JPS6050171B2 - レゾルシンの製造方法 - Google Patents

レゾルシンの製造方法

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JPS6050171B2
JPS6050171B2 JP54145360A JP14536079A JPS6050171B2 JP S6050171 B2 JPS6050171 B2 JP S6050171B2 JP 54145360 A JP54145360 A JP 54145360A JP 14536079 A JP14536079 A JP 14536079A JP S6050171 B2 JPS6050171 B2 JP S6050171B2
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JP
Japan
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resorcinol
acetone
water
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oil phase
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JP54145360A
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市郎 今井
藤尚 松永
広秋 中川
正安 石橋
透 田口
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Mitsui Chemicals Inc
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は工業的に有利にレゾルシンを製造する方法に
関する。
メタジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド(
以下m−DHPと略称する)を水溶性酸性触媒の存在下
に分解してレゾルシンを製造する方法に関してはすでに
多くの提案がある。
一般には酸分解後、酸性触媒を中和等によつて除き、低
沸点物を除去した後にレゾルシンを分留する方法が採ら
れる。レゾルシンは、酸分解や蒸留時に生成した高沸点
物質を分解することによつても得られる。したがつてレ
ゾルシンの総合収率を高めるた めには、酸分解時にお
ける収率のみならず、蒸留等の後処理操作時における損
失や熱分解における回収量をも考慮しなければならない
が、従来このような総合的な観点でレゾルシンの製造方
法が検討された例は少なかつた。レゾルシン製造におけ
る他の問題点は、酸性触媒の中和に際して、中和に用い
たアルカリに基づく金属塩や水などが中和処理物中に混
入し易いことであり、その結果、蒸留における負荷を増
大せしめるばかりか、装置の詰り、汚れ、腐食などを惹
き起すことが多い。 本発明は上記緒事情を考慮してレ
ゾルシンを工業的に有利に製造する方法を提供すべくな
されたものであつて、その目的は酸分解および分離回収
の各工程を総合したレゾルシン収率を高める方法・を提
供することである。本発明の他の目的は、酸分解物中か
ら酸触媒を効率良く除去し、蒸留や装置上のトラブルを
未然に防止する方法を提供する ことにある。すなわち
本発明は、m−DPHを水溶性酸性触媒の存在下、芳香
族炭化水素/アセトフッ(重量比)を0.6未満に調節
するように芳香族炭化水素・アセトン混合溶媒中で酸分
解し、次いで分解液を中性塩の水溶性と接触させた後、
レゾルシン含有の油相を分離することからなり、その際
芳香族炭化水素/アセトン(重量比)を0.6以上に調
節するとともに、分離する油相のPHが2.5ないし4
となるよう必要に応じて塩基性化合物を添加することを
特徴とするレゾルシンの製造方法である。m−DHPは
周知の如く、メタジイソプロピルベンゼン(m−DIP
B)および/又はメタジイソプロピルベンゼンモノヒド
ロペルオキシド(m−MHP)を液相で空気酸化によつ
て得るのが工業的に有利である。このような酸化物は、
m一■正、m−MHP..m−DIPBの他にメター2
−ヒドロキシー2−プロピルーα,α−ジメチルベンゼ
ンジヒドロペルオキシド(m−HHP)、メタジ(2−
ヒドロキシー2−プロピル)ベンゼン(m一DC)、そ
の他ケトン類などを含むことが多い。本発明においては
、このような酸化物そのものを酸分解原料に用いてもよ
く、あるいはこれらに含まれるm−HHPやm−DCを
m−DHPに変換するため、過酸化水素のような酸化剤
て酸化したものを用いてもよい。さらに未反応原料や副
生物の一部又は全部を除去したをのを用いてもよい。酸
分解においては、硫酸、リン酸、過塩素酸などの水溶性
酸性触媒が用いられる。これらの中では安価でレゾルシ
ンを高収率で得られるところから硫酸を使用するのが最
も好ましい。酸分解においてはまた芳香族炭化水素・ア
セトン混合溶媒が用いられる。
芳香族炭化水素として,は、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、プソイドクメン、シメ
ン、ジエチルベンゼン、DIPBなどの炭素数6ないし
12のものが好適である。該混合溶媒における芳香族炭
化水素/アセトン(重量比)は0.6未満、好適には5
0.05ないし0.55、とくに好ましくは0.1ない
し0.4である。なおアセトンは酸分解反応によつて生
成してくるが、上記比率は生成アセトンを含むものであ
る。例えば回分式反応においては、反応終了後の反応液
組成が上記比率になつておればよく、5また連続式反応
においては連続的に反応器から抜き出される反応液組成
が上記比率になつていればよい。混合溶媒の総使用量は
反応液中のレゾルシン濃度が3ないし20重量%程度と
なるように定めるのが好ましい。また酸触媒の使用量は
、系に存4在する水量によつても異なつてくるが、通常
0.05ないし1.0重量%、とくに0.05ないし0
.6重量%とするのがよい。酸分解における反応温度は
30ないし110℃、とくに50ないし90′Cが好ま
しく、また反応時間(又は滞留時間)は1ないし6紛、
とくに3ないし20分とするのが好ましい。
反応温度が過度に高かつたりあるいは反応時間が過度に
長かつたりすると高沸点物の副生が多くなる。また混合
溶媒中の芳香族炭化水素/アセトン(重量比)が前記範
囲より多いとレゾルシン収率が低くなるので好ましくな
い。酸分解によつて得られる酸分解液は中性塩の水つ溶
性と接触させることにより、酸性触媒を該水溶液中に移
行させ、その後レゾルシンを含有する油相を単離する。
この際、芳香族炭化水素/アセトン(重量比)を0.6
以上、好ましくは0.65ないし1.1に維持するよう
、例えば芳香族炭化水素を上7記酸分解液に添加する。
かくすることにより油相中に混入してくる中性塩や水の
量を少なく抑えることができるとともに、水相中に混入
するアセトン、レゾルシンなどの量を低減させることが
できる。したがつて油相を蒸留する際の負荷は少なく、
又中性塩混入による装置の詰り、汚れ、腐食が回避でき
る。酸性触媒の除去に用いられる中性塩水溶液としては
、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、リ
ン酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなどの水溶液であり
、とくに硫酸塩の水溶液が好適である。水溶液中の中性
塩の濃度は通常5ないし5唾量%、好ましくは5ないし
3唾量%、とくに好ましくは10ないし25重量%であ
る。抽出時における中性塩水溶液の使用量は、処理すべ
き油1容量武に対し、0.3ないし2.0容量部とする
のがよい。またその際の温度は30ないし70゜Cの範
囲が推奨される。中性塩水溶液との接触に際して分離す
べき油相のPH(同一容量の水と振とうしたときの水の
PH)が2.5ないし4、とくに2.5ないし3.5の
範囲となるように塩基性化合物、例えば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムなどが添加される
。
PHが4より大きいと、高沸点物質を熱分解するときの
収率が悪いのみならず、中性塩の混入量が多くなり種々
のトラブルの原因となるので好ましくない。またPHが
2.5より小さくなると、レゾルシンが変化を受け易く
なり、その損失量が多くなる。中性塩水溶液と接触させ
た後は、静置すると2相分離するので、油相は蒸留工程
に供して各成分に分離される。
また水相は多くの場合、弱酸性となつているので、塩基
性化合物を適当量添加すれは、酸性物質の抽出に再使用
できる。蒸留においてはアセトン、水、芳香族炭化水素
等を留去した後、レゾルシンを蒸留分離することができ
る。
高沸点留分は熱分解させることによりレゾルシンを回収
することができる。このようなレゾルシンの分離、回収
については、すでに知られている技術を応用することが
できる。本発明によれば、レゾルシンを高収率で得るこ
とができるのみならず、装置の汚れ等のトラブルも少な
く、長期間の連続運転を行うことが可能である。
次に実施例によりさらに詳細に説明する。
実施例1 連続酸分解反応器に次のような組成の原料と触媒液を連
続的に供給した。
原料組成 りHPl74重量部 MHPl4重量部 HHP7重量部 トルエン 9鍾量部その他有機物
47重量部水
1.5重量部触媒液硫 酸
1.鍾量部水 2.5
重量部アセトン 331重量部酸分
解反応は6rc1滞留時間5分てあり、連続的に排出さ
れる反応液組成は次の通りであつた。
反応液組成レゾルシン 6唾量部イ
ソプロピルフェノール 9重量部トルエン
9踵量部アセトン
42鍾量部水 6.踵量部
硫 酸 1.鍾量部その他有機物
7鍾量部上記反応液を酸抽出槽へ供
給する際に、トルエン25踵量部、20%Na2sO4
水溶液940重量部、25%NaOH水溶液4.4重量
部を供給管中で加えた。
酸抽出槽は50℃に保たれており、滞留時間3吟となる
ように調節されている。酸抽出槽上部から油相(PH3
.3)を単離し、各成分の蒸留および高沸点物の熱分解
を行いレゾルシンを回収した。前記油相中に含まれてく
るNa分は10ppm1水は6.鍾量%であり、レゾル
シンの回収率は、原料中のDHPに対し86モル%であ
つた。実施例2〜3、比較例1〜4 第1表のような組成の原料を用い、酸分解条件、抽出条
件を第1表のようにした以外は実施例1と同様に行つた
。
結果を第1表に示す。抽出時のトルエン/アセトン比が
本発明より小さい場合(比較例1、比較例4)は、レゾ
ルシン回収率は良好であるが、油相中のNaおよび水分
が多すぎる。
抽出槽から出る油相のPHが本発明より高い場合(比較
例2、比較例3)には、レゾルシン回収.率が低い。
また酸分解時におけるトルエン/アセトン比を本発明よ
り多くすると(比較例5)、レゾルシン回収率が低い。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 メタジイソプロピルベンゼンジヒドロペルオキシド
    を水溶性酸性触媒の存在下、芳香族炭化水素/アセトン
    (重量比)を0.6未満に調節するように芳香族炭化水
    素・アセトン混合溶媒中で酸分解し、次いで分解液を中
    性塩の水溶性と接触させた後、レゾルシン含有の油相を
    分離することからなり、その際、芳香族炭化水素/アセ
    トン(重量比)を0.6以上に維持するとともに分離す
    る油相のpHが2.5ないし4となるよう必要に応じ塩
    基性化合物を添加することば特徴とするレゾルシンの製
    造方法。
JP54145360A 1979-11-12 1979-11-12 レゾルシンの製造方法 Expired JPS6050171B2 (ja)

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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07108866B2 (ja) * 1987-03-27 1995-11-22 三井石油化学工業株式会社 ヒドロキシベンゼン類の製法
US4933506A (en) * 1987-12-07 1990-06-12 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Process for the production of dihydric phenols
US4849549A (en) * 1987-12-22 1989-07-18 Indspec Chemical Corporation Process for preparation of resorcinol
US4847437A (en) * 1987-12-22 1989-07-11 Indspec Chemical Corporation Oxidation and subsequent decomposition of dihydroperoxide
US4847436A (en) * 1987-12-22 1989-07-11 Indspec Chemical Corporation Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol
US6350921B1 (en) 1998-02-24 2002-02-26 Indspec Chemical Corporation Process for the production of a dihydroxybenzene and dicarbinol from diisopropylbenzene
GB2357320B (en) 1999-12-15 2004-03-24 Calder Ltd Energy recovery device
JP4473395B2 (ja) 2000-02-18 2010-06-02 住友化学株式会社 ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法
CN114426463B (zh) * 2020-10-13 2024-05-28 中国石油化工股份有限公司 制备间苯二酚的方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB743736A (en) * 1953-06-13 1956-01-25 Distillers Co Yeast Ltd Phenol production
GB775896A (en) * 1954-09-29 1957-05-29 Distillers Co Yeast Ltd Process for the production of resorcinol
GB805048A (en) * 1956-04-13 1958-11-26 Distillers Co Yeast Ltd Improvements in the manufacture of phenols
US3376352A (en) * 1963-02-21 1968-04-02 Montedison Spa Process for producing hydroquinone from p-dialkyl-benzene-bis-hydroperoxides
JPS501011B1 (ja) * 1970-06-18 1975-01-14
US4112243A (en) * 1977-09-14 1978-09-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Production of hydroquinone from nonaqueous solvent systems

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US4339615A (en) 1982-07-13
EP0028931A1 (en) 1981-05-20
DE3061801D1 (en) 1983-03-03
EP0028931B1 (en) 1983-01-26

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