JPS6050833B2 - 顔料組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された着色料と分散性とを有する顔料の
製造に関するものである。

有機顔料の大多数は、例えば、直径０．０１ないし、１
．０ミクロンの細粒を製造するための沈澱工程による製
造方法から直接に顔料の状態で製造されている。

しかしながら、有機顔料の或るものは、未仕上粗製品と
して製造され、これを引続き顔料の状態にするために粉
砕されている。従つて、例えば、粗銅フタロシヤニンは
、顔料性の低い粗大結晶製品として得られている。顔料
特性を有するそのアルファ態は酸通しと沈澱工程により
発現されるが、これに対し顔料特性を有するベー．夕態
は粉砕工程によつて発現される。その適当な粉砕方法は
、英国特許第９１１８２５号に記載されている。また、
結晶生長変性剤と、界面活性剤の存在において粉砕する
と、改良された特性を有する顔料が得られることも知ら
れている。その代表的なＪ方法は、米国特許第３５９３
９２７号に記載されている。我々は、こ）に、粉砕工程
により改善された特性を有する顔料を得る方法を見出し
たのである。

従つて、我々は、粉砕法を提供するものであくり、この
方法は、第一番目に粗顔料と一時的助剤との混合物を粉
砕し、第二番目に前記一時的助剤を減成（不活性化）し
、第３番目に、この減成生成物を水蒸気蒸留又は高温乾
燥により除去することを含むものである。粉砕の方法は
、先行技術の装置、例えばペンキおよび印刷インキ工業
において分散用に用いられている装置を用いて慣用的に
行うことのできるものである。

この目的のための装置としては、下記のものがある。ボ
ールミル、摩擦粉砕機、ロッドミルＣミクロフローミル
ョのようなもの、但し１ミクロフローョは英国のＴＯｒ
ｒａｎｃｅａｎｄＳＯｎｓ社の登録商標でつある。

）、高速媒体ミル、すなわち、サンドミルおよびビーズ
ミルなど、ローラーミル、すなわち、三本ロールミル又
は二本ロールミルなど、パーミル、動力学的分散ミルす
なわち、カデイミル（ＫａｄｙＭｉｌｌ）（登論商標）
およびウルトラターラタツクスミル（ＵｌｔｒａＴｕｒ
ｒａｘＭｉｌｌ）（登録商標）など、キャビテーション
混合機、超音波混合機、および高剪断力ミル、すなわち
、シグマ型刃混合機など。好ましい粉砕装置は、これら
を含むものてあつ）て、これらのミルは、直径０．１ミ
クロン以下の第一次結晶を粉砕するのにより好適であり
、そして、これらは、しばしば細かな粉砕媒体を用いて
いる。

このようなものとしては、低速媒体があり、これは、例
えば、ボールミル中で、塩の存在で、或は、シグマ型刃
混合機のような高剪断力混合機中て塩の存在て粉砕する
ときの媒体てある。しかし、粉砕を高速媒体を用いて、
サンド粉砕機又は、ビーズ粉砕機で行つてもよい。バロ
チニ（ＢａｌｌＯｔｉｎｉ）ビーズを含む粒状粉砕要素
を装填したビーズ粉砕機については後記実施例に記載さ
れており、それは、その相対的効率、簡易性および経済
性の故に本発明の方法に好ましいものである。本発明方
法に用いられる粒状粉砕要素は、使用される水性媒体に
不溶性の、硬質で非破砕性の材料からなるものがよい、
具体的には、この要素は、サンド（砂）、磁気、ガラス
、塩、プラスチック又は、金属からなるものであつても
よい。

この粉砕媒体としては、直径が約０．２ないし０．５ミ
リメートルの均一なガラス球状のものが好ましい。その
後には通常の仕上工程、例えば、ろ過、洗浄、乾燥、お
よび、標準化処理、又は、例えば、フラッシュ処理が行
われる。本発明方法は、あらゆる有機顔料に適用可能で
あるけれども、しかし、粗顔料が例えば、無水フタール
酸、又はフタロニトリルから出発して既知の方法により
製造された銅フタロシヤニン青色顔料であることが好ま
しい。

本発明の一時的助剤とは、両親媒性分子にれらは、疎水
性グループと極性グループの両方を有している）、非イ
オン性重合体および電解質重合体を意味し、これらは、
粉砕の工程において分散剤又は膠質安定剤の作用をする
ものであるが、しかし、これらは、十分変化可能なもの
であつて顔料の特性に実質的に悪影響を与えることなし
に減成および除去可能である。

本発明の一時的助剤としては、長鎖アルコールおよび長
鎖アルコールのアルコキシレートの燐酸エステルおよび
硫酸エステル、長鎖アルキルエステルスルホネート、お
よび長鎖アルキルスルホサクシネートなどが好ましく、
これらは、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩又は、
水溶性アミン塩の形で用いられており、また、長鎖アル
キルグリコシフツドも好ましい。

本発明のより好ましい一時的助剤としては、Ｃ８ないし
Ｃ２ＯアルコールのおよびＣ８ないしＣ２Ｏアルコール
のアルコキシレートの、燐酸エステルおよび硫酸エステ
ル、Ｃ８ないしＣ２Ｏアルキルエステルスルホネートお
よびＣ８ないしＣ２Ｏアルキルスルホサクシネートなど
で、これらは、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
又は、水溶性アミン塩の形で用いられているのである。

本発明方法における一時的助剤としては、対応するポリ
シロキサン成分およびハロゲン化アルキルを用いること
もできる。一時的助剤の例としては、ラウリル硫酸ナト
リウム、。

ドバノール（ＤＯｂａｎＯｌ）ョ９１１アルコール（１
ドバノールョは、シェルケミカル社（ＰｒＯｐｒｌｅｔ
ａｒｙＬｊｍｉｔｅｄ）、オーストラリヤの登録商標）
の硫酸塩、１シンプロール（ＳｙｎｐｒＯｌ）ｊアルコ
ール（０シンプロールョはＩＣＩオーストラリヤ社の登
録商標）の硫酸塩、１オキソコール（０ｘ０ｃ０１）ョ
ＫＯアルコールσオキソコールョは、ニツサン化学社、
日本）の登録商標）の硫酸塩Ｊアルホール（ＡｌｆＯｌ
）Ｊｌ２ｌ４アルコールＣアルホールョは、コンチネン
タル オイル社、米国の登録商標）の硫酸塩、ノナノー
ル（９炭素原子の分岐鎖アルキルアルコール）の硫酸塩
、トリデカノール（１３炭素原子の分岐鎖アルキルアル
コール）の硫酸塩、ユニオンカーバイド社製の１３炭素
原子の第２級アルコールの硫酸塩、１カルソレン（Ｃａ
ｌｓＯｌｅｎｅ）Ｊオイル、すなわち、硫酸化植物性樹
脂酸エステル（ｒカルソレンョはＩＣＩオーストラリヤ
社の登録商標）、１サーラゾール（ＣｊｒｒａｓＯｌ）
ＪＮＡＳ（ラウリル燐酸ナトリウム、１サーラゾールョ
は、ＩＣＩ社、英国の登録商標）および１アエロゾル（
ＡｅｒＯｓＯｌ）ＪＯＴ（ソジウムジオクチル スルホ
サクシネート、。

アエロゾルョは、アメリカン シアナミド社、米国の登
録商標）などがある。特に好ましい一時的助剤としては
、Ｃ８ないしＣ２Ｏ第一級アルコールの、および１ない
し２咋のエチレンオキシ基を含むＣ８ないしＣ２Ｏ第一
級アルコールエトキシレートの硫酸エステル又は燐酸エ
ステルなどであり、これらは、そのアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩又は、水溶性アミンの塩の形で用いられる
。

一時的助剤が用いられる濃度は、狭く限定されるもので
はないが、粗顔料１０鍾量部当り、一時的助剤５ないし
４唾量部が適当てあり、特に５−２唾量パーセントであ
ることが好ましい。

一時的助剤の減成（脱活性化）工程は、助剤上の変化可
能不安定な無機性基の性質に依存するものである。

第一級アルコール硫酸塩の場合、９５℃で、かつ、３よ
り低いＰＨで、ほＳ゛１紛間内に、その９５％より多く
を加水分解することが可能である。硫酸塩エステルの加
水分解は、６０℃ないし大ノ気温度の低温ては、数日な
いし数週間という長時日を要する。このような加水分解
は、例えば、鉄、コバルト、又は、ニッケルなどのよう
な重金属の塩の存在によりあらゆる温度て、加速される
ものと確信されている。第二級アルコール硫酸工７ステ
ル、第一級アルコール燐酸エステル、エステルスルホネ
ート、例えば、Ｃｌ２Ｈ２５ＣＣ．Ｏ（ＣＨ２）３Ｓ０
３−Ｎａ＋のようなもの、およびジアルキルスルホサク
シネートなどは、第一級アルコール硫酸エステルよりも
より荷酷で、より長時間の加９水分解条件を必要とする
。有機顔料は、このような条件に対抗する能力において
、化学抵抗性の高いキナクリドン、ペリレンパット顔料
、およびテトラクロロイソインドリノンから、酸性条件
ではレーキでなくなつてしまうようなモノアゾリトール
およびルピン顔料まで変化する。

本発明の特に好ましい一時的助剤、すなわち、第一級ア
ルコール硫酸エステルは、９時間、９５−１０００Ｃで
ＰＨｌ．５で加熱することにより、ほＳ゛全量がアルコ
ールに加水分解されることが見出された。

更にまた、ベータ態の銅フタロンアニン顔料は、上記の
ような条件でほＳ゛完全に安定であることが観察された
。加水分解の結果、生成する脂肪族アルコール残留物は
水蒸気蒸留又は高温乾燥によつて除去される本発明にお
ける減成（不活性化）方法は加水分解を含み、また減成
生成物の除去は水蒸気蒸留および高温乾燥を含み、これ
らの方法は、その便利性と経済性とにおいて、先行技術
の助剤除去すなわち、溶剤浸出および抽出などのように
不便で、かつ、より高価な操作と対比されるべきである
。一時的助剤の減成（不活性化）および除去により顔料
の化学的純度が高められるので、顔料の着色力が増大す
る。顔料は、適当な粉砕工程により製造されるものてあ
るけれども、それに加えて、最適の結晶サイズ、サイズ
分布および形状を得るために、或る程度の結晶生長を促
進することが好ましい。

このような結晶生長を、粉砕工程の間に、又は、別の操
作により、例えば、所要に応じ、適当な溶剤の存一在に
おいて、例えは、昇温された条件下で、粉砕された顔料
を攪拌、或は、均質化することによつて行うことができ
る。本発明方法においては、結晶生長は一時的助剤の減
成（不活性化）、例えば、第一級アルキル硫酸エステル
助剤の加水分解！の間に行われてもよい。顔料結晶を、
わづかな、しかし、意味のある程度に水性媒体により溶
解することが、結晶生長を行うために必要であると信じ
られている。

顔料結晶の水性媒体中への溶解は、有機溶剤を添加する
３ことによつて助長される。結晶の生長を助長するため
に、比較的少量で用いられる有機溶剤としては、炭化水
素、ハロゲン化炭化水素、および酸素化された溶剤、す
なわち、エーテル、アルコール、ケトンおよびエステル
などがある。本発明のｌ好ましい有機溶剤としては、例
えば、２−プトキシエタノールなどのようなエーテルア
ルコールがある。この有機溶剤の濃度は狭く限定される
ものではなく、顔料１０唾量部当り４ないし（４）重量
部が適当であり、１０ないし１５重量部が好ましい。本
発明の方法において、溶剤を添加することは必ずしも必
要でなく。例えば、ベータ態フタロシアニンブルー顔料
の場合、ラウリル硫酸ナトリウム水性媒体中における溶
解および結晶生長が十分なものであることが見出されて
いる。適当な条件における本発明の粉砕工程の間の十分
な溶解および結晶生長は、粉砕工程の実際操業性を高め
、或はまた粒子サイズの均一な分布を可能にしている。
） 本発明の方法は、あらゆる有機顔料に応用すること
のできるものであるが、しかし、本発明方法を銅フタロ
シアニンに応用するのが好ましい。銅フタロンアニンに
本発明方法を適用すると、ベータ態に変態し、良好なサ
イズ、分布および形−状の結晶を得ることが見出されて
いる。本発明の粒子サイズ、例えば、ベータ態銅フタロ
シアニンブルー顔料は、通常長さ０．１５ミクロン、厚
さ０．０５ミクロンの結晶サイズを有するものであつて
、その軸比は３ないし１であり、電子顕微鏡により粒子
サイズの分布が並外れて狭いことが観察されている。

ベータ態に関し、こ）に、実際上重要な多変態フタロシ
アニン、すなわちアルファ態およびベーター態について
述べると、工業的述語によるベーター態は、その色相が
よりグリーン味であつて、それは熱および溶剤の作用に
よつてアルファ態に変態する。

本発明の顔料は、インク用ポリアミド媒体、インクおよ
び被覆組成物用水性媒体、およびポリオレフィンプラス
チック組成物中で比較的良好な相溶性と着色性とを表わ
す。

ベーター態銅フタロシアニンブルー顔料の場合、本発明
方法によつて一時的助剤の脱活性化および除去によつて
得られる露出表面を有する顔料は、アルキッド、ポリア
ミド、およびニトロセルローズ樹脂などを含めた広い範
囲の媒体に対し、良好な分散性と相溶性を有している。
更に、本発明の顔料は、これらを、本発明以外の顔料に
比較すると、これらを低極性のアルキッド、又は、オレ
オレジン媒体中に分散して、インキ又は被覆組成物に用
いる場合、よりすぐれた色の鮮明度、又は、彩度、又は
、飽和度を示す。

従つて、本発明の他の様相として、本発明の方法により
調製された新規な顔料組成物を提供するものであり、そ
れらは、特に色彩プリント法用の印刷インキ用として価
値のあるものである。本発明を更に下記実施例によつて
説明するが、本発明をそれに限定するものではない。

実施例１ 攪拌溶器に１１３５ｋｇの水と、３０ｋｇの４６％水酸
化ナトリウム溶液と、４７０ｋ９の、エムピコールＬＳ
３Ｏ，ラウリル硫酸ナトリウムの３０％溶液を入れた。

（但し１エムピコールョはアルブライトアンドウイルソ
ン オーストラリヤ社の、一群の界面活性剤の登録商標
である。）、この攪拌中の溶液に、８８０ｋ９の、純度
９２％の粗銅フタロシアニンを、スクリーンを通して、
２時間にわたつてゆつくり添加した。この粗フタロシア
ニンは、尿素、無水フタル酸および第二塩化銅とからト
リクロロベンゼン溶媒中て製造されたものである。次に
、１２７ｋ９の２−ブトキシエタノールと、３１８ｋ９
の水とを添加した。更に４時間攪拌した後、この粉砕用
混合物を、ビーズ粉砕機、又はディスク粉砕機に通した
。このビーズ粉砕機は、溶量２０ガロンの円筒状溶器と
、それに装填されている１８０ｋ９の直径０．５Ｔｍｍ
のガラスビーズとを有していた。これに冷却用ジャケッ
トと、粉砕用原料を連続的に送入、排出する手段と、お
よび、加個の平板羽根車を支持している中心軸とが取り
つけられている。軸の回転は、羽根車の周速が１９００
フィート／分になるような速度で行われた。粉砕原料は
、３０ないし、５０℃で１時間当り２５ないし３０ｋ９
粉砕された。この操作が完了した後、この粉砕原料が２
回通るように操作を繰り返えした。攪拌タンクに５８０
０ｋｇの水と、３２０ｋ９の３０％塩酸とを入れた。

上記により粉砕された粉砕原料をこの塩酸溶液に添加し
、この混合物を生水蒸気で１００゜Ｃに加熱Ｌ１この温
度に４時間保持した。この保持時間の終りに沖紙上に滴
下して観察すると、顔料は高度に凝集しており、従つて
、ラウリル硫酸のラウリルアルコールへの加水分解がほ
Ｓ゛完了していた。この混合物を７０゜Ｃ以下に冷却し
、４６％水酸化ナトリウム溶液で添加して、ＰＨ５−６
に中和した。

これを、次に、淵過板および枠型ブレスで淵過し、水で
Ｉ満間十分に洗浄した。ブレスから温濶した顔料を取り
出し、盆上にのせ、空気強制循環型オープン中で、７０
′Ｃで、水分含有率が０．５％以下になるまで乾燥した
。乾燥顔料をピン粉砕機で粉砕して製品が１５０メッシ
ュの篩を全量通過するようにし、本発明の顔料を得た。
実施例２ ビーカーに、２００ｑの粗銅フタロシアニンと、３２ｍ
ｇのエムピコールＬＰＺラウリル硫酸ナトリウムと、２
０ｙのモノエチレングリコールブチルエーテルと、３５
０ｑの水と、８ｙの４６％水酸化ナトリウム溶液とを入
れて混合し、実験室用覆つきターヒ７攪拌機を用いて均
質化した。

１０００ｍ１溶量て、その高さと直径とが等しいステン
レススチールの円筒容器に、１４００ｙ（７）０．３Ｔ
ｗｔガラスビーズを入れた。

前記均質化された粉砕原料を容器に入れ、３個の羽根車
を有する攪拌軸をこの混合物中に入れた。攪拌ガイドを
有する蓋を容器の頂部にボルト止めし、容器の孔と自由
空間とを粉砕原料で、完全に充填した。ドリルブレスを
用いて、攪拌機を羽根車の周速が１８００フィート／分
になるような速度で回転した。粉砕を２時間続けた。次
に粉砕原料を２００メッシュの篩を通してふるい、ビー
ズから分離した。

次に、それを２リットルの水と４０ｍＬの濃塩酸とに加
え、６時間煮沸した。次に顔料をブツクナー漏斗（Ｂｕ
ｃｈｎｅｒｆｕｎｎｅｌ）で枦過し、水でよく洗浄し、
循環炉中で７０℃で乾燥した。

それを、乳棒と乳針とで乾燥粉砕し、１００メッシュの
篩を通して、本発明の顔料を得た。実施例３（先行技術
による） ビーカーに１５２．７部の水と、１．７部の酢酸と、８
．４１部の溶融ＤｕＯｍｅｅｎＴと、１７１部のエチレ
ングリコールｎ−ブチルエーテルとを入れた。

前記ＲＤｕＯｍｅｅｎ．Ｊは米国のアーモア インダス
トリアル ケミカル社の、実質的にＣｌ８Ｈ３７ＮＨ（
ＣＨ２）３ＮＨ３の化合物の登録商標である。このアミ
ンを溶解し、１２０ｑの粗銅フタロシアニンを攪拌添加
した。これを、０．５Ｔ１０Ｉ１：！：０．０５Ｔｆ０
ｆＬのガラスビーズを用い、オーストラリヤ特許明細書
第２４１６０６号記載の装置で最大粒子の粒子サイズが
直径１ミクロン以下になるまで粉砕した。） この顔料
の懸濁液を、木綿布で沖過して、ガラスビーズ粉砕要素
から分離し、△力性ソーダ溶液でアルカリ性とし、凝集
したスラリーを、高速動的分散粉砕機中で５分間均質化
した。

顔料をｐ過し、アルカリを除くために洗浄し、オープン
中で乾燥した。本発明のではなく、米国特許第３５９３
９２７号の先行技術の製品が得られた。実施例４（先行
技術による）攪拌容器に、２５０ガロンの水と、１００
ボンドの９０％酢酸と、１４４ボンドの溶融９５％Ｄｕ
ＯｍｅｅｎＴとを加えた。

攪拌を続けながら、１９００ボンドの粗銅フタロシアニ
ンを、２時間にわたつて添加した。その酸性を確認する
ためにＰＨを測定し、この混合物に２７０ボンドの２−
ブトキシエタノールを加えた。この粉砕原料を線状動的
分散均質機に通して他の容器に入れ、こ）で、粉砕原料
を８時間攪拌し、脱気した。脱気後、粉砕原料を、実施
例１に記載されているようにビーズ粉砕機に通した。

但し、それは７００ボンドの直径０．５Ｗｒ！ｎのガラ
スビーズを収容していた。次にこの粉砕原料を３０゜Ｃ
で、１時間当り８０−８４ボンド粉砕した。粉砕が完了
したら、粉砕原料が粉砕機を３回通るように粉砕を繰り
返えした。４６６ガロンの粉砕原料を４６６ガロンの水
と、４０ボンドの速縛フェノール酸化防止剤と、３ボン
ドのドデシルベンゼンスルホン酸のトリエタノールアミ
ン塩とを収容している清浄なタンクに入れた。

別の容器に、１５３２ガロンの水と、２８０ボンドの４
６％水酸化ナトリウム溶液とを入れた。これを線状的均
質機を通して１時間当り５０００カロンを循環させた。
粉砕原料を次に、遠心ポンプで、前記均質機の入口に送
り循環している希水酸化ナトリウム溶液中に２時間にわ
たつて送つた。均質化を１２ないし１１寺間続けた。こ
のスラリーを、次に、酒過ブレスにポンプで送り、市水
道水で１満間洗浄し、空気強制循環オープン中で７０゜
Ｃで乾燥し、製品を得た。

これは本発明のものてはなく、米国特許第３５９３９２
７号による先行技術の製品である。実施例５ 実施例２の工程を実施した。

但し、有機溶剤２ーブトキシエタノールは全く省略され
、その代りに水のみを用いた。実施例６ 加熱浴と、攪拌機とを有するガラス製反応容器中で１モ
ルのドバノール９１１を１１５℃で、１．１モルの硫酸
と、０．１モルの尿素とともに５時間加熱攪拌した。

但し、ドバノールは、シェル ケミカルオーストラリヤ
社の、ほＳ゛直線状で平均１０炭素原子を有するアルキ
ル第一級アルコールの登録商標である。硫酸がほＳ゛全
量溶解し、反応したとき、前記アルコールの９７％は変
成し、ドバノール９１１硫酸アンモンが得られた。この
ドバノール９１１硫酸アンモンは、エムピコールＬＰＺ
ラウリル硫酸ナトリウムの代りに同一固形分量で用いら
れた。

すなわち、それは、実施例２の工程において、顔料に、
１６％固形分のレベルノで用いられ、その結果本発明の
顔料製品が得られた。実施例７ 実施例５の工程を実施した。

但し、加水分解が完了したとき、水蒸気蒸留によつて残
留ラウリル門アルコールを除去し、淵過、洗浄、乾操、
粉砕およびふるい分けの後に着色力のすぐれた顔料が得
られた。実施例８ 実施例１の工程を繰り返えした。

但し、直径ＪＯ．２５±０．０５７ｍ！ｎの鉛ガラスビ
ーズを用いて、３０ないし６０℃で１時間当り２５ない
し４０ｋ９の粉砕原料を粉砕した。本発明の顔料が得ら
れた。実施例９ 実施例２の工程を繰り返えした。

但し、粉砕原料としては、２００ｙの粗銅フタロシアニ
ンと、３２ｑのエムピコールＬＰＺラウリル硫酸ナトリ
ウム（９０％活性）と、２０ｙのモノエチレングリコー
ルブチルエーテルと、４００ｙの水と、２ｙの４６％水
酸化ナトリウム溶液とを用い、また粉砕要素として、直
径０．２５±０．０５７Ｔ＄ｌの鉛ガラスビーズを用い
て、本発明の顔料を得た。実施例１０ 加熱オイルジャケットと、固定攪拌機と、空気コンデン
サーとを具備した２０００リットル容量のガラス内張り
反応容器中で、６２０ｋｇのドバノール９１１（ドバノ
ールは、シェル ケミカル オーストラリヤ社の登録商
標で、これは実質的に直鎖状の平均１０炭素原子のアル
キル第一級アルコールである）を１２０−１３０℃で、
触媒としての４２０ｋｇの細かく粉砕したスルファミン
酸と、２５ｋ９の尿素とともに８時間加熱攪拌した。

この混合物を１００′Ｃ以下に冷却し、３０ｋ９のフレ
ーク状水酸化ナトリウムを添加して過剰のスルファミン
酸を中和し、この混合物を５００ｋ９の水で希釈して、
ドバノール９１１硫酸アンモンの６０％スラリーを得た
。攪拌容器に１９００ｋｇの水と、１５ｋ９の４６％水
酸化ナトリウム溶液と、２３０ｋ９の６０％ドバノール
９１１硫酸アンモンと、８８０ｋｇの純度９２％の粗銅
フタロシアニン粉末とを入れた。この粉砕原料を、実施
例８と同様にして粉砕した。攪拌タンクに７５００ｋ９
の水と１２０ｋ９の９８％硫酸とを入れた。前記粉砕さ
れた粉砕原料をこの酸溶液に入れ、この混合物を生水蒸
気て９０′Ｃに加熱し、この温度に６時間保持した。こ
の保持時間の後、スラリーを冷水で７０゜Ｃ以下に冷却
し、４６％水酸化ナトリウム溶液でＰＨを５−６に調整
した。次に、それを？過板および枠型沖過ブレスでろ過
し、水で１２時間十分に洗浄した。沖過ブレスから湿つ
た顔料を取り出し、盆にのせ、空気強制循環型オープン
中で、１３０℃で、オープン出口でドバノール９１１が
検出されなくなるまで乾燥した。乾燥した顔料をピン粉
砕機で粉砕して１００メッシュの篩を全量通過するよう
にし本発明の顔料を得た。実施例１１ ビーカー中で、２００ダの９５％粗銅フタロシアニンと
、３０ｙの６０％ドバノール９１１硫酸アンモンと、１
ｙの４６％水酸化ナトリウムと、４００ｑの水とを、実
験室用覆つきタービン攪拌機を用いて、混合均質化した
。

この粉砕原料を実施例９と同様にして、但し、８００Ｃ
の温度て粉砕した。この粉砕された粉砕原料を、次に、
２リットルの１％塩酸に添加し、９０−９５゜Ｃで６時
間加熱した。この顔料を、次に、？過し、熱水で洗浄し
、循環オープン中で１２０−１３０′Ｃ乾燥した。それ
を乳棒と乳針とで乾燥粉砕し、−２００メッシュの篩を
通した。すぐれた着色性を有する本発明の顔料が得られ
た。実施例１２実施例９の工程を実施した。

但し、エピコールＬＰＺラウリル硫酸ナトリウムを、８
モルのエチレンオキサイドてエトキシ化したラウリルア
ルコールのモノエステル燐酸２４ｙでおきかえた。すな
わち、それは顔料に対して１２％固形分のレベルで用い
られた。本発明の顔料が得られた。実施例１３ 実施例１１の工程を実施した。

但し、ドバノール９１１硫酸アンモンの代りに、３６ｑ
のドバノール９１１燐酸ナトリウムを用い、粉砕１．５
Ａ間行つた。本発明の顔料が得られた。実施例１４本発
明の顔料の着色性の飽和度又は鮮明度を評価するために
、ＡｕｌｔおよびＷｌｂＯｒｙ自動粉砕機を用いて、亜
麻仁油中に溶解された建築用長鎖オイルアルキッドを含
む媒体中で、正確に０．２００ｙの顔料を、正確に２０
００ｙの二酸化チタンとともに粉砕した。

この試料（複数）をフィルムに成形し、比較のためにこ
れらを並列に並らべ、視察により或は、三刺戟値比色計
を用いて定量的に測定した。オレオレジン媒体中におけ
る顔料の分散性の評価を、前記の量で顔料とアルキッド
樹脂とを予備混合し、実験室用３本ロールミルを数回通
過させ、各通過毎に粉砕物の粒度の細かさを観察する”
ことによつて行つた。

７ミクロンより小さな粒度になるのに要した通過回数を
記録した。

極性媒体（但し、これは、エタノールを含めての酸素化
有機溶剤に溶解されたポリアミド又はニトロセルロー★
樹脂を意味する）中における顔料・の相容性を、本発明
の目的に対し下記に要約した方法によつて評価した。

この方法により、実際の極性媒体中における挙動を代表
する結果が得られるものと信じられる。すなわち、６オ
ンス容量のシャーに２ｑの顔料と、エタノールとトルエ
ンとノを７／１の比で含む５０ｎ１１の溶剤と、直径３
Ｔ０ｒＬのグラスビーズ１００ダとを入れて振盪機によ
り、１時間半振盪した。この粉砕の間に、間隔をおいて
粉砕粒子の細かさを読み記録した。次に、この容剤分散
液を、透明なポリエステルフィルム上に６又５は８番の
ワイヤーを巻いたメーヤーバーを用いてフィルムに成形
し、それを、観察した。上記測定の結果を第１表に示す
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 粗顔料と、一時的助剤との混合物を粉砕し、次に前
   記一時的助剤を化学的に減成し、そして、その減成生成
   物を水蒸気蒸留又は高温乾燥により除去することを含ん
   でいる顔料組成物の製造方法。 ２ 前記顔料が、銅フタロシアニンである特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３ 前記一時的助剤が、長鎖アルコールの、又は長鎖ア
   ルコールアルコキシレートの燐酸エステル又は硫酸エス
   テル、長鎖アルキルエステルスルホネート、又は長鎖ア
   ルキルスルホサクシネートであつて、そのアルカリ金属
   、、アンモニウム塩、又は、水溶性アミン塩の形で用い
   られたもの、或は、長鎖アルキルグルコシツドである特
   許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ４ 前記一時的助剤がＣ＿８〜Ｃ＿２＿０アルコールの
   、或はＣ＿８〜Ｃ＿２＿０アルコールアルコキシレート
   の燐酸エステル又は、硫酸エステル、Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿
   ０のアルキルエステルスルホネート、又は、Ｃ＿８〜Ｃ
   ＿２＿０アルキルスルホサクシネートであつて、そのア
   ルカリ金属塩、アンモニウム塩、或は、水溶性アミン塩
   の形で用いられたものである特許請求の範囲第１又は２
   項記載の方法。 ５ 前記一時的助剤が、Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿０第一級アル
   コールの又は１〜２０エチレンオキシグループを含むＣ
   ＿８〜Ｃ＿２＿０第一級アルコールエトキシレートの燐
   酸エステル、又は、硫酸エステルであつて、そのアルカ
   リ金属塩、アンモニウム塩、又は、水溶性アミン塩の形
   で用いられたものである特許請求の範囲第１又は２項記
   載の方法。 ６ 前記一時的助剤が、ラウリル硫酸ナトリウム、ドバ
   ノール９１１硫酸ナトリウム、又は、ドバノール９１１
   硫酸アンモンである特許請求の範囲第１又は２項記載の
   方法。 ７ 前記一時的助剤が、その不安定な無機グループを加
   水分解することによつて減成される特許請求の範囲第３
   〜６項のいずれか一項記載の方法。 ８ 前記無機グループの加水分解が高温において、酸性
   条件下で行われる特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ 粗顔料１００重量部当り５〜４０重量部の一時的助
   剤が用いられる特許請求の範囲第１〜８項のいづれか一
   項記載の方法。 １０ 前記一時的助剤の使用量が、粗顔料の重量に対し
   て５〜２％である特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 前記粉砕混合物に有機溶剤が添加される特許請求
   の範囲第１〜１０項のいづれか一項記載の方法。 １２ 前記有機溶剤がアルキルグリコールエーテルであ
   る特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ 前記アルキルグリコールエーテルが、２−ブトキ
   シエタノールである特許請求の範囲第１２項記載の方法
   。 １４ 前記顔料１００重量部に対して、４〜６０重量部
   の有機溶剤が用いられる特許請求の範囲第１１〜１３項
   のいづれか一項記載の方法。 １５ 前記有機溶剤が、粗顔料重量に対し、１０〜１５
   パーセントの量で用いられる特許請求の範囲第１４項記
   載の方法。