JPS60500090A - セレン塩の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 セレン塩の製造方法 説　明 技術分野 本発明は、金属セレンからのセレン塩、特にセレン酸アルカリ金属の製造方法お よび製造された生成物に関する。

本発明の目的は、微量元素としてヒトおよび動物にセレンを投与するための必須 塩である、セレン酸アルカリ金属を合理的に製造する可能性を提供することであ る。

背景技術 セレンがヒトおよび動物の両者用の重要な微量物質を構成する、セレン酸ナトリ ウム、Ｎａ２ＳｅＯ３を微量物質としてヒトおよび動物に投与することは知られ ている。この点については、亜セレン酸塩は、間接的に動物用かいばまたは食糧 でまたは直接的に経口投与されるスゾレーの形の何れかで投与される。

ヒトの場合、このような多発性硬化症（ＭＳ）、心臓血管病およびある種の癌の ような病気はセ・レン欠乏に関連があり得ることが知られている。また動物のセ レン欠乏は、とりわげ進行性筋異栄養症および低い受精率を生じ得ることも知ら れている。

また、セレンは動物によって食される植物を経、て１、投与でき、セレンは使用 される肥料、植物追肥物質または種子に混入されることも知られている。植物に よって吸収されるセレンの量に関する場合、セレン酸塩は亜セレン酸塩よりも有 効である。従って、使用する肥料によるセレンの投与は、亜セレン酸塩の形のセ レンの経口投与と比べた場合、特に放牧動物の大群の場合簡単かつ合理的方法を 構成する。

世界中の多くの国で自由に徘徊および放牧する動物の大群には、使用する肥料を 通してまたはセレン酸塩火剤の形の何れかのセレン酸塩の供給が大いに必要にな った。

亜セレン酸ナトリウムの溶液から出発してセレン酸ナトリウムを電解的に製造す ることが知られている。

また、亜セレン酸Ｈ２Ｓｅ○３　を過酸化水素をもって酸化することによってセ レン酸Ｈ２ＳｅＯ４を製造することも知られている。しかしながら、得られたセ レン酸は、亜セレン酸２％から６％までを含有する。セレン酸は、次いで炭酸ナ トリウムと反応されてセレン酸ナトリウムを形成するが、セレン酸塩は元素状セ レンで汚染されるようになる。セレン酸が、水酸化ナトリウムと反応される場合 、最終生成物は亜セレン酸ナトリウムで汚染される。

ヨーロッパ特許出願公開第００２０８２’６号明細書には、浸出、溶媒抽出、沈 殿および還元によって陽極スライムから、セレンを初め金属の分離および回収方 法が記載され、これＫよって陽極スライムを第一に硝酸をもって浸出し、セレン を液−液をもって分離し脱硝および塩素化抽出にまで到らしめ、セレンを二酸化 硫黄をもって還元する。

グメリン（Ｇｍｅｌｉｎ　）のハンドデック・オシ・インオーガニック　ケミス トリ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　ＩｎｏｒｇａｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　 、追補、ｖｏｌ、Ｂ　１、システムＮｏ、　１０．１９８１年２２７頁および２ ９７頁には、水溶液中で亜セレン酸と水酸化アルカリの反応で亜セレン酸塩の構 成および５ｅ０３２−　を０２．０３またはＨ２Ｏ２によって酸化することによ るセレン酸イオンの形成が記載されている。しかしながら、塩基性環境における 反応は何ら開示されておらず、しかも酸性環境における５ｅＱ３”−の酸化は、 前記の経路に従いしかも欠点を生じる。

従って、高品質のセレン酸塩、特にアルカリ金属陽イオンを有するセレン酸塩を 簡単かつ合理的方法で製造できる方法が必要である。

金属セレンを硝酸に溶解して亜セレン酸を形成し、亜セレン酸をアルカリ金属水 酸化物、アルカリ金属炭酸塩および（または）若干の他の金属酸化物／水酸化物 と反応させて亜セレン酸アルカリ金属を形成し、亜セレン酸塩を塩基性環境にお いて過酸化水素の形の酸化剤をもって酸化してセレン酸塩を形成し、このセレン 酸塩を噴霧乾燥することを特徴とする、本発明により驚くべきことに簡単かつ合 理的方法においてセレン酸塩を製造できることが今や分かった。

さらに本発明の特性的特徴は、下記の特許請求の範囲に示される。

本発明により、残留亜セレン酸塩の低含量（＜１％）および低残存含水率を有す る非常に微粉セレン酸塩を製造できる。

生成物が得られる微粒形によって、生成物は肥料に容易に使用できる。なぜなら ば、既知の密着技術を用いて生゛成物を粒剤の表面に固定するのが容易かつ簡単 だからである。

セレン酸塩ナトリウムおよびセレン酸塩カリウムの両者は、本発明の方法によっ て製造できる。

この方法に含まれる化学反応は、 Ｓｅ　＋　ＨＮＯ３’　Ｈ２Ｓｅ○３＋Ｎ０ｘＨ２Ｓｅ０３　＋　２ＮａＯＨＮ ａ、２Ｓｅ０３＋　２Ｔ（２０あるいはＨ２Ｓｅ１０３　＋　Ｎａ２ＣＯ３Ｎａ ２Ｓ８０３　＋　Ｃ０２Ｎａ２Ｓｅ０３　＋　Ｈ２Ｏ２，Ｎａ２５ｅ０４　＋　 Ｈ２Ｏである。

本発明は、単一の図がセレン酸塩の製造用７０ラントを説明する添付図面を参照 して今や記載される。

例　１ いわゆる標準セレン（Ｓｅ　９９．９％）７９０ｐを温６５％硝酸１３００ｍｌ に溶解した。得られた亜セレン酸Ｈ２Ｓｅ０３１２９０　ｙを、次いで水酸化す ）ＩＪウムの５０チ溶液としてＮａＯＨの化学量論量８００ｙと混合し、亜セレ ン酸ナトリウム１７３０Ｆおよびさらに水３６０ｙが得られた。さらにＮａＯＨ の少量を加えることによって、−は１１に調節された。次に、過酸化水素（５０ ％）を化学量論的過剰で温度７０℃において亜セレン酸ナトリウム溶液に攪拌し て入れ、亜セレン酸ナトリウムは、セレン酸ナトリウムに酸化される。

過酸化水素を亜セレン酸ナトリウム溶液に徐々に加えた。酸化プロセスの完了時 においてセレン酸ナトリウムを含有する、得られた溶液を、緩衝タンクおよびフ ィルターｍ１通して噴霧乾燥機に入れ、この噴霧乾燥機で生成物を乾燥した。流 入乾燥空気の温度は６６０℃であり、流出空気の温度は１１０℃であった。最終 生成物はＮａ２５ｅ０４９８％、Ｎａ２５ｅ０３ＣＪ−９％および一部化学結合 形および一部遊離水としての水のバランス量を含有する白色固体粉末セレン酸ナ トリウムの形を有した。収率は９８％であった。

添付図面を参照して、前記の反応は、粉末セレンが硝酸と混合される第一反応器 １を含むプラントにおい−３および中間緩衝タンク４を経て第二反応器２に移送 された。反応器２は、攪拌器５．５０％ＮａＯＨ用供給導管６および５０　％　 Ｈ２Ｏ２用供給導管７を備える。

導管７の出口オリフィスは攪拌器５に隣接して位置する。第２反応器２の第一反 応段階において、ＰＨが到達し、しかも温度が７０℃に調節されるまでＮａＯＨ を供給し、その後導管７を通してＨ２Ｏ２を供給した。セレン酸塩が形成される 酸化反応は発熱的であり、従って溶液は温度７０℃を保つように冷却される。冷 却は、冷却コイル８を通される冷却液によって行われる。酸化プロセスの完了時 に、混合物１石についてセレン酸す）　ＩＪウム５００ｙを適切に含有する反応 混合物を緩衝タンク９に移送し、次いでこの緩衝タンク９からフィルター１０を 経てホールドアツプタンク１２を備えた噴霧乾燥器１１に移送される。このタン ク１２は、緩衝タンク９からセレン酸ナトリウム溶液をタンク１２にポンプ輸送 することによって恒久的に一杯に保たれる。セレン酸ナトリウム溶液は、噴霧乾 燥器１１において乾燥され、その後得られた固体のセレン酸ナトリウムを取り出 し次いで包装する。空気水蒸気は、ダストフィルター１３およびスクラツバ−１ ４を通されて同伴するどのような固体物質をも除き、その後清浄にされた空気を 周囲に放出する。

使用硝酸は、比較的濃厚でなければならず、適当には濃度５０％またはそれ以上 を有する。

前記反応は、アルカリ金属水酸化物に関して記載されたが、反応は、例えばマグ ネシウムまたはコバルトのようなアルカリ金属以外の陽イオンが望ましい場合、 他の金属酸化物／水酸化物をもって実施できることが分かる。

の 国際調査報告

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）　金属セレンを硝酸に溶解して亜セレン酸を得、亜セレン酸を金属水酸化 物、金属炭酸塩、および（または）他の金属酸化物／水酸化物と反応させて亜セ レン酸金属に変換し、亜セレン酸アルカリ金属を高温においてｐＨ１０から１２ までの塩基性環境中で過酸化水素をもって酸化してセレン酸塩を形成し、次いで このセレン酸塩を噴霧乾燥話中で乾燥することを特徴とする、金属セレンから亜 セレン酸を経由するセレン酸金属の装造方法。
2. （２）亜セレン酸塩を温度６０’Ｃから７５℃まで、好ましくは７０℃において セレン酸塩に酸化することを特徴とする請求の範囲第１項に従う方法。
3. （３）亜セレン酸塩のセレン酸塩への酸化が、化学量論的過剰の過酸化水素によ って行われることを特徴とする請求の範囲第１項に従テ方法。
4. （４）乾燥が、流出温度１００℃、好ましくは１１０℃を有する熱風をもって行 われることを特徴とする請求の範囲第１項に従う方法。
5. （５）　酸化処理において使用された過酸化水素を、表面下の好ましくは前記混 合物に配列された攪拌話手段に隣接した位置に導入することを特徴とする請求の 範囲第３項に従う方法。
6. （６）前記反応が水の存在下に起こることを特徴とする請求 されたセレン酸ナトリウム。 １