳香族炭化水素の少部分は帯域１で吸
着剤粒子に吸着され、吸着剤と共に帯域２を通過し、帯
域３で脱着剤物質により脱着され、経路８を経て工程を
去るエキストラクト流中の汚染物として現われる。この
ため、本発明の他の実施態様では、第１脱着剤物質は清
掃剤そと共に経路７を経て帯域２に入る。帯域２て吸着
剤を第１脱着剤物質と接触させることにより、表面吸着
された芳香族夾雑物は吸着剤粒子から脱着され、清掃剤
および経路１３を経て帯域２に入るエキストラクト流の
部分の助けにより帯域２を下方向に進んでラフイネート
出口流経路５に向う。第１脱着剤物質は汚染芳香族の脱
着のみに特異性があり正パラフインエキストラクト物質
の脱着を行なわないように選ばれる。したがつて、帯域
２を出て帯域３に上方に流れる吸着剤は選択性細孔容積
中に正パラフィンをそして吸着剤粒子の表面に非常に低
減された濃度の汚染芳香族炭化水素を含有する。経路７
はエキストラクト流出流経路８における最上流位置から
供給原料流入経路６における最下流位置にわたつて帯域
２に置かれた脱着剤物質に沿つて任意の場所に配置する
ことが出来るが、経路７はエキストラクト流出流経路８
のより密接に隣接して配置して清掃剤または清掃剤と第
１脱着剤物質の混合物が帯域２の長さのほとんどを通過
して各々の機能を果すことが出来るようにすることが好
ましい。経路７を経て帯域２に入る物質の量、経路１３
を経て帯域３から帯域２に入る物質および経路１２を経
て帯域２の最上部から出る物質の量を制御することによ
り帯域２を通過する流体流を制御することが・出来る。
精製帯域２から出る吸着剤はその帯域の下流境界である
エキストラクト流出流経路８を経て脱着帯域３に入る。
脱着帯域て行われる操作は本質的には吸着剤からの正パ
ラフィンの除去である。こ・の除去は吸着剤を吸着剤の
選択性細孔容積から正パラフィンを排除させ得る脱着剤
物質と接触させることにより行われる。脱着剤流入流は
経路９および１４を経て脱着帯域３の上流境界に入る。
脱着された正パラフィンの少なくとも１部はこの脱ノ着
剤物質と共にエキストラクト流出流径路８を経て脱着帯
域３から出る。エキストラクト流出流経路８は後て詳述
される分別装置１５に進み、そこでパラフィンは脱着剤
物質から分離される。脱着帯域３を去る吸着剤は吸着剤
の選択性細孔容積および非選択性空孔容積に配置された
脱着剤物質を含有する。次に吸着剤は下流境界に脱着剤
物質流入流経路９を有している任意の緩衝帯域４に進む
。本方法で任意帯域４は工程で使用される脱着剤の量を
保持しかつラフイネート物質成分によるエキストラクト
物質の汚染を防止するために使用することが出来る。

任意帯域４を用いる場合、経路５から出ないラフイネー
ト流の１部を経路１０および１１を経て帯域４に入れ帯
域４で脱着剤粒子の非選択性空孔容積から脱着剤物質を
排除させ脱着剤物質を経路１４を経て任意帯域４から帯
域３へ押し出すようにすることが出来る。脱着剤物質は
任意帯域４を脱着帯域３と連結させる導管１４に連結さ
れた経路や９を経て工程に入るので、任意帯域４て吸着
剤から排除される脱着剤物質は経路９を通過して工程に
入らなければならない脱着剤物質の必要を減少させる傾
向を有する。上流境界のラフイネート流出流経路５で帯
域４を去る固体吸着剤は本質的に選択性細孔容積中の脱
着剤物質および吸着剤の非選択性空孔容積に存在するラ
フイネート物質を含有する。任意帯域４が使用されない
場合、帯域１からのラフイネート流の少量を直接帯域３
に送ることが出来る。

このような場合、経路１１を経て帯域１を去りかつ経路
５を迂回する物質の組成は本質的にラフイネート物質を
含有しないことが必要である。帯域１から取り出される
最初のラフイネート物質は非常に高濃度の脱着剤物質を
含有し、経路１０および１１から帯域３に送ることが出
来る。経路５を経て工程を去るラフイネート流出流の流
れはこの時間中停止することが出来る。経路１０および
１１を通過して帯域３に入る流れが相当量のラフイネー
ト物質を含有する場合、経路１０を経て帯域３に入る流
れは停止され、ラフイネート流出流は経路５を経て取り
出される。ラフイネート物質が経路５から取り出されて
いる間、脱着剤物質の外部源を経路９または１０を経て
帯域３に送ることが出来る。正常の操作中流入経路およ
び流出経路５，６，・７，８および９は前述したように
各流れを運ぶ。

連続操作を可能にするためには、個々の流入流および流
出流は各々同じ方向にかつ大抵の場合同時に方向を向け
ることが必要である。末端帯域（吸着帯域１および緩衝
帯域４または脱着帯域３）が連結導管を有することが必
要であると共に吸着剤床を通して流入流および流出流を
変えることにより、種々の帯域で行われる個々の操作を
連続的に実施することが出来る。前述の帯域が固定吸着
剤物質を通して増大する量により変化されつ）ある時、
吸着剤は次の順序て吸着帯域、精製帯域、脱着帯域およ
び緩衝帯域に各々接触する。エキストラクト流出流の少
なくとも１部は経路Ｊ８を経て分別装置１５に至り、分
別装置は分別条件下で操作されて経路１６を通過する塔
頂流、経路１７を通過する側留流および経路１８を通過
する塔底流が生成される。

ラフイネート流出流の少なくとも１部は経路５を経て分
別装置１９に至り、分別装置は分別条件下で操作されて
経路２０を通過する塔頂流、経路２１を通過する側留流
および経路２２を通過する塔底流が生成される。

経路１７および２１を通過する側留は一緒になり混合物
として経路２３を経て分別装置２４に至る。

分別装置２４は経路２５を通過する塔頂流および経路７
を通過する塔底流を生じるよる条件で操作される。分別
装置２４からの塔底流は経路７を経て帯域２に再循環さ
れる。経路２５を通過する分別装置２４からの塔頂流は
経路１６を通過する分別装置１５からの塔頂流と一緒に
なり、２つの塔頂流の混合物は経路２６を通過する。こ
の混合物は次いで分別装置１９からの塔頂流と一緒にさ
れ、すべて３つの塔頂流の混合物は経路９を通過し、脱
着剤流入流として帯域３に再循環される。第１脱着剤物
質、第２脱着剤物質および清掃剤を外部源から各々経路
２７，２８および２９を経て最初の工程開始のためにま
たは補充目的のために工程に添加することが出来る。

例 この例は本発明の方法を説明するために示されるが、特
定の操作条件、流速および組成への言及は添附した特許
請求の範囲の範囲および精神を限定するものではない。

この例は水素処理したケロシン留分から正パラフィンを
分離するために設計された商業的装置に対する工程明細
から取つたものである。第１にこの方法の実施態様の吸
着部分を考えるに、この部分は供給原料流と脱着剤物質
を特定の帯域に保持された吸着剤と連続的に接触させ、
かつ特定の帯域に保持された吸着剤からエキストラクト
およびラフイネート流出流を連続的に取り出すために模
擬向流固定床接触系および回転弁分配装置を使用する。

使用すべき吸着剤は１００Ｘ−トルトンのリンデいモレ
キユラーシーブであり、このものは各々１２個の同じ床
に区分された２つの連続して連結された室に充填される
。各床は所定の操作サイクルにより物質が床に流入しま
たは流出し得る切換え経路を取り付けた切換えタップを
含有する。回転弁（または１つの操作サイクル）に対す
るサイクル時間は５吟である。４帯域系が使用され、帯
域１，２および３は各々７個の吸着剤床を含有し、帯域
４は３個の吸着剤床を含有する。

吸着剤室の操作温度および圧力は各々１７７℃および２
４．５ｋｇｋＩＬ（３５０ｐＳｉｇ）であり、吸着およ
び脱着操作は液相で行われる。０．０５Ｗｔ．％以下の
供給芳香族炭化水素を含有するエキストラクト生成物（
正パラフィン）を生成するために、２種の脱着剤物質が
使用される。

第１脱着剤物質は清掃剤のイソオクタンと共に帯域２に
入るＣ８芳香族炭化水素の混合物である。帯域２に入る
この混合物は約７０Ｖ０１．％イソオクタンおよび約３
０Ｖ０１．％Ｃ８芳香族であり最大約１■０１．％の第
２脱着剤物質を含有する。定常状態の工程操作中、この
混合物の流速は３１６４バレル／ストリーム（Ｓｔｒｅ
ａｍ）、日（ＢＰＳＤ）である。第２脱着剤物質は正パ
ラフィンであろう。約６０ｖ０１．％正パラフィンおよ
び希釈剤として約４０Ｖ０１．％イソオクタンおよび最
大０．１■０１．％の第１脱着剤物質の混合物が帯域３
に入る。定常状態の工程操作中この混合物の流速は７１
５４ＢＰＳＤである。定常状態の工程操作中他の流速は
帯域１に入る供給原料流の５６９駅ＰＳＤ、帯域３から
のエキストラクト流出流の７２９？ＰＳＤおよび帯域１
からのラフネート流出流の８３１２ＢＰＳＤである。

本方法実施態様の分別および脱着剤再循環部分を考える
と、７２９９ＢＰＳＤのエキストラクト流出流がエキス
トラクト分別カラムに向けられ、このカラム３８３６Ｂ
ＰＳＤのエキストラクトカラム塔頂物、２１１６ＢＰＳ
Ｄのエキストラクトカラム側留物および１３４７ＢＰＳ
Ｄのエキストラクトカラム塔底物またはエキストラクト
生成物を生じるように操作される。

塔頂物の組成は６７．０モル％正ペンタンおよび３３モ
ル％イソオクタンであり；側留流の組成は１３．０モル
％正ペンタン、７３．６モル％イソオクタンおよび１３
．４モル％Ｃ８芳香族炭化水素であり、エキストラクト
生成物の組成は約９９モル正パラフィンである。エキス
トラクトカラムは内径１８００Ｔｎ！ｎであり、６０亡
間隔で５軌型トレーを含み、エキストラクト流出流はト
レー３４に供給され、側留流はトレー２０から除去され
る。操作圧力はカラム頂部、側留トレーおよび塔底部で
各々約１．４（２０）、１．５４（２２）および１．８
２ｋ９１ｃ！ｌ（２６ｐＳｉｇ）であり、操作温度は約
１０１１２２および２５７℃である。８３１２ＢＰＳＤ
のラフイネート流出流流速がラフイネート分別カラムに
向けられ、このカラムは２５１６ＢＰＳＤのラフイネー
トカラム塔頂物、１４３？ＰＳＤのラフイネートカラム
側留流および４３５８ＢＰＳＤのラフイネートカラム塔
底物を生じるように操作される。

塔頂物の組成は６６．７モル％正ペンタンおよび３３．
３モル％イソオクタンであり、側留の組成は６．９モル
％正ペンタン、４２．９モル％イソオクタンおよび５０
．２モル％Ｃ８芳香族炭化水素であり、塔底物の組成は
１．２モル％正パラフィン、２９．２モル％ナフテン、
４５．０モル％供給イソパラフィンおよび２４．６モル
％供給芳香族炭化水素である。ラフイネートカラムは内
径２２００７Ｔｇｎであり、６００？間隔で６軌型トレ
ーを含有し、ラフイネート流出流はトレー３８に供給さ
れ、側留流はトレー２０から除去される。

操作圧はカラム塔頂部、側留トレーおよび塔底部て各々
１．４（２０）、１．５４（２２）および１．８２ｋ９
１ｄ（２７ｐＳ】ｇ）であり、操作温度は約１０１、１
３８および２７０℃である。エキストラクトカラム側留
およびラフイネートカラム側留は回転弁の密封剤として
使用されるイソオクタンとＣ８芳香族炭化水素の混合物
４１３ＢＰＳＤと共に混合物として脱着剤スプリッター
分別カラムに送られ、このカラムは８０２ＢＰＳＤのス
プリッター塔頂物および３１６４ＢＰＳＤのスプリッタ
ー塔底物を生じるように操作される。

塔頂物“の組成は４４．６モル％正ペンタンおよび４５
．４モル％イソオクタンであり、塔底物の組成は６２．
２モル％イソオクタンおよび３７．８モル％Ｃ８芳香族
炭化水素である。脱着剤スプリッターカラムは内径１０
０Ｔｒ１！ｎであり、６００ＷＬ間隔で２５弁型トレー
を有し、カラム供給物はトレー１６に供給される。操作
圧はカラム頂部および底部各々で約２５および２．０３
ｋｇＩｄ（２９ｐｓｉｇ）てあり、操作温度は約１１９
および１５６℃てある。脱着剤スプリッターカラム塔底
物は吸着部分の帯域２に再循環され、脱着剤スプリッタ
ーカラム塔頂物はエキストラクトカラム塔頂物およびラ
フイネートカラム塔頂物と共に吸着部分の帯域３に再循
環される。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明方法の１実施態様のフローシートである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の工程（ａ）〜（ｍ）、すなわち：（ａ）真の
   流体流を吸着剤のカラムを通して単一方向に維持する工
   程、この際カラムはその中で行われる別々の操作機能を
   有する少なくとも３つの帯域を含み、上記帯域は上記カ
   ラムの末端帯域と連続的に相互連結されて上記帯域の連
   続連結の状態にあり；（ｂ）上記カラム中に吸着帯域を
   保持する工程、この際上記帯域は上記帯域の上流境界に
   おける供給原料流入流と上記帯域の下流境界におけるラ
   フイネート流出流の間に置かれた吸着剤により構成され
   ており；（ｃ）上記吸着帯域から直ぐ上流に精製帯域を
   保持する工程、この際上記精製帯域は上記精製帯域の上
   流境界におけるエキストラクト流出流と上記精製帯域の
   下流境界における上記供給原料流入流の間に置かれた吸
   着剤により構成され、上記精製帯域は上記供給原料流入
   流から上流に置かれた清掃剤流入を有しており；（ｄ）
   上記精製帯域から直ぐ上流に脱着帯域を保持する工程、
   この際上記脱着帯域を上記帯域の上流境界における脱着
   剤流入流と上記帯域の下流境界における上記エキストラ
   クト流出流の間に置かれた吸着剤により構成されており
   ；（ｅ）ラフイネート型化合物からなる清掃剤を上記精
   製帯域しに送る工程；（ｆ）上記供給原料を上記吸着帯
   域に吸着条件下で送り、上記吸着剤による上記正パラフ
   ィンの選択吸着を行わせかつイソパラフィン、清掃剤お
   よび後述する脱着剤物質からなるラフイネート流出流を
   上記吸着帯域から取り出す工程；（ｇ）脱着剤物質を上
   記脱着帯域に脱着条件下で送り、上記脱着帯域で吸着剤
   から正パラフィンを排除させかつ正パラフィン、清掃剤
   および脱着剤物質からなるエキストラクト流出流を上記
   脱着帯域から取り出す工程；（ｈ）上記エキストラクト
   流出流の少なくとも１部を第１分別装置に送り、そこで
   第１分別条件下で上記エキストラクト流出流の分別を行
   つて清掃剤と脱着剤物質の混合物からなる第１塔頂流お
   よび正パラフィンからなる第１塔底流を生成する工程；
   （ｉ）上記ラフイネート流出部の少なくとも１部を第２
   分別装置に送り、そこで第２分別条件下で上記ラフイネ
   ート流出流を分別して清掃剤と脱着剤物質の混合物から
   なる第２塔頂流およびイソパラフィンからなるが第２塔
   底部分を生成する工程；（ｊ）第３分別条件下に維持さ
   れた第３分別装置で清掃剤と脱着剤の混合物を分離して
   脱着剤物質からなる第３塔頂流および清掃剤からなる第
   ３塔底部分を生成する工程；（ｋ）上記第３塔頂流の少
   なくとも１部を上記脱着帯域に再循環する工程；（ｌ）
   上記第３塔底部分の少なくとも１部を上記精製帯域に再
   循環する工程；（ｍ）上記吸着帯域の流体に関して下流
   方向に吸着剤粒子の上記カラムを通して供給原料流入流
   、ラフイネート流出流、脱着剤流入流およびエキストラ
   クト流出流を周期的に前進させ、上記吸着剤の集合体を
   通して帯域の変化およびエキストラクト流出流およびラ
   フイネート流出流の生成を行う工程；を包含し、かつ形
   状選択性ゼオライトからなる吸着剤を使用する正パラフ
   ィンとイソパラフィンの混合物を包含する供給原料流か
   ら正パラフィンを分離する方法において：下記の工程を
   包含する分別および再循環法を含む改良法；（ｉ）清掃
   剤および脱着剤物質からなる側留流を上記第１または第
   ２分別装置から除去する工程、この際上記側留流は上記
   第１塔頂流または上記第２塔頂流より低い濃度の脱着剤
   物質を含有しており；（ｉｉ）上記側留流の少なくとも
   １部を分別条件下に維持された上記第３分別装置に送り
   、そこで上記側留流を分離して上記第３塔頂流および上
   記第３塔底部分を生成する工程：および（ｉｉｉ）上記
   第３塔頂流、上記第１塔頂流および上記第２塔頂流の各
   々の少なくとも１部を混合物として上記脱着帯域に送る
   工程。 ２ 上記供給原料流が分子当り約６乃至約３０の炭素数
   を有する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 上記ゼオライトがゼオライト５Ａである、特許請求
   の範囲第１項に記載の方法。 ４ 上記脱着帯域から直ぐ上流に緩衝帯域を維持する工
   程を包含し、上記緩衝帯域は上記緩衝帯域の下流境界に
   おける脱着剤流入流と上記緩衝帯域の上流境界における
   ラフイネート流出流の間に置かれた吸着剤として構成さ
   れる、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ５ 上記脱着剤物質が供給原料流中の正パラフィンと異
   なる沸点を有する正パラフィンからなる、特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ６ 上記吸着条件および脱着条件が約４０乃至約２５０
   ℃の温度およびほぼ大気圧乃至約３５ｋｇ／ｃｍ＾２（
   約５００ｐｓｉｇ）の圧力である、特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 ７ 下記の工程（ａ）〜（ｏ）、すなわち：（ａ）真の
   流体流を吸着剤のカラムを通して単一方向に維持する工
   程、この際カラムはその中で行われる別々の操作機能を
   有する少なくとも３つの帯域を含み、上記帯域は上記カ
   ラムの末端帯域と連続的に相互連結されて上記帯域の連
   続連結の状態にあり；（ｂ）上記カラムに吸着帯域を保
   持する工程、この際上記帯域は上記帯域の上流境界にお
   ける供給原料流入流と上記帯域の下流境界におけるラフ
   イネート流出部の間に置かれた吸着剤により構成されて
   おり；（ｃ）上記吸着帯域の直ぐ上流に精製帯域を保持
   する工程、この際上記精製帯域は上記精製帯域の上流境
   界におけるエキストラクト流出流と上記精製帯域の下流
   境界における上記供給原料流入流の間に置かれた吸着剤
   により構成され、上記精製帯域は上記供給原料流入流か
   ら上流に置かれた清掃剤流入流を有しており；（ｄ）上
   記精製帯域から直ぐ上流に脱着帯域を保持する工程、こ
   の際上記脱着帯域は上記帯域の上流境界における脱着剤
   流入流と上記帯域の下流境界における上記エキストラク
   ト流出流の間に置かれた吸着剤により構成されており；
   （ｅ）上記供給原料流を上記吸着帯域に吸着条件下で送
   り、上記帯域で吸着剤による正パラフィンと芳香族炭化
   水素の選択吸着を行わせる工程；（ｆ）第１脱着剤物質
   と清掃剤の混合物を上記精製帯域に送り、そこで第１脱
   着条件下で吸着剤から芳香族炭化水素を脱着する工程；
   （ｇ）供給イソパラフィンおよび芳香族炭化水素、清掃
   剤および第１脱着剤物質からなるラフイネート流出流を
   上記吸着帯域から取り出す工程；（ｈ）第２脱着剤物質
   からなる脱着剤流入流を上記脱着帯域に送り、そこで第
   ２脱着条件で吸着剤から正パラフィンを脱着する工程；
   （ｉ）正パラフィン、清掃剤および第２脱着剤物質から
   なるエキストラクト流出流を上記脱着帯域から取り出す
   工程；（ｊ）上記エキストラクト流出流の少なくとも１
   部を第１分別装置に送り、そこで第１分別条件下で上記
   エキストラクト流出流を分別して清掃剤、第１脱着剤物
   質および第２脱着剤物質の混合物からなる第１塔頂流お
   よび正パラフィンからなる第１塔底部分を生成する工程
   ；（ｋ）上記ラフイネート流出流の少なくとも１部を第
   ２分別装置に送り、そこで第２分別条件下で上記ラフイ
   ネート流出流を分別して清掃剤、第１脱着剤物質および
   第２脱着剤物質の混合物からなる第２塔頂流およびイソ
   パラフィンおよび供給芳香族炭化水素からなる第２塔底
   部分を生成する工程；（ｌ）第３分別条件下に維持され
   た第３分別装置で清掃剤、第１脱着剤物質および第２脱
   着剤物質の混合物を分離して清掃剤および第２脱着剤物
   質からなる第３塔頂流および清掃剤および第１脱着剤物
   質からなる第３塔底部分を生成する工程；（ｍ）上記第
   ３塔頂流の少なくとも１部を上記脱着帯域に再循環する
   工程；（ｎ）上記第３塔底部分の少なくととも１部を上
   記精製帯域に再循環する工程；（ｏ）上記吸着帯域の流
   体流に関して下流方向に吸着剤粒子の上記カラムを通し
   て供給原料流入流、ラフイネート流出流、脱着剤流入流
   およびエキストラクト流出流を周期的に前進させ、吸着
   剤の上記集合体を通して帯域を変化させかつエキストラ
   クト流出流およびラフイネート流出流を生成する工程；
   を包含し、かつ５Ａゼオライトからな吸着剤を使用する
   正パラフィン、イソパラフィンおよび芳香族炭化水素の
   混合物からなる供給原料流から正パラフィンを分離する
   方法において：下記の工程を包含する分別および再循環
   法を含む改良法：（ｉ）清掃剤および第１脱着剤物質か
   らなる側留流を上記第１または第２分別装置から除去す
   る工程、この際上記側留流は上記第１塔頂流または上記
   第２塔流頂より低い濃度の第２脱着剤物質を含有してお
   り；（ｉｉ）上記側留流の少なくとも１部を分別条件下
   に維持された上記第３分別装置に送り、そこで上記側留
   流を分離してて上記第３塔頂流および上記第３塔底部分
   を生成する工程；および（ｉｉｉ）上記第１塔頂流、上
   記第２塔頂流および上記第３塔頂流の各々の少なくとも
   １部の混合物を上記脱着帯域に送る工程。 ８ 上記供給原料流が分子当り約６乃至約３０の炭素数
   を有する、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 ９ 上記脱着帯域から直ぐ上流に緩衝帯域を保持する工
   程を包含し、上記緩衝帯域は上記緩衝帯域の下流境界に
   おける脱着剤流入流と上記緩衝帯域の上記境界における
   ラフイネート流出流の間に置かれた吸着剤として構成さ
   れる、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １０ 上記吸着条件、第１脱着条件および第２脱着条件
   が約１０乃至約２５０℃の温度およびほぼ大気圧乃至約
   ３５ｋｇ／ｃｍ＾２（約５００ｐｓｉｇ）の圧力を包含
   する、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １１ 上記第１脱着剤物質が供給原料流中の芳香族炭化
   水素と異なる沸点を有する芳香族炭化水素からなる、特
   許請求の範囲第７項に記載の方法。 １２ 上記芳香族炭化水素がベンゼン、トルエン、エチ
   ルベンゼンおよびキシレン異性体からなる群から選ばれ
   る、特許請求の範囲第１１項に記載の方法。 １３ 上記第１脱着剤物質が精製帯域に送られる清掃剤
   と第１脱着剤物質の混合物の約５乃至約１００容量％を
   なす、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １４ 上記第２脱着剤物質が供給原料中の正パラフィン
   と異なる沸点を有する正パラフィンを包含する、特許請
   求の範囲第７項に記載の方法。 １５ 上記第２脱着剤物質が正ペンタンからなる、特許
   請求の範囲第１４項に記載の方法。 １６ 上記精製帯域に再循環される上記第３塔底部分が
   約１容量％以下の上記第２脱着剤物質を含有する、特許
   請求の範囲第７項に記載の方法。 １７ 上記脱着帯域に送られる上記第１、第２および第
   ３塔頂流が約０．１容量％以下の上記鶴第１脱着剤物質
   を含有する、特許請求の範囲第７項に記載の方法。 １８ 上記第１塔底部分が約０．０５重量％以下の供給
   芳香族炭化水素を含有する、特許請求の範囲第７項に記
   載の方法。