JPS6051210B2 - 電気絶縁油組成物 - Google Patents

電気絶縁油組成物

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JPS6051210B2
JPS6051210B2 JP51049405A JP4940576A JPS6051210B2 JP S6051210 B2 JPS6051210 B2 JP S6051210B2 JP 51049405 A JP51049405 A JP 51049405A JP 4940576 A JP4940576 A JP 4940576A JP S6051210 B2 JPS6051210 B2 JP S6051210B2
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昇 石田
緑 増永
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は流動点の改善された鉱油系電気絶縁油組成物に
関する。
鉱油系絶縁油は一般にナフテン基原油を原料油として製
造されている。
また近年、比較的安価で多量に入手される混合基原油ま
たはパラフィン基原油から電気絶縁油を得ることが期待
されている。しかしながら混合基原油またはパラフィン
基原油を原料油とした場合流動点が高いという欠点があ
る。本発明は、すべての鉱油系電気絶縁油に適用される
もので、特に混合基原油またはパラフィン基原油を原料
油とした電気絶縁油には流動点を改善する方法としてそ
の利用価値が大きいものである。
本発明は鉱油系電気絶縁油（１）５０〜９５重量部、−
、一、 、魯 Ｌ 、 Ｊｌｎ、 に−「に、−ヨ日）
」巨１一部、ならびに前記油（Ｉ）および（■）の合計
量に対しスチレン−プタジエン共重合体の水素添加物お
よびアルキル化ポリスチレンよりなる群から選ばれる１
種または２種以上の化合物（■）０．００１〜１．０重
量％を配合することにより、（■）および（■）それぞ
れ単独では予期できない程の流動点降下作用を示すこと
を見出したものである。
以下に本発明の詳細を述べる。
本発明の第１成分である鉱油系電気絶縁油（Ｉ）は、ナ
フテン基原油、混合基原油およびパラフィン基原油のい
ずれから製造されたものであつても良い。
本発明のナフテン基原油とはナフテン系炭化水素を多量
に含んだ原油であり、「石油便覧」１９７２年度版（石
油春秋社発行）１９頁に記載されているように原油の第
１鍵留分（灯油留分）のＡＰＩ比重が３３０以下であり
、第２鍵留分（２７５〜３００℃／４０ｗｒＩｎＨｇの
潤滑油留分）のＡＰＩ比重が２００以下のも”のである
。代表的なナフテン基原油としては、カリフォルニア原
油、テキサス原油、メキシコ原油、ベネズエラ原油、デ
ユリ原油等である。パラフィン基原油とは、パラフィン
系炭化水素を多量に含んだ原油であり、第１鍵留分のＡ
ＰＩ比重が４００以上で、第２鍵留分のＡＰＩ比重が３
００以上のものである。代表的なパラフィン基原油とし
て、ペンシルベニア原油、ミナス原油等があげられる。
また混合基原油とは、パラフィン基原油とナフテン基原
油の中間に位するもので、第１鍵留分のＡＰＩ比重が３
３〜４０る、第２鍵留分のＡＰＩ比重が２０〜３００の
ものである。代表的混合基原油としては、ミツドコンチ
ネント原油、アラビア原油、カフジ原油等がある。本発
明は、すべての方法で製造されたナフテン基系電気絶縁
油、混合基系電気絶縁油およびナフテン基系電気絶縁油
に対し適用される。
ナフテン基原油を原料とする電気絶縁油の製造方法は数
多く知られているが、例えば、鉱油を水素化精製して６
５〜９６％脱硫した後、固形吸着剤で処理する方法（特
公昭３６−１８５８４号）、芳香族含量２鍾量％以下の
潤滑油ラフイネートの水素添加生成物に該水素添加生成
物よりも芳香族含量の高い潤滑油を１５重量％以下混合
する方法（特公昭４１一３５関号）等がある。
混合基原油またはパラフィン基原油から電気絶縁油を製
造する方法としては、２８８〜３９９゜Ｃ（５５０〜７
５０゜Ｆ）の範囲内で５〜９５％が沸騰する広範囲の含
ろう真空蒸留ガス油留分を脱ろうした留分を蒸留し、そ
の中心留分として絶縁油を回収する方−法（特公昭４９
〜４６１２３号）等が知られている。
また本発明者らは、パラフィン基原油または混合基原油
を常圧蒸留するか、または常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留
して得た沸点（常圧換算）２５０〜４００℃の留出液を
フルフラール等の溶剤を用いて５０〜！１００℃で溶剤
精製により３０〜７５重量％脱硫して得たラフイネート
を水素化精製処理することによりラフイネート中の硫黄
分を４０〜９唾量％脱硫し、更に溶剤脱ろう処理を行な
い、必要であれば引き続き白土処理し、最終製品中のイ
オウ含有率を二０．１〜０．３５重量％とすることを特
徴とする酸化安定性、電気特性および銅板変色性の良好
なる電気絶縁油の製造方法（特願昭４９−１２１５２１
号）、（１）パラフィン基原油または混合基原油を常圧
蒸留するか、または常圧蒸留の残渣油を減圧蒸留して得
４た沸点（常圧換算）２３０〜４３０℃に含まれる留出
油を溶剤精製して得られたラフイネートを更に水素化精
製し、溶剤脱ろう処理を行い、必要であればさらに固体
吸着剤処理を行うことによりイオウ分を０．２５重量％
以下、芳香族分を２５重量％を超え３５重量％以内にし
た精製油８０〜９踵量部に（■）鉱，油の潤滑油留分を
固体吸着処理した精製油１〜２０重量部を混合し、全イ
オウ分が０．３５重量％以下とした酸化安定性、熱安定
性、耐コロナ性、耐腐食性にすぐれた電気絶縁油（特願
昭５０−１７４（１）号）等をすでに出願した。またい
ずれの原油からも電気絶縁油を得る方法も知られている
。
具体的には原油を常圧蒸留した）残渣油を減圧蒸留して
得た潤滑油成分、あるいは該残渣油を脱れきした重質油
を反応温度３５０℃以上、水素圧力１５０ｋ９１ｃＩＬ
Ｇ以上の高圧下で水素化分解して、得られる油を更に蒸
留して、沸点（常圧換算）約２６０〜４００℃の温度範
囲に含まれる留分を・採取し、必要あれば引き続き溶剤
脱ろうを行い、電気絶縁油とするものである。本発明に
は、上記の方法で得られる電気絶縁油はもちろん、他の
方法において得られる鉱油系の電気絶縁油のすべてに適
用されるものであり、製″造方法に限定されるものでは
ない。本発明の第■成分として用いるアリールアルカン
とは一般式（式中、Ｒ１、Ｒ２は水素または炭素数１〜
２０の炭化水素残基であり、Ｒ１とＲ２の炭素数の合計
が９以上、好ましくは１２〜２８のものである）で示さ
れるアルキルベンゼン類である。
Ｒ１とＲ２の合計炭素数が９より少ないと、引火点、蒸
発量試験等の性状が悪くなり不都合である。Ｒ１、Ｒ２
の炭化水素残基は、直鎖状または分枝状のもののいずれ
でも良い。またこれらのアルキルベンゼン中には、テト
ラリン、インデン、インダンまたはそれらの炭化水素誘
導体類を約５呼量％以下含んでいても良い。これらのア
ルキルベンゼン類は、通常ベンゼンとオレフィン類また
はベンゼンとハロゲン化パラフィン類をフリーデル●ク
ラフツ型触媒等の酸触媒の存在下で縮合（アルキル化）
して得られるものである。
工業的には洗剤用の直鎖または分枝アルキルベンゼンを
合成する際に得られる炭素数約９〜１６のモノアルキル
ベンゼン類またはこれらを合成する場合に副生する重質
アルキルベンゼン、かま残油（洗剤用アルキルベンゼン
を留出除去した、かま残油）等が好ましく用いられる。
これらのアリールアルカンは固体吸着剤処理をして用い
ることが好ましい。また、これらのアリールアルカンは
一般に水素化処理をして用いると電気特性等によつて好
ましい。この場合の水素化処理に用いる触媒には周期律
表■族、■族および■族の金属、金属酸化物、金属硫化
物の１種または２種以Ｊ上をシリカ、アルミナ、珪藻土
、活性炭等の固体担持体上に担持せられたものが好適に
用いられる。具体的には上記担体に担持されたまたは担
持されないパラジウム、白金、ニッケル、銅−クロム、
コバルト−モリブデン、ニツケルモリブデーン、ニッケ
ルタングステンなどの触媒を好ましく適用することが可
能である。水素化反応条件は、圧力、通常２〜５０ｋ９
１ｃＩｔＧ１温度５０〜４００℃、液空間速度１〜１５
Ｖ０１．ＩＶ０１．で行なわれる。なお、アリールアル
カンとして、沸点約３００るＣ以上の直鎖型の重質アル
キルベンゼンを用いる場合は、不純物として含まれるア
ルキル多環芳香族のみを選択的に水素化する条件で水素
化し、可視部における波長４００７ＴＬμの吸光度が０
．４×１０−３ｙ１１−礪以下のものとして使用するこ
とが特に好ましい。本発明の第■成分としては、スチレ
ン−ブタジエン共重合体の水素添加物およびアルキル化
ポリスチレンよりなる群から選ばれる１種または２種以
上の化合物が用いられる。
本発明におけるスチレン−ブタジエン共重合体の水素添
加物とは公知の方法、例えばブチルリチウム等のアルキ
ル−アルカリ金属化合物を触媒としてスチレン−ブタジ
エンを共重合し、得られた共重合体を公知の方法で水素
添加したものである。
この水素化はスチレン−ブタジエン共重合体中のオレフ
インニ重結合が９０％以上、好ましくは１００％水素化
することが望ましい。本発明におけるスチレン−ブタジ
エン共重合体は、スチレンとブタジエンのランダムな共
重合体であることが好ましく、また平均分子量が通常１
００００〜２０００００１特に２００００〜７００００
のものが好適である。
更に共重合体中のスチレンとブタジエンの含有率は１５
〜５０：８５〜５０、好ましくは２５〜４０：７５〜６
０のものが本発明において用いられる。本発明における
アルキル化ポリスチレンは公知の方法により得られる。
例えばスチレンを過酸化ベンゾイルのような過酸化物を
開始剤としてラジカル重合することによりポリスチレン
を得る。本発明において用いるポリスチレンの数平均分
子量は１００００〜１５００００、好ましくは２０００
０〜７００００である。次にこのポリスチレンをフリー
デル・クラフツ型触媒の存在下にハロゲン化アルキルを
接触させてアルキル化する。ハロゲン化アルキルは一般
式ＲＸ（Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン）で表わされる
もので、本発明においては、Ｒの炭素数が６〜２０１好
ましくは８〜１８のものが用いられる。本発明は鉱油系
電気絶縁油（１）に対して、アリールアルカン（■）お
よびスチレン−ブタジエン共重合体の水素添加物および
アルキル化ポリスチレンよりなる群から選ばれる１種ま
たは２種以上の化合物（■）を特定の割合で配合するこ
とにより、電気絶縁油（１）の電気特性を何ね損うこと
なく流動点を著しく降下させることを見出したものであ
る。すなわち本発明は第１成分の鉱油系電気絶縁油（■
）とアリールアルカン（■）との混合割合は重量比で５
０〜９５：５〜５０の割合で添加される。
好ましくは６０〜９０：４０〜１０であり、更に好まし
くは７０〜８５：３０〜１５である。第■成分の割合を
第１成分より大きくすることは、よソー層の効果がない
ばかりか不経済である。また第■成分の割合を５重量部
未満とすることは、本発明の特徴とする第２■成分との
相乗効果による著しい流動点降下作用がなくなる。また
第■成分の添加量は第１成分および第■成分の合計重量
に対してその０．００１〜１．０重量％、好ましくは０
．０５〜０．鍾量％である。なお本発明の電気絶縁油に
公知の酸化防止剤て５あるＤＢＰＣ（ジーＴｅｒｔ−ブ
チルーｐ−クレゾール）、Ｎ−フェニルα−ナフチルア
ミン、ニコチン酸、ハイドロキノリン等を添加すること
は何ら差し支えない。以下に、実施例をあげ、本発明を
具体的に説明Ｏするが、本発明はこれらに制限されるも
のではない。
実施例１ アラビア原油を常圧蒸留した後、その残渣油を減圧蒸留
して得た沸点（常圧換算）２６０〜３８０′Ｃ１硫黄分
２．踵量％の留出油を採取した。
次にこの留出油を溶剤比（フルフラール／抽出液）１．
３、抽出温度７５〜９０℃でフルフラール抽出し硫黄分
０．踵量％のラフイネートを得た。さらにこのラフイネ
ートをアルミナ担体としたＮｉＯ−ＭＯＯ３触媒（Ｎｌ
Ｏ：３Ｊ重量％、ＭＯＯ，：１４．０重量％）により、
水素圧４０ｋｇＩｄＧて水素化精製処理した後、ベンゼ
ン●トルエン・メチルエチメケトンを溶剤として溶剤比
（溶剤／油）１．へ冷却温度−３０℃で脱ろうを行ない
、更に引き続き７０℃で１時間白土処理をして電気絶縁
油（Ａ）を得た。他方、プロピレンテトラマーを主成分
とするオレフィンとベンゼンを三フッ化ホウ素触媒によ
つて分枝型洗剤用アルキルベンゼンを合成する際に副生
物として得られる沸点約３１０〜４０４℃の重質アルキ
ルベンゼンを得た。
この重質アルキルベンゼンを更に７０℃、１時間白土処
理を行い、本発明の第■成分とした。この白土処理した
重質アルキルベンゼン３鍾量部と電気絶縁油（Ａ）７鍾
量部とを混合して混合油（Ｂ）を得た。さらに混合油（
Ｂ）に数平均分子量約４００００スチレン含有量３２モ
ル％のスチレン−ブタジエン共重合体を水素添加してブ
タジエンの二重結合を９５％水添したものを０．１重量
％添加して電気絶縁油（Ｇ）を得た。
電気絶縁油（Ａ）、混合油（Ｂ）および電気絶縁油（Ｇ
）の性状を第１表に示した。
また比較のために、電気絶縁油（Ａ）にこのスチレン−
ブタジエン共重合体の水素添加物を０．１重量％添加し
た油を混合油（Ｈ）として電気絶縁油（Ｇ）と共にその
性状を第１表に併記した。
更に比較のために、混合油（Ｂ）に非炭化水素流動点降
下剤であるポリメタクリレートを０．５重）量％添加し
た油を混合油（Ｆ）としてその性状を第１表に併記した
。第１表から明らかなように、電気絶縁油（Ａ）に白土
処理した重質アルキルベンゼンのみを添加しても流動点
はほとんど下がらない。
また電気絶縁油（Ａ）に水添スチレン−ブタジエン共重
合体のみを添加した場合はある程度流動点は降下するが
、本発明の電気絶縁油（Ａ）に、白土処理した重質アル
キルベンゼンおよび水添スチレン−ブタジエン共重合体
の両者を添加して得た電気絶縁油（Ｇ）はその流動点が
著しく低く、更に電気絶縁油としての特性は何ら損なわ
れていなかつた。また混合油（Ｂ）にポリメタクリレー
トを添加したものは電気特性、蒸気乳化値等の特性が著
しく悪くなり電気絶縁油として不満足なものになる。実
施例２実施例１で得られた混合油（Ｂ）に数平均分子量
約１５０００のポリスチレンにアルキルクロライド（ア
ルキル基の炭素数は１７〜２５）を反応させて合成した
アルキル化ポリスチレンを０．１踵量％添加して電気絶
縁油（Ｋ）を得た。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 鉱油系電気絶縁油（ I ）５０〜９５重量部；アリ
    ールアルカン（II）５〜５０重量部；ならびに前記油（
    I ）および（II）の合計量に対しスチレン−ブタジエ
    ン共重合体の水素添加物およびアルキル化ポリスチレン
    よりなる群から選ばれる１種または２種以上の化合物（
    III）０．００１〜１．０重量％からなる電気絶縁油組
    成物。
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