JPS6052199B2 - Fade-resistant surfactant composition - Google Patents

Fade-resistant surfactant composition

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JPS6052199B2
JPS6052199B2 JP58171546A JP17154683A JPS6052199B2 JP S6052199 B2 JPS6052199 B2 JP S6052199B2 JP 58171546 A JP58171546 A JP 58171546A JP 17154683 A JP17154683 A JP 17154683A JP S6052199 B2 JPS6052199 B2 JP S6052199B2
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surfactant
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nitro
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、タール系色素を含む耐退色性界面活性剤
組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION This invention relates to a fade-resistant surfactant composition containing a tar-based pigment.

液体洗浄剤や化粧料組成物においては、組成物を種々
の色に着色して美しい外観を与えることにより、商品イ
メージを上げ、使用者の嗜好に合致させることが広く行
なわれている。
BACKGROUND ART In liquid detergents and cosmetic compositions, it is widely practiced to improve the product image and match the tastes of users by coloring the compositions in various colors to give them a beautiful appearance.

しかしながら、この様な着色組成物は、保存中に熱や光
により変色又は退色することが多く、とりわけ、窒素含
有界面活性剤を含み、着色剤として水溶性タール色素を
使用した着色組成物は変退色し易く、商品価値上大きな
問題点であつた。 この発明の目的は、水溶性タール色
素を含有する界面活性剤組成物であつて変退色しにくい
ものを提供することである。
However, such coloring compositions often discolor or fade due to heat or light during storage, and in particular, coloring compositions containing nitrogen-containing surfactants and using water-soluble tar pigments as colorants are susceptible to discoloration. The color faded easily, which was a major problem in terms of commercial value. An object of the present invention is to provide a surfactant composition containing a water-soluble tar pigment that is resistant to discoloration and fading.

すなわち、この発明は、界面活性剤と水溶性タール色
素とを含む着色界面活性剤組成物において、2−ブロモ
ー2−ニトロー1、3−プロパンジオール又は2−クロ
ロー2−ニトロー1、3ープロパンジオールを0.00
1ないし0.5重量%、及び金属イオン封鎖剤を0.0
1ないし1重量%含む耐退色性界面活性剤組成物を提供
する。
That is, the present invention provides a colored surfactant composition containing a surfactant and a water-soluble tar dye, which contains 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol or 2-chloro-2-nitro-1,3-propanediol. 0.00
1 to 0.5% by weight and 0.0% sequestering agent.
1 to 1% by weight of a fade-resistant surfactant composition.

この発明は、変退色の著しい窒素含有界面活性剤を含
む組成物に適用すると最も有効てある。
The present invention is most effective when applied to compositions containing nitrogen-containing surfactants that exhibit significant discoloration and fading.

このような窒素含有界面活性剤の例として、ラウリルジ
メチルアミンオキシドなどのアミンオキシド、ヤシ油脂
肪酸ジエタノールアミドなどのアルキロールアミド、牛
脂アルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第
4級アンモニウム塩、ラウロイルザルコシンナトリウム
などのアシル化アミノ酸、ラウリルジメチルアミノプロ
ピルスルホン酸などのベタイン、2−ラウリルーN−カ
ルボキシエチルーN−ヒドロキシエチルイミダゾリニウ
ムベタインなどのアミノドアミン型両性活性剤、アシル
化ポリペプチド、カチオン化セルロースなどのポリマー
類等を挙げることができる。このような界面活性剤は通
常1ないし2呼量%用いられる。また、水溶性タール色
素には、赤色2号、3号、1屹号、104号、105号
、106号、201号、213号、214号、230号
、231号、23?、401号、502号、503号、
504号、506号、黄色4号、5号、202号、20
3号、40?、403号、406号、407号、橙色2
05号、207号、402号、緑色3号、201号、2
04号、205号、401号、40四、青色1号、2号
、202号、203号、205号、褐色201号、黒色
401号が挙げられる。
Examples of such nitrogen-containing surfactants include amine oxides such as lauryl dimethylamine oxide, alkylolamides such as coconut fatty acid diethanolamide, quaternary ammonium salts such as tallow alkyltrimethylammonium chloride, sodium lauroyl sarcosine, etc. acylated amino acids, betaines such as lauryldimethylaminopropylsulfonic acid, aminodoamine-type amphoteric active agents such as 2-lauryl-N-carboxyethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, acylated polypeptides, and polymers such as cationized cellulose. There are many examples of this. Such surfactants are usually used in an amount of 1 to 2% by weight. In addition, water-soluble tar pigments include Red No. 2, No. 3, No. 1, No. 104, No. 105, No. 106, No. 201, No. 213, No. 214, No. 230, No. 231, No. 23? , No. 401, No. 502, No. 503,
No. 504, No. 506, Yellow No. 4, No. 5, No. 202, 20
No. 3, 40? , No. 403, No. 406, No. 407, Orange 2
No. 05, No. 207, No. 402, Green No. 3, No. 201, 2
Examples include No. 04, No. 205, No. 401, No. 404, Blue No. 1, No. 2, No. 202, No. 203, No. 205, Brown No. 201, and Black No. 401.

このような水溶性タール色素は通常0.0001ないし
0.05重量%含まれる。この発明の耐退色性界面活性
剤組成物は、変退色防止剤として2−ブロモー2−ニト
ロー1,3−プロパンジオール又は2−クロロー2−ニ
トロー1,3−プo/ぐンジオールと、金属イオン封鎖
剤とを含む。2−ブロモー2−ニトロー1,3−プロパ
ンジオール又は2−クロロー2−ニトロー1,3−プロ
パンジオールは組成物全量に対し0.001ないし0.
5重量%含まれる。
Such water-soluble tar pigments are usually contained in an amount of 0.0001 to 0.05% by weight. The anti-fading surfactant composition of the present invention comprises 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol or 2-chloro-2-nitro-1,3-propanediol as a discoloration and fading inhibitor, and a metal ion. and a sequestering agent. 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol or 2-chloro-2-nitro-1,3-propanediol is used in an amount of 0.001 to 0.000% based on the total amount of the composition.
Contains 5% by weight.

0.001重量%よりも少ないと.変退色が十分に防止
されず、0.5重量%を越えると液安定性が劣化する。
Less than 0.001% by weight. Discoloration and fading are not sufficiently prevented, and when the amount exceeds 0.5% by weight, liquid stability deteriorates.

この発明の組成物に用いられる金属イオン封鎖剤の好ま
しい例として、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸ED
TAlトリポリリン酸、ヘキサメタ.リン酸、ジヒドロ
キシエチルグリシン酒石酸、グルコン酸、1−ヒドロキ
シエタンー1,1−ニリン酸、ニトリロトリ酢酸、及び
これらの塩を挙げることができる。これらのうち、特に
好ましいものはクエン酸、エチレンジアミン四酢酸及び
これ・らの塩である。これらの金属イオン封鎖剤は組成
物全量に対し0.01ないし1重量%含まれる。0.0
1重量%よりも少ないと変退色が十分に防止されず、1
重量%を越えると液安定性が劣化する。
Preferred examples of sequestering agents used in the composition of this invention include citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid ED
TAL tripolyphosphate, hexameta. Mention may be made of phosphoric acid, dihydroxyethylglycine tartaric acid, gluconic acid, 1-hydroxyethane-1,1-niphosphoric acid, nitrilotriacetic acid, and salts thereof. Among these, particularly preferred are citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof. These metal ion sequestering agents are contained in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the total amount of the composition. 0.0
If it is less than 1% by weight, discoloration and fading will not be sufficiently prevented;
If it exceeds % by weight, the liquid stability will deteriorate.

上述したこの発明の組成物に紫外線吸収剤を加えると、
変退色防止効果がよソー層高められる。好ましい紫外線
吸収剤として、2,4−ジヒ1・゛口キシベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシー4−メトキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシー4−nーオクトキシベンゾフエノン、2
−(3″,5−ジーt−ブチルー2−ヒドロキシフェニ
ル)−ベンズトリアゾール、2−(2″−ヒドロキシー
3″,5″一ジーt−ブチルフェニル)−5−クロロー
ベンズノトリアゾール、2−(2″−ヒドロキシー5″
−メチルフェニル)−ベンズトリアゾール置換安息香酸
エステル、桂皮酸エステル、α,β一不飽和ケトン、ク
マリン、カルボスチリル酸などを挙げることができる。
このような紫外線吸収剤は組成物全量に対し0.01な
いし1重量%含まれる。0.01重量%よりも少ないと
変退色防止効果が増強されず、1重量%を越えると液安
定性が劣化する。
When an ultraviolet absorber is added to the composition of the present invention described above,
The effect of preventing discoloration and fading is enhanced. Preferred ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, and 2-hydroxybenzophenone.
-Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2
-(3″,5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl)-benztriazole, 2-(2″-hydroxy-3″,5″-di-t-butylphenyl)-5-chlorobenzunotriazole, 2- (2″-hydroxy-5″
-methylphenyl)-benztriazole substituted benzoic acid esters, cinnamic acid esters, α,β monounsaturated ketones, coumarin, carbostyrilic acid, and the like.
Such UV absorbers are contained in an amount of 0.01 to 1% by weight based on the total amount of the composition. If it is less than 0.01% by weight, the effect of preventing discoloration and fading will not be enhanced, and if it exceeds 1% by weight, the liquid stability will deteriorate.

この発明の界面活性剤組成物は液体洗浄剤や化粧料等と
して用いられるが、これらには上述した成分の他に任意
的に、この発明の効果を損わない範囲でハイドロドープ
、無機塩、有機酸香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤、
紫外線吸収剤、バール剤、増粘剤、増泡剤、保湿剤、油
分等を必要に応じて配合することができる。
The surfactant composition of the present invention is used as a liquid detergent, a cosmetic, etc., and in addition to the above-mentioned ingredients, the surfactant composition may optionally contain hydrodope, inorganic salt, Organic acids, fragrances, colorants, antioxidants, preservatives,
Ultraviolet absorbers, bur agents, thickeners, foaming agents, humectants, oils, and the like can be added as necessary.

次にこの発明の実施例及び比較例を示し、この発明の効
果を具体的に説明する。
Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be shown to specifically explain the effects of the present invention.

評価は、2一(2′−ヒドロキシー5′−メチルーフェ
ニル)−ベンゾトリアゾールを0.2%練り込んだポリ
塩化ビニルボトル中に45℃で保存後、又は屋外保存に
より600ランクレーの紫外線量照射経日後(スガ試験
機製積算照度計PH−11P−2UTで測定)、その変
色度合を目視により、冷蔵庫保存サンプルと比較して、
4段階て評価した。◎・・・ほとんど変化なし 0・・・やや変化あり Δ・・・変化あり ×・・・著しく変化あり 商品価値上0印以上が望ましい 試験例1 C11〜15オキソ法合成アルコール3モルエトキシ硫
酸エステルのナトリウム塩5重量部、Cl4アルファオ
レフィンスルホン酸ナトリウム5重量部、ラウリルジメ
チルアミンオキシド5重量部、赤色106号0.000
2重量部、残余を水でバランスして合計10鍾量部の液
体洗浄剤組成物を調製し、2−ブロモー2−ニトロー1
,3プロパンジオールと金属イオン封鎖剤を第1表に量
配合し、45゜C,Fて3力月保存した後の色の変化を
調べた。
The evaluation was performed after storage at 45°C in a polyvinyl chloride bottle containing 0.2% of 2-(2'-hydroxy-5'-methyl-phenyl)-benzotriazole, or after storage outdoors and irradiation with a UV dose of 600 ranks. After a few days (measured with Suga Test Instruments integrated illumination meter PH-11P-2UT), the degree of discoloration was visually observed and compared with the sample stored in the refrigerator.
Evaluation was made on a four-level scale. ◎...Almost no change 0...Slight change Δ...Change ×...Significant change Test example 1 A mark of 0 or higher is desirable in terms of commercial value C11-15 oxo method synthetic alcohol 3 mole ethoxy sulfate ester 5 parts by weight of sodium salt, 5 parts by weight of sodium Cl4 alpha olefin sulfonate, 5 parts by weight of lauryldimethylamine oxide, Red No. 106 0.000
2 parts by weight, and the remainder was balanced with water to prepare a total of 10 parts by weight of a liquid detergent composition.
, 3-propanediol and a sequestering agent were mixed in the amounts shown in Table 1, and the color changes after storage at 45°C and F for 3 months were examined.

第1表中の組成は重量%で示されている。第1表から、
2−ブロモー2−ニトロー1,3プロパンジオールと金
属イオン封鎖剤の両方を配合した実施例1〜7では色の
変化が小さいのに対し、そのいずれか又は両方を配合し
ていない比較例1〜4は色の変化が大きいことがわかる
The compositions in Table 1 are given in % by weight. From Table 1,
In Examples 1 to 7, in which both 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol and a sequestering agent were blended, the color change was small, whereas in Comparative Examples 1 to 7, in which either or both were not blended. It can be seen that 4 has a large color change.

又、金属イオン封鎖剤としては、EDTA2ナトリウム
とクエン酸が特に優れた効果を発揮することがわかる。
試験例2 第2表に示す組成を有する界面活性剤組成物を調製し、
45℃に3力月間保存した後の色の変化を調べた。
Furthermore, it can be seen that disodium EDTA and citric acid exhibit particularly excellent effects as metal ion sequestering agents.
Test Example 2 A surfactant composition having the composition shown in Table 2 was prepared,
Changes in color were examined after storage at 45°C for 3 months.

結果を同表に示す。第2表中、組成は重量%て表わされ
ている。なお、実施例8〜11及び比較例5〜8はPH
6.Oに、その他はPH3に調整した。試験例3 第3表に示す組成を有する界面活性剤組成物(PH8.
O)を調製し、45゜Cで6力月間保存した後の色の変
化を調べた。
The results are shown in the same table. In Table 2, the compositions are expressed in % by weight. In addition, in Examples 8 to 11 and Comparative Examples 5 to 8, PH
6. The pH was adjusted to O, and the other pH was adjusted to 3. Test Example 3 A surfactant composition having the composition shown in Table 3 (PH8.
O) was prepared and the color change was examined after storage at 45°C for 6 months.

また、同じ組成物を屋外で保存して、600ランクレー
の紫外線を吸収させた後の色の変化を調べた。結果を同
表に示す。表中、組成は重量%で示されている。第3表
から、2−ブロモー2−ニトロー1,3−プロパンジオ
ールとクエン酸に、紫外線吸収剤である4−メトキシベ
ンゾフェノンを併用することにより、屋外日光照射によ
る退色を防止する効果が一層高められることがわかる。
In addition, the same composition was stored outdoors and the color change after absorbing 600-Rankley ultraviolet rays was examined. The results are shown in the same table. In the table, the composition is shown in weight %. From Table 3, the effect of preventing discoloration due to outdoor sunlight irradiation can be further enhanced by using 4-methoxybenzophenone, an ultraviolet absorber, in combination with 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol and citric acid. I understand that.

実施例15 次に示す組成(重量%)を有するジャンプー組成物を調
製し、そのジャンプー性能(泡立ち)と変退色性を調べ
た結果、いずれも良好であつた。
Example 15 A Jumpoo composition having the following composition (% by weight) was prepared, and its Jumpoo performance (foaming) and discoloration and fading properties were examined, and both were found to be good.

Cl2〜15アルコール2モルエトキシ硫酸エステルナ
トリウム塩 15ココアルコイルジエタ
ノールアミド 2ミリスチルジメチルアミンオキシ
ド 2C14パラフィンスルホネート
2エチレングリコールジステアレート 1カチオ
ン化セルロース 1安息香酸ソーダ
12−ブロモー2−ニトロー1
,3−プロパンジオール 0.1
EDTA2ナトリウム 0.14
−メトキシベンゾフェノン 0.1赤色10
6号 0.0005黄色5号
0.0001水
残部実施例16次に示す組成(
重量%)を有するリンス組成物を調製し、そのリンス性
能(毛髪のしつとり感、″櫛通り性)及び変退色性を調
べた結果、いずれも良好であつた。
Cl2-15 alcohol 2 mole ethoxy sulfate ester sodium salt 15 cocoalkyl diethanolamide 2 myristyldimethylamine oxide 2C14 paraffin sulfonate
2 Ethylene glycol distearate 1 Cationized cellulose 1 Sodium benzoate
12-bromo 2-nitro 1
,3-propanediol 0.1
EDTA disodium 0.14
-Methoxybenzophenone 0.1 Red 10
No. 6 0.0005 Yellow No. 5
0.0001 water
Remaining Example 16 The following composition (
% by weight), and its rinsing performance (hair moisturizing feel, combability) and discoloration and fading properties were examined, and the results showed that both were good.

硬化牛脂アルキルトリメチルアンモニHardened beef tallow alkyltrimethylammonium

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 界面活性剤と水溶性タール色素とを含む着色界面活
性剤組成物において、0.001ないし0.5重量%の
2−ブロモ−2−ニトロ−1、3−プロパンジオール又
は2−クロロ−2−ニトロ−1、3−プロパンジオール
と0.01ないし1重量%の金属イオン封鎖剤とを含む
ことを特徴とする耐退色性界面活性剤組成物。 2 前記界面活性剤は窒素含有界面活性剤である特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 3 前記金属イオン封鎖剤はクエン酸若しくはエチレン
ジアミン四酢酸又はこれらの塩である特許請求の範囲第
1項又は第2項記載の組成物。 4 前記窒素含有界面活性剤はアミンオキシド、アルキ
ロールアミド、第4級アンモニウム塩、アシル化アミノ
酸、ベタイン、アミドアミン型両性活性剤、アシル化ポ
リペプチド又はカチオン化セルロースである特許請求の
範囲第2項記載の組成物。 5 前記水溶性タール色素は赤色2号、3号、102号
、104号、105号、106号、201号、213号
、214号、230号、231号、232号、401号
、502号、503号、504号、506号、黄色4号
、5号、202号、203号、402号、403号、4
06号、407号、橙色205号、207号、402号
、緑色3号、201号、204号、205号、401号
、402号、青色1号、2号、202号、203号、2
05号、褐色201号、紫色401号、又は黒色401
号である特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか
に記載の組成物。
[Scope of Claims] 1. In a colored surfactant composition containing a surfactant and a water-soluble tar dye, 0.001 to 0.5% by weight of 2-bromo-2-nitro-1,3-propanediol or 2-chloro-2-nitro-1,3-propanediol and 0.01 to 1% by weight of a sequestering agent. 2. The composition according to claim 1, wherein the surfactant is a nitrogen-containing surfactant. 3. The composition according to claim 1 or 2, wherein the sequestering agent is citric acid, ethylenediaminetetraacetic acid, or a salt thereof. 4. Claim 2, wherein the nitrogen-containing surfactant is an amine oxide, an alkylolamide, a quaternary ammonium salt, an acylated amino acid, a betaine, an amidoamine type amphoteric surfactant, an acylated polypeptide, or a cationized cellulose. Compositions as described. 5 The water-soluble tar pigments are red No. 2, No. 3, No. 102, No. 104, No. 105, No. 106, No. 201, No. 213, No. 214, No. 230, No. 231, No. 232, No. 401, No. 502, No. 503, No. 504, No. 506, Yellow No. 4, No. 5, No. 202, No. 203, No. 402, No. 403, 4
No. 06, No. 407, Orange No. 205, No. 207, No. 402, Green No. 3, No. 201, No. 204, No. 205, No. 401, No. 402, Blue No. 1, No. 2, No. 202, No. 203, 2
No. 05, Brown No. 201, Purple No. 401, or Black No. 401
The composition according to any one of claims 1 to 4, which is the following.
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