JPS6054908A - アルカリ金属の炭酸塩及び水酸化物の溶液を使用して、天然に産出する鉄及びアルミニウムのリン酸塩から、可溶性リン酸塩を抽出する方法 - Google Patents
アルカリ金属の炭酸塩及び水酸化物の溶液を使用して、天然に産出する鉄及びアルミニウムのリン酸塩から、可溶性リン酸塩を抽出する方法Info
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- JPS6054908A JPS6054908A JP59162979A JP16297984A JPS6054908A JP S6054908 A JPS6054908 A JP S6054908A JP 59162979 A JP59162979 A JP 59162979A JP 16297984 A JP16297984 A JP 16297984A JP S6054908 A JPS6054908 A JP S6054908A
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- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
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-
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- C01B25/01—Treating phosphate ores or other raw phosphate materials to obtain phosphorus or phosphorus compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は天然に産出する鉄及びアルミニウムのリン酸塩
からの可溶性リン酸塩の抽出に関するものである。
からの可溶性リン酸塩の抽出に関するものである。
先行技術では、下記で更に詳細に検討するように、鉄及
びアルミニウムの複雑なリン酸塩を水酸化す1〜リウム
中で溶解することを包含する。
びアルミニウムの複雑なリン酸塩を水酸化す1〜リウム
中で溶解することを包含する。
本発明は、天然に産出覆るリン酸Juを浸出するのにア
ルカリ金属炭酸塩溶液を使用づ−るのが特徴である。本
発明の好まし−い実施態様では、炭酸塩浸出に続いて、
更にアルカリ金属水酸化物で浸出する。本発明の方法は
、クリスマス島 (Christmas l5land ) 、セネガル
(Sanega l )、ブラジル(Brazil)
、及び他の供給源からのものを包含する、天然に産出J
゛る多くのタイプのリン酸塩に適用することができる。
ルカリ金属炭酸塩溶液を使用づ−るのが特徴である。本
発明の好まし−い実施態様では、炭酸塩浸出に続いて、
更にアルカリ金属水酸化物で浸出する。本発明の方法は
、クリスマス島 (Christmas l5land ) 、セネガル
(Sanega l )、ブラジル(Brazil)
、及び他の供給源からのものを包含する、天然に産出J
゛る多くのタイプのリン酸塩に適用することができる。
炭酸塩浸出は高調で、例えば70℃から、及び大気圧で
の沸騰点で、又は加fF下で100℃から150℃まで
で行うのが好ましい。
の沸騰点で、又は加fF下で100℃から150℃まで
で行うのが好ましい。
本発明の一形態では、天然に産出づる鉄及びアルミニウ
ムのリン酸塩、バランダイトを、加圧下で、100℃か
ら150℃までで炭酸カリウム溶液で浸出して、オル1
ヘリン酸カリウム及びアルミン酸カリウムの溶液を作る
。残留固形物を更に70℃から90℃までで、水酸化カ
リウム溶液で浸出して、最初のバランダイI・中のリン
及びアルミニウムを本質的に完全に抽出する。残留固形
物を溶液から分離し、且つ溶液を冷却してオルトリン酸
カリウムを分離する。残存溶液を冷却して、アルミニウ
ム三水和物を沈殿させ、且つ得られる炭酸カリウムは更
にバランダイトの浸出に再循環させる。
ムのリン酸塩、バランダイトを、加圧下で、100℃か
ら150℃までで炭酸カリウム溶液で浸出して、オル1
ヘリン酸カリウム及びアルミン酸カリウムの溶液を作る
。残留固形物を更に70℃から90℃までで、水酸化カ
リウム溶液で浸出して、最初のバランダイI・中のリン
及びアルミニウムを本質的に完全に抽出する。残留固形
物を溶液から分離し、且つ溶液を冷却してオルトリン酸
カリウムを分離する。残存溶液を冷却して、アルミニウ
ム三水和物を沈殿させ、且つ得られる炭酸カリウムは更
にバランダイトの浸出に再循環させる。
単純化した形式では、起こる反応は、
1.2「ePO4+3に2C03+3H20→2Fe(
OH)3+2に3PO4+3CO22,2AIPO+4
に4CO3 一+2KA l 02+2に3PO4+4.GO,。
OH)3+2に3PO4+3CO22,2AIPO+4
に4CO3 一+2KA l 02+2に3PO4+4.GO,。
3、 F e P O4+ 3 K Oト1→Fe(o
H) 十に3Po4 4、A I PO4+4KOH →KA I O2+に3 PO4+ 21−1205、
2KA I O+31−120+CO2→ K Co
−1−2A I (Oト1 ) 33 であると考えられる。
H) 十に3Po4 4、A I PO4+4KOH →KA I O2+に3 PO4+ 21−1205、
2KA I O+31−120+CO2→ K Co
−1−2A I (Oト1 ) 33 であると考えられる。
本発明のもう一つの形態では、天然に産出する複雑なカ
ルシウム鉄アルミニウムリン酸塩のクリ 5− スマス島C品位岩石を炭酸すトリウムの熱溶液で浸出し
て、オル1−リン酸すトリウム及びアルミン酸ナトリウ
ムの溶液を作る。残留固形物を水酸化。
ルシウム鉄アルミニウムリン酸塩のクリ 5− スマス島C品位岩石を炭酸すトリウムの熱溶液で浸出し
て、オル1−リン酸すトリウム及びアルミン酸ナトリウ
ムの溶液を作る。残留固形物を水酸化。
ナトリウムの熱溶液で浸出して、最初の岩石中で鉄及び
アルミニウムと結合していたリン及びアルミニウムを本
質的に全部溶液にする。木質的にはリン酸カルシウム及
び水酸化鉄である残留固形物を溶液から分離してから、
溶液を冷77I して、オルトリン酸ナトリウムを晶出
さぼる。残留溶液を炭酸塩化して、水酸化アルミニウム
を沈殿させ、1つ得られる炭酸す1〜リウム溶液を再循
環させて、更にクリスマス島C品位岩石を浸出する。
アルミニウムと結合していたリン及びアルミニウムを本
質的に全部溶液にする。木質的にはリン酸カルシウム及
び水酸化鉄である残留固形物を溶液から分離してから、
溶液を冷77I して、オルトリン酸ナトリウムを晶出
さぼる。残留溶液を炭酸塩化して、水酸化アルミニウム
を沈殿させ、1つ得られる炭酸す1〜リウム溶液を再循
環させて、更にクリスマス島C品位岩石を浸出する。
単純化した形式では、起こる反応は、
2FePO千 3Na Co +3 ト1204 2
3 →2F(3(01−1) 3+2N83P04+3CO
22A I PO4+4Na2Go3 −+2NaAlO+Na PO4+40023 F e P O4+3 N a Ol−1−)Fe2
(01−1) 3十Na5PO。
3 →2F(3(01−1) 3+2N83P04+3CO
22A I PO4+4Na2Go3 −+2NaAlO+Na PO4+40023 F e P O4+3 N a Ol−1−)Fe2
(01−1) 3十Na5PO。
−〇 −
A I PO4+−’lNaOH
−+NaA 102+Na5P04−1−21−(20
2NaΔIQ2+CO,、+31−1..0−+Na
Co −1−2AI(OH)33 であると考えられる。
2NaΔIQ2+CO,、+31−1..0−+Na
Co −1−2AI(OH)33 であると考えられる。
本発明の第三の形態では、鉄及びアルミニウムのリン酸
塩少量で汚染されているために、通常の肥料製造用には
好ましくないリン酸カルシウム岩石を処理して、鉄及び
アルミニウムの含有量を少なく1−る。低品位フロツク
(rlorida )岩石は、このタイプの岩石である
。炭酸ナトリウムの熱溶液で浸出した後に、得られるナ
トリウムの炭酸塩及びリンM#:Aの溶液を、未反応の
岩石及び水酸化鉄から分離する。不溶生物質を分級して
、できるだけ多量のコロイド水酸化鉄を除去すれば、通
常の肥料製造向きになる。
塩少量で汚染されているために、通常の肥料製造用には
好ましくないリン酸カルシウム岩石を処理して、鉄及び
アルミニウムの含有量を少なく1−る。低品位フロツク
(rlorida )岩石は、このタイプの岩石である
。炭酸ナトリウムの熱溶液で浸出した後に、得られるナ
トリウムの炭酸塩及びリンM#:Aの溶液を、未反応の
岩石及び水酸化鉄から分離する。不溶生物質を分級して
、できるだけ多量のコロイド水酸化鉄を除去すれば、通
常の肥料製造向きになる。
リン酸ナトリウム及びアルミン酸ナトリウムの溶液を冷
却してオルトリン酸ナトリウムを晶出させ、月つ得られ
る溶液を炭酸塩化1ノで、炭酸ナトリウム及び水酸化ア
ルミニウムを製造する。炭酸ナトリウムを再循環(きせ
て、低品位フロリダ岩石を更に浸出覆る。
却してオルトリン酸ナトリウムを晶出させ、月つ得られ
る溶液を炭酸塩化1ノで、炭酸ナトリウム及び水酸化ア
ルミニウムを製造する。炭酸ナトリウムを再循環(きせ
て、低品位フロリダ岩石を更に浸出覆る。
単純化した形式では、起こる反応は、本発明の第二形態
について略述した)j程式で示されるものと考えられる
。
について略述した)j程式で示されるものと考えられる
。
本発明の詳細な説明では、カリウム化合物を挙げる場合
には、ナトリウム化合物も当てはまり、逆も又同じであ
ることを明確に理解覆るべきである。
には、ナトリウム化合物も当てはまり、逆も又同じであ
ることを明確に理解覆るべきである。
利点
先行技術では、鉄及びアルミニウムの複雑なリン酸塩の
水酸化ナトリウム中での溶解を包含している。得られる
溶液には残留固形物は全くなく、冷却してリン酸すトリ
ウムを晶出さぜ、且つ得られるアルミン酸す]〜リウム
溶液を分解させて、水酸化アルミニウム及び水酸化すト
リウムにする。
水酸化ナトリウム中での溶解を包含している。得られる
溶液には残留固形物は全くなく、冷却してリン酸すトリ
ウムを晶出さぜ、且つ得られるアルミン酸す]〜リウム
溶液を分解させて、水酸化アルミニウム及び水酸化すト
リウムにする。
下記を参照されたい。ロートバウム(Rotl+bau
m )及びレーベ(Reeve )、[クリスマス島C
リン酸塩からのアルミナ及びリン酸塩の採取(neco
vcryOf^Iumina and Phospha
te from ChristmasIsland C
Phosphate) J 、ニコージーランド・ジャ
ーナル・オブ・サイエンス(N、Z、 Journal
ofScience )第11巻、第4号、12月、
1968年。
m )及びレーベ(Reeve )、[クリスマス島C
リン酸塩からのアルミナ及びリン酸塩の採取(neco
vcryOf^Iumina and Phospha
te from ChristmasIsland C
Phosphate) J 、ニコージーランド・ジャ
ーナル・オブ・サイエンス(N、Z、 Journal
ofScience )第11巻、第4号、12月、
1968年。
この技法には、アルミニウムと結合して溶解しているナ
トリウムを、水酸化ナトリウムとして採取することがで
きるという明白な利点がある。しかしながら、バイヤー
法(Bayer process ) 、アルミン酸ナ
トリウム分解では、大きな分解容器、大容量の種水酸化
アルミニウムの再循環、及びアルミン酸ナトリウムの分
解を促進するための比較的希薄な溶液の使用が必要であ
る。バイヤー分解、NaAl0 +21−120 ==−” NaOH+AI(01−1>3で回収する水
酸化ナトリウムを再使用するためには、蒸発をさせなけ
ればならない。方程式2から、リン酸アルミニウムと反
応する水酸化ナトリウムの25%がバイヤー法で回収さ
れるだけであり、且つリン酸鉄からは全く回収されない
(方程式3)ことが分かるであろう。
トリウムを、水酸化ナトリウムとして採取することがで
きるという明白な利点がある。しかしながら、バイヤー
法(Bayer process ) 、アルミン酸ナ
トリウム分解では、大きな分解容器、大容量の種水酸化
アルミニウムの再循環、及びアルミン酸ナトリウムの分
解を促進するための比較的希薄な溶液の使用が必要であ
る。バイヤー分解、NaAl0 +21−120 ==−” NaOH+AI(01−1>3で回収する水
酸化ナトリウムを再使用するためには、蒸発をさせなけ
ればならない。方程式2から、リン酸アルミニウムと反
応する水酸化ナトリウムの25%がバイヤー法で回収さ
れるだけであり、且つリン酸鉄からは全く回収されない
(方程式3)ことが分かるであろう。
9一
本発明の方法には、大規模の解こう装置、蒸発缶、及び
種再循環装置の投資及び運転コス]−が省かれるという
利点がある。アルカリ金属アルミン酸塩を分解するとぎ
に生成する比較的少用のアルカリ金属炭MJiJを再循
環させて反応1及び2によってリン酸塩岩石を更に溶解
する。
種再循環装置の投資及び運転コス]−が省かれるという
利点がある。アルカリ金属アルミン酸塩を分解するとぎ
に生成する比較的少用のアルカリ金属炭MJiJを再循
環させて反応1及び2によってリン酸塩岩石を更に溶解
する。
本発明には更に、カリウムの炭酸塩及び水酸化物を使用
して、価値のあるリン酸カリウムを製造することができ
るという利点がある。水酸化カリウムを使用して、鉄及
びアルミニウムのリン酸塩を溶解すれば、lFiられる
アルミン酸カリウムは、アルミン酸す]・リウムを用い
るパイJt−法に類似した方法で水酸化カリウムを回収
するのには適切でないが、アルミン酸カリウムは二酸化
炭素で容易に分解さUることかできる。
して、価値のあるリン酸カリウムを製造することができ
るという利点がある。水酸化カリウムを使用して、鉄及
びアルミニウムのリン酸塩を溶解すれば、lFiられる
アルミン酸カリウムは、アルミン酸す]・リウムを用い
るパイJt−法に類似した方法で水酸化カリウムを回収
するのには適切でないが、アルミン酸カリウムは二酸化
炭素で容易に分解さUることかできる。
下記の限定的でない実施例で、本発明を更に説明する。
実施例1
クリスマス島産のバランダイト100gを、先の実験か
ら再循環させた炭酸すトリウムの熱溶液 10− 中で摩砕し、且つ、かき混ぜ容器中で、70℃で1時間
浸出した。これで、最初の岩石中に存在するリン酸塩の
約13%を溶解した。
ら再循環させた炭酸すトリウムの熱溶液 10− 中で摩砕し、且つ、かき混ぜ容器中で、70℃で1時間
浸出した。これで、最初の岩石中に存在するリン酸塩の
約13%を溶解した。
摩砕したバランダイトのスラリーを、かき混ぜ容器中で
、更に水酸化ナトリウムと反応させた。
、更に水酸化ナトリウムと反応させた。
この水酸化ナトリウムは50%溶液として添加し、且つ
バランダイト懸濁液を80℃で30分間かき混ぜた。水
酸化ナトリウムの添加量は、最初のバランダイト中に存
在する[苛性化可能の(caustic availa
ble ) Jリン酸塩に化学量論的に当量になるよう
に計算した。「苛性化可能の」リン酸塩とは、存在する
カルシウムの0.7倍よりも少ない、例えばリン酸カル
シウムに、はぼ当量の全リン@ jgと定義する。
バランダイト懸濁液を80℃で30分間かき混ぜた。水
酸化ナトリウムの添加量は、最初のバランダイト中に存
在する[苛性化可能の(caustic availa
ble ) Jリン酸塩に化学量論的に当量になるよう
に計算した。「苛性化可能の」リン酸塩とは、存在する
カルシウムの0.7倍よりも少ない、例えばリン酸カル
シウムに、はぼ当量の全リン@ jgと定義する。
大部分が不溶性鉄化合物及びリン酸カルシウムから成る
残留固形物を70℃で浸出溶液から濾過した。次に、こ
の清澄溶液を20℃まで冷却したが、この場合、存在す
るリンl塩は実質的に全部オルトリン酸ナトリウムとし
て晶出した。
残留固形物を70℃で浸出溶液から濾過した。次に、こ
の清澄溶液を20℃まで冷却したが、この場合、存在す
るリンl塩は実質的に全部オルトリン酸ナトリウムとし
て晶出した。
オルトリン酸ナトリウムを濾別し、且つ残存す 11−
るアルミン酸ナトリウム溶液を再加熱して35℃にし、
且つ水酸化アルミニウム少t11を添加して、続いて起
こる沈殿を促進した。溶液中に二酸化炭素を泡出させて
、水M花アルミニウムを懸濁させ、且つアルミン酸ナト
リウムを分解して92 F[tlナトリウム及び水酸化
アルミニウムにした。3時IF!l炭酸塩化した後に、
35℃で水酸化アルミニウムを濾過し、且つ得られる炭
酸ナトリウム溶液を20℃まで冷却して、炭酸ナトリウ
ムを晶出させて採取する。炭酸ナトリウム及び少量のリ
ン酸すi・リウムを含有する残留溶液は、更にバランダ
イ1〜を浸出するために再循環させた。
且つ水酸化アルミニウム少t11を添加して、続いて起
こる沈殿を促進した。溶液中に二酸化炭素を泡出させて
、水M花アルミニウムを懸濁させ、且つアルミン酸ナト
リウムを分解して92 F[tlナトリウム及び水酸化
アルミニウムにした。3時IF!l炭酸塩化した後に、
35℃で水酸化アルミニウムを濾過し、且つ得られる炭
酸ナトリウム溶液を20℃まで冷却して、炭酸ナトリウ
ムを晶出させて採取する。炭酸ナトリウム及び少量のリ
ン酸すi・リウムを含有する残留溶液は、更にバランダ
イ1〜を浸出するために再循環させた。
この技法で、バランダイト中の可溶性リン酸塩の90%
よりも多くを採取η゛ることができた。反応してアルミ
ン酸ノトリウムを形成するナトリウムに関しては、水酸
化す]−リウム約20%を使用して、その90%よりも
多くを炭酸ナトリウムの形で回収した。
よりも多くを採取η゛ることができた。反応してアルミ
ン酸ノトリウムを形成するナトリウムに関しては、水酸
化す]−リウム約20%を使用して、その90%よりも
多くを炭酸ナトリウムの形で回収した。
実施例2
この実験では、摩砕し、Dつ再循環炭酸ナトリ 12−
ラム中で浸出した後に、摩砕したバランダイトのスラリ
ーを沸騰点まで加熱して、酸性炭酸ナトリウムとして存
在する二酸化炭素を多少追い出した点を除いて、実施例
1と同じ技法を使用した。この方法によって、次の浸出
に使用した水酸化ナトリウムの量は化学量論量の90%
まで減少した。
ーを沸騰点まで加熱して、酸性炭酸ナトリウムとして存
在する二酸化炭素を多少追い出した点を除いて、実施例
1と同じ技法を使用した。この方法によって、次の浸出
に使用した水酸化ナトリウムの量は化学量論量の90%
まで減少した。
実施例3
この実験では、実施例2のナトリウム化合物の代りに炭
酸カリウム及び水酸化カリウムを使用した。カリウム塩
の苛性化率が更に優れているために、苛性化可能のリン
酸塩の約20%が摩砕中に可溶化されて、次の浸出に使
用される水酸化カリウムの聞が化学量論量の85%まで
減少した。総括的な効果は、副生成物の炭酸カリウムの
生成は全くなく、且つ水酸化アルミニウム沈殿後の溶液
を直接摩砕に再循環させることができることであった。
酸カリウム及び水酸化カリウムを使用した。カリウム塩
の苛性化率が更に優れているために、苛性化可能のリン
酸塩の約20%が摩砕中に可溶化されて、次の浸出に使
用される水酸化カリウムの聞が化学量論量の85%まで
減少した。総括的な効果は、副生成物の炭酸カリウムの
生成は全くなく、且つ水酸化アルミニウム沈殿後の溶液
を直接摩砕に再循環させることができることであった。
本発明は、それの一般的見地は上記で引用した特殊な詳
細に限定されないことは明らかに当然である。
細に限定されないことは明らかに当然である。
13−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 中 鉄及びアルミニウムのリン酸塩を含有する物質から
アルカリ金属リン酸塩を製造する方法において、該物質
をアルカリ金属炭酸」1溶液で浸出して、溶解リン酸塩
を含有1−る浸出物を作り、且つ浸出物からアルカリ金
属リン酸塩を採取することを特徴とする方法。 (2)鉄及びアルミニウムのリン酸塩を含有する物質か
らアルカリ金属リン酸塩を製造する方法において、該物
質をアルカリ金属炭W1mWI液で浸出して、物質から
リン酸塩の溶解を行い、更にアルカリ金属水酸化物で浸
出して、更に物質からリン酸塩の溶解を行い、1つ浸出
物からアルカリ金属リン酸塩を採ll!″!1′ること
を特徴とする方法。 (3) アルカリ金属炭酸塩溶液にJ:る浸出を高調で
行う、上記第中項又は第(2)項に記載の方法。 (4) アルカリ金属m III 1m溶液による浸出
を、加圧下で、100℃から150℃までで行う、上記
第(3)項に記載の方法。 (5) 天然に産出するリン灰岩から、アルカリ金属リ
ンFlijlを製造する方法において、岩石をアルカリ
金属炭酸塩の熱溶液で浸出して、岩石からリン酸塩の溶
解を行い、アルカリ金属水酸化物を添加し、且つ処理を
継続して、更にb石からリンamの溶解を行い、浸出物
から残留固形物を除去し、且つ浸出物を冷7J11ノで
、リン酸塩を沈殿させることを特徴とする方法。 (6) リン酸塩を沈殿ざVた溶液を炭酸塩化して、水
酸化アルミニウムを沈殿させ、nつ沈殿させた水酸化ア
ルミニウムを除去して、最初の浸出工程に再循環させる
ことのできるアルカリ金属炭M塩溶液を製造する、上記
第(5)項に記載の方法。 (7] アルカリ金属炭*m溶液にJ:る浸出を高4で
行う、上記第(5)項又は第(6)項に記載の方法。 (0) アルカリ金属用酸塩Wt欣にJ:る浸出を、加
圧下で、100℃から150℃までで行う、」−2第(
7)項に記載の方法。 (9) アルカリ金属炭i1塩が炭酸すI・リウムであ
る、上記第(5)項から第(8)項までの、いずれかの
項に記載の方法。 (I(D アルカリ金属炭M1mが炭酸カリウムである
、上記第(5)項から第(0)項までの、いずれかの項
に記載の方法。 (Tll 鉄及びアルミニウムのリン酸塩少量で汚染さ
れたリン酸カルシウム岩を、炭酸す1〜リウムの熱溶液
で浸出して、岩石の鉄及びアルミニウムのリン酸塩の含
有量を下げ、且つ、主としてリン酸カルシウムから成る
残留固形物を通常の肥料製造に向くようにする、上記第
(1)項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AUPG066283 | 1983-08-04 | ||
| AU0662 | 1983-08-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6054908A true JPS6054908A (ja) | 1985-03-29 |
Family
ID=3770266
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59162979A Pending JPS6054908A (ja) | 1983-08-04 | 1984-08-03 | アルカリ金属の炭酸塩及び水酸化物の溶液を使用して、天然に産出する鉄及びアルミニウムのリン酸塩から、可溶性リン酸塩を抽出する方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4609535A (ja) |
| JP (1) | JPS6054908A (ja) |
| AU (1) | AU571549B2 (ja) |
| BR (1) | BR8403903A (ja) |
| CA (1) | CA1249709A (ja) |
| DE (1) | DE3428735A1 (ja) |
| FR (1) | FR2550181B1 (ja) |
| GB (1) | GB2144726B (ja) |
| MY (1) | MY102220A (ja) |
| NZ (1) | NZ208986A (ja) |
| OA (1) | OA07920A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009162679A (ja) * | 2008-01-09 | 2009-07-23 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 歪計校正システム、歪計校正装置、歪計の校正方法 |
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| AU568666B2 (en) * | 1983-08-25 | 1988-01-07 | Thomas, G. | Production of phosphates from alkali-proecessed phosphate rock |
| US5221466A (en) * | 1989-04-20 | 1993-06-22 | Freeport-Mcmoran Resource Partners, Limited Partnership | Phosphate rock benefication |
| US6562308B1 (en) | 2000-11-15 | 2003-05-13 | Agrium, Inc. | Process for the recovery of phosphate from phosphate rock |
| BE1015790A3 (fr) * | 2003-12-24 | 2005-09-06 | Ecophos | Procede de preparation de phosphates de bases fortes. |
| CN115818604B (zh) * | 2022-12-12 | 2024-07-26 | 湖北虹润高科新材料有限公司 | 一种亚硫酸盐还原赤泥提铁溶液以制备电池级无水磷酸铁的方法 |
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| DE532860C (de) * | 1929-09-11 | 1931-09-04 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Herstellung von Alkaliphosphat und Wasserstoff |
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-
1983
- 1983-08-04 AU AU30932/84A patent/AU571549B2/en not_active Ceased
-
1984
- 1984-07-24 NZ NZ208986A patent/NZ208986A/en unknown
- 1984-07-27 GB GB08419169A patent/GB2144726B/en not_active Expired
- 1984-07-30 CA CA000459995A patent/CA1249709A/en not_active Expired
- 1984-08-01 US US06/636,601 patent/US4609535A/en not_active Expired - Fee Related
- 1984-08-03 OA OA58359A patent/OA07920A/xx unknown
- 1984-08-03 BR BR8403903A patent/BR8403903A/pt not_active IP Right Cessation
- 1984-08-03 DE DE19843428735 patent/DE3428735A1/de not_active Withdrawn
- 1984-08-03 FR FR8412308A patent/FR2550181B1/fr not_active Expired
- 1984-08-03 JP JP59162979A patent/JPS6054908A/ja active Pending
-
1987
- 1987-09-30 MY MYPI87002387A patent/MY102220A/en unknown
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| CA1249709A (en) | 1989-02-07 |
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