JPS6055002A - 新規連続重合方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、架橋重合体の新規連続重合方法に関するもの
である。

従来、アクリルアミドやアクリル酸又はその塩などを主
成分とする架橋重合体は大量の水分を吸収し保持する作
用やイオン交換能やキレート能を有する事が知られてお
り、衛生用品、農園芸用土壌改良剤、脱水剤、イオン交
換樹脂、吸着剤などの広い用途に応用されている。これ
らの架橋重合体の製法としては、単量体水溶液を疎水性
溶媒中で逆相乳化又は懸濁させて重合する方法や、単量
体水溶液を注型重合する方法などが知られている。しか
しながら逆相乳化重合法や逆相懸濁重合法では多量の有
機溶剤を取り扱うために防災上危険であり、また作業員
に対する前件の問題も生じる。一方、単量体水溶液を注
型重合する方法では有機溶剤を用いない点は前者よりも
優れているが、重合中の反応熱の除去のために重合装置
が複雑かつ高価になる。また生成した含水ゲル状重合体
から水分を除き乾燥された状態の架橋重合体を得るため
には、含水ゲル状重合体を機械的に細分化して表面積を
増大させて乾燥させる工程を必要とする。この際含水ゲ
ル状重合体を機械的に細分化する方法と（〜ては切断、
押出等の方法があるが、いずれの場合も含水ゲル状重合
体が強いゴム状弾性を有するため多大のエネルギーを要
する等の問題がある。

本発明者らは、上記問題点を解決すべく公開特許公報昭
５７−３４１０１号明細１．において複数の回転攪拌軸
を有する容器を用いた回分式のラジカル水溶液重合方法
を提案した。

この方法により、従来技術と比較して生産性及び作業性
を大幅に改善することができたが、本発明者らは、さら
に生産性及び作業性を向上させるべく、鋭意研究を重ね
た結果、本発明に到達したものである。

即ち本発明は、水溶液重合により架橋構造を形成して含
水ゲル状重合体となる単量体の水溶液および重合開始剤
を複数の回転攪拌軸を有する容器内に連続的に供給し、
１１合の進行に伴い生成する含水ゲル状重合体を該攪拌
軸の回転による剪断力により細分化しながらラジカル水
溶液重合を行ない、生成した細分化された含水ゲル状重
合体を連続的に容器外に排出することを特徴とする新規
連続重合方法に関するものである。

本発明で用いられる単量体は、水溶液重合により架橋構
造を形成し含水ゲル状重合体とカるものである。架橋構
造としては水溶性単量体と分子内に重合性二重結合を２
個以上有する架橋性単量体との共重合による架橋構造で
もよく、デンプン、セルロース、ポリビニルアルコール
等の！水性高分子の存在下で水浴性単量体を水溶液重合
することによって重合と同時にグラフト結合やコンプレ
ックスを形成することによる架橋構造でもよい。

水溶性単量体としては、たとえばアクリル酸及びメタア
クリル酸並びにそれらのアルカリ金属塩又はアンモニウ
ム塩、アクリルアミド、メタアクリルアミド、アクリロ
ニトリル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリｌ／　
−ト、アクリル酸メチル、マレイン酸等を挙げることが
でき、これらのうちの１種又は２種以」二を用いること
ができる。

架橋性単量体としては、たとえばエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、１．４−フタンジオール、１．５−
ベンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、トリメチロールプロパン及びペンタ
エリスリトールのジアクリレート又はジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトール
のトリアクリレート又はトリメタアクリレート、ペンタ
エリスリトールのテトラアクリレート又はテトラメタア
クリレート、Ｎ、　Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド
、Ｎ、　Ｎ’−メチレンビスメタアクリルアミド、イソ
シアヌル酸トリアリル等を挙げることができ、これらの
うちの１種又Ｖｉ、２種以上を用いるととができる。

＝　５− このような単１２体のなかでも本発明では、アクリル酸
及びメタアクリル酸並びにそれらのアルカリ金属塩又は
アンモニウム塩、アクリルアミド並びにメタアクリルア
ミドからなる群より選ばれた１種又は２種以上の単量体
囚と分子内に重合性二重結合を２個以上有する架橋性単
量体（Ｂ）とからなり、架橋性単量体０３）が５０モル
係以下の比率である単量体混合物が特に好ましいもので
ある。架橋性単量体（Ｂ）としては前記架橋性単量体の
中から１種又Ｆｉ２種を用いることができる。この際架
橋性単量体■）の使用量が単量体（５）に対して５０モ
ル係を超える場合には、得られる架橋重合体の吸水性や
イオン交換能が低くなる。

架橋性単量休出）を全く用いない場合でも、過硫酸アン
モンを多量に用いる等により架橋構造の形成が起こる場
合には、本発明の連続重合を行なうことができる。

本発明に用いられる単量体水溶液は、重合容器内に連続
的に供給されるのであるが、濃度は１０〜８０重量係で
あることが好ましい。この範囲内　６− の濃度であれば、重合の進行に伴い生成する含水ゲル状
重合体が攪拌軸の回転による剪断力により容易に細分化
される。

本発明で用いられる複数の回転攪拌軸を有する容器は、
単量体を水溶液重合する時に重合の進行に伴い生成する
含水ゲル状重合体に回転攪拌軸の回転により剪断力を与
え得るものである事が必要である。回転攪拌軸は複数個
である事が必要で、その様な容器としてたとえば双腕型
ニーダ−（以下単如ニーダ−という。）、三軸ニーダ−
の様な装置が挙げられる。ニーダ−を使用するに際して
は、二本の回転攪拌軸を互いに逆方向に等速又は不等速
で回転して使用する。等速の場合は二本の回転攪拌軸の
回転半径は互いに１！ｒなりあう部分を有する状態で使
用し、不等速の場合は二本の回転攪拌軸の回転半径は互
いに重ならない状態で使用する。回転攪拌軸はシグマ型
、Ｓ型、バンバリー型あるいは急用型などのいずれも使
用できる。

また、ニーダーを使用するに際しては、フッ素系樹脂で
内面をコーティングされたものが、生成ゲルの付着を防
ぐために好ましい。フッ素系樹脂としては、４フツ化エ
チレン樹脂、４フッ化エチレン−パーフロロプロピルビ
ニルエーテル共重合体、４フッ化エチレン−６７フ化プ
ロピレン共重合体、３フツ化】塩化エチレン樹脂、エチ
レン−４フツ化エチレン共重合体等を用いることができ
る。

本発明で用いられる重合容器は、重合中ラジカル重合反
応に対して不活性な雰囲気に保つ様に上部にフタを伺は
重合容器内を不活性気体で置換する事が好ましい。重合
中、重合反応熱のだめに蒸発する水分を凝縮するため還
流冷却器を重合容器上部に設けてもよく、あるいは不活
性ガスを重合容器内に導入して水分を系外に放出する様
にしてもよい。また単量体水溶液を加熱したり、重合中
の重合反応熱の一部を除去する目的で重合容器にジャケ
ットを設ける事が好ましい。

本発明で、細分化された含水ゲル状重合体を容器外に連
続的かつ自動的に排出するための機構としては、たとえ
は、第１（５）図に示すように、反応容器の複数の回転
攪拌軸より上部に設置した水平軸に１個ないし複数個の
かい型翼をとりつけた回転翼を有するもの：第２（Ａ）
図に示すように、三軸ニーダーの如く反応器底部に排出
のだめのスクリューをもつもの：第３図に示すように、
単に容器の壁の一部を低くすることでオーバーフローさ
せるもの；あるいは、容器の一部の壁を、高さの調節で
きるせきとし、そのせきの高さを変化させることによっ
て間欠的にオーバーフローさせるもの等がある。

ここで、′連続的′とは厳密に定常的である必要はなく
、排出量が脈打つ様な状態でもよく、あるいは間欠的に
排出される状態でもよい。即ち、反応容器内の含水ゲル
状重合体の量がほぼ一定に保たれていればよい。

本発明で単量体をラジカル水溶液重合するための水溶性
ラジカル重合開始剤としては公知のものを使用できる。

例えば過備酸塩、過酸化水素、水溶性アゾ化合物等を挙
げることができ、これらを単独で用いてもよく、あるい
けこれらと亜硫酸塩、　９− 亜研酸水素塩、チオ硫酸塩、Ｌ−アスコルビン酸、第１
鉄塩等とを組みあわせてレドックス系開始剤として用い
てもよい。

本発明の方法に従って重合する手順の一例を示すと、ふ
たおよび排出機構を有するニーダ−中に、単量体の水溶
液を仕込み、系を窒素等の不活性気体で置換し、ラジカ
ル重合開始剤を添加して重合を開始させ、重合の進行に
伴い生成する含水ゲル状重合体をニーダーの翼の回転に
よる剪断力で細分化しながら重合を行ない、更に重合開
始剤を含む単量体水溶液を連続的に供給して重合を行な
わしめ、同時に、系内のゲル量をほぼ一定に保つために
排出機構妬より含水ゲル状重合体の粒子を系外に排出し
、必要により、排出された含水ゲル状重合体を加熱する
ことにより重合を完結する方法をあげることができる。

勿論、本発明の範囲がこの例により限定されるものでは
ない。

このようにして、本発明の連続重合方法に基づいて重合
を行なえば、細分化てれ、そしてそれぞれの粒子内に架
橋構造を冶する含水ゲル状重合体　１０− 粒子を連続的に容易に得ることができる。

粒子径は、反応条件により異なるが、通常３　ｏｎ以下
のものを得ることができる。

本発明の方法では、連続的に単量体を容器に供給し生成
する含水ゲル状重合体を連続的に排出するので作業性が
極めて良好である。即ち、回分式に重合する方法で１１
単量体の投入、重合、排出に各々人手を必要とするのに
比べ、本発明の連続式では、反応が定常状態に達したら
以後はとんど人手を必要としない利点がある。

また、本発明の方法では、反応容器中存在する細分化さ
れた含水ゲル状重合体と供給された単量体水溶液とが均
一に混合されてゲル表面で重合が起るために、１合反応
熱の発生が時間的に均一で、重合反応熱の除去および重
合系内の温度を一定に保つことが容易である。したがっ
て、重合速度を大きくして生産性を上げることも可能で
あるし、製品の品質を一定に保つことも容易である。ま
た回分式に比べ、吸収能の高いものを得ることができた
のは予期せざる結果であった。更に、排出される含水ゲ
ル状重合体の粒径もほぼそろっており、乾燥が容易であ
るという効果もある。これに対し回分式重合の場合は、
重合反応熱が一時に出るために比較的除熱が難しく、そ
のため重合速度を大きくして生産性を上げることは難し
く、また製品の品質のふれもあり、吸収能も比較的小さ
くなる。

さらに細分化された含水ゲル状重合体の粒径も不ぞろい
で、一部乾燥しにくいものがでることがある。

本発明の方法は、例えば特開昭５６−３２５１４に示さ
れたように入口から出口方向にピストンフロー的に材料
が動くものとは全く異なっており、添加きれた単量体水
溶液は容器中の細分化された含水ゲル状重合体と均一に
混合され、重合しながらその一部が排出される。このた
め、反応器内の含水ゲル状重合体の量が発熱量に比して
多いので除熱が容易である。

一方、上記のピストンフロー的に材料が動く方法では、
除熱が難しく、そのため生産性をあげようとすれば材料
温度が高くなって、性能の低下をまねくおそれがある。

本発明の重合方法によって得られだ含水ゲル状重合体の
粒子は、このままで吸収剤、保水剤、イオン交換樹脂、
吸着剤などと１７で用いる１１も充分可能であるが、乾
燥して水分を除いた方が取扱い上好ましい。本発明の重
合方法によって得られた含水ゲル状重合体の粒子は乾燥
を非常に容易に行なう事が出来る利点を有している。す
なわち、本発明によって得られた含水ゲル状重合体の粒
子は表面積が大きく、熱風乾燥婢により短時間で容易に
乾燥される。

本発明の連続重合方法では、乾燥機と１７で連続式加熱
機を有効に用いることができるという利点がある。即ち
、回分式重合の場合、連続式加熱機へのつなぎのだめの
ホッパー等を必要とするのに対して、本発明でｉＪこれ
が不必要である。

本発明の実施に当たっては、重合容器から排出された含
水ゲル状重合体を、乾燥に先だって加熱するととにより
Ｍ（台率を上げることもできる。そのような実施態様と
ｊ〜て、連続式加熱機と連続式　１３− 乾燥機との連結が考えられる。

以下、本発明の方法を実施例により更に詳しく説明する
。

実施例　ｌ 第１（Ａ）図に示す内容積２１．開口部１６０＋ｎｍＸ
１５０ｍｍ、深さ１３５＋ｎ＋ｎ、翼の回転径７０論の
シグマ型攪拌翼を２本有する、接液部を４フッ化エチレ
ン−パーフロロプロピルビニルエーテル共重合体テコ−
ティングした、ジャケット付きステンレス製双腕型ねつ
か機（ニーグー）に排出装置およびふたを付け、このニ
ーグー中に７５モル係が苛性ソーダによゆ中和された部
分中和アクリル酸３９９　ｙ、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス
アクリルアミド０．０３６　ｒおよび水６００２からな
る単量体水溶液を送入し、窒素ガスを吹き込み反応系内
を仝素置換した。次いで、２本のシグマ型攪拌翼をそれ
ぞれ６７および５６ｒｐｍの速度で回転させ、ジャケッ
トに４５℃の温水を通して加熱しながら、重合開始剤と
してＶ−ｓｏ（和光紬薬■製、２．２’　−アゾビス（
２−アミジノプロパン）ハイドロクロリド）　０．２３
　ｙを水］Ｏｒに溶解したものを添加した。重合開始剤
を添加して１５分後に重合が開始した。単量体水溶液は
重合の進行に伴い柔らかい含水ゲルを生成］７、攪拌軸
の回転により次第に細分化された。重合開始剤を添加し
て３５分後に反応系内の温度は８０℃に達した。ここで
、ジャケットに通す温水を９４℃にした。次いで、７５
モル％が苛性ソーダにより中和てれた部分中和アクリル
酸１４．３６Ｋｇ、Ｎ、　Ｎ’−メチレンビスアクリル
アミド１．３　Ｆおよび水２１．６Ｋｇからなる単量体
水溶液に９素ガスを吹きこんで溶存酸素を追い出したも
のおよびＶ−５０８，２９を水３６０ＣＣに溶解したも
のをそれぞれ定量ポンプにより混合槽に送り、均一に混
合されたものをニーダ−内に２４時間かけて供給した。

ニーダ−に連続的に供給された単量体水溶液は細分化さ
れた含水ゲル状重合体となって排出翼により連続的に排
出され、系内の温度はほぼ９０’Ｃで一定であった。排
出された含水ゲル状重合体をさらに２０分間、窒素雰囲
気下で９０℃に保つこと傾より、重合を完結させた。

排出された含水ゲル状重合体は、２〜７ミリ径程度に細
分化されており、しかもサラサラして取扱いやすく、ま
た容易に乾燥することのできるものであった。

排出された含水ゲル状重合体を５０メツシユ金網にのせ
、１５０℃熱風乾燥器で乾燥した後、振動式粉砕器によ
り粉砕した。

得られた粉砕物（以下、吸収剤（１）という。）の０．
２２を不織布製のティーバッグ式袋（４０ｍｍＸ１５０
＋ｅｌ）に均一に入れ、０．９％食塩水に浸漬し、１０
分後の重量を測定した。ティーパック式袋のみを浸漬し
た場合の重量をブランクとし、次式に従って吸収倍率を
めた。

その結果を第１表に示した。尚、この吸収倍率は、単量
体水溶液を連続的に供給を開始してから３時間毎にサン
プリングした含水ゲル状重合体から得られた粉砕物につ
いて各々求めた。

第　１　表 ■ この結果から、本発明の方法で得られた架橋重合体が吸
収剤として有効に利用されるものであることがわかる。

実施例　２ 内容積１０ｔ１開口部２４０簡×２２０節、深さ２６０
鰭で舅の回転径１１　（１ｗ＋ｎのバンバリー型攪拌翼
２本、径３５簡の排出用スクリュー１本を有するジャケ
ット利きステンレス製三軸ニーダ−に−ダールーダー）
の内面に３フツ化１塩化エチレン樹脂でコーティングを
はどこした。このニーダ−に％Ｍ素素人入管単量体導入
管および温度計をとりつけた。

このニーダ−中に７５モル％が苛性ソーダにより中和さ
れた部分中和アクリル酸１９９５り、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート３．３りお　１７　− よび水３０００ｆからなる単量体水溶液を送入し、窒素
ガスを吹き込み反応系内を窒素置換した。次いでバンバ
リー型攪拌翼を３０ｒｐｍの速度で回転させ、ジャケッ
トに４０℃の温水を通して加熱しながら、重合開始剤と
して過硫酸アンモン２．２５２と亜硫酸水素ナトリウム
２．２５９とを添加した。

重合開始剤を添加して１５分後に重合が開始した。

単量体水溶液は、重合の進行に伴い柔らかい含水ゲルを
生成し、攪拌軸の回転によシ次第に細分化された。重合
開始剤を添加して２５分後に反応系内の温度は９０℃に
達した。ここで、ジャケットに通す温水を８７℃にした
。次いで、７５モル％が苛性ソーダによシ中和された部
分中和アクリル酸３５９に９、）リメチロールプロパン
トリアクリレー）５９４ｆおよび水５４０　Ｋ９からな
る単量体水溶液に窒素ガスを吹きこんで溶存酸素を追い
出したもの、過硫酸アンモン４０５１Ｆを水１０に９に
溶解したもの、並びに亜硫酸水素ナトリウム４０５２を
水１０Ｋｑに溶解したものをそれぞれニーグー内に５日
間かけて供給した。単量体の添加を始め　１８− てから、排出用スクリューの回転をニーダ−内に滞留す
る含水ゲル状重合体の針が一定になるように調整した。

ニーダ−に連続的に送り込まれた雫量体水溶液は、細分
化された含水ゲル状■″合体となって連続的に排出され
、系内の温度は、はぼ８３℃で一定であった。

排出用スクリューを回転することにより排出された含水
ゲル状重合体は、９０℃の温水でジャケットから加熱さ
れた二軸のパドルフィーダー（■奈良機械製作断裂）Ｋ
導かれ、平均滞留時間で１５分間加熱きれた。次いで、
パドルフィーダーから排出された含水ゲル状重合体は、
連続式通気バンド乾燥機で１６０℃の熱風で乾燥された
。乾燥物を半日に１度サンプリング１〜、実施例】と同
様に粉砕後、得られた粉砕物（以下、吸収剤（２）とい
う。

の吸収倍率を測定した。その結果を第２表に示した。

第　２　表 吸収剤（２）も吸収剤として優れているものであった。

実施例　３ 連続的に供給した単量体水溶液の挙動を観察するために
、ピンク色の蛍光顔料（商品名　工ボカラー、日本触媒
化学工業■製）　０．２　ｙを脱気したのち開始剤を混
合した単量体水溶液ＳＣＣ中に分散したものを実施例１
の連続重合の途中で添加してその行方を観察した。

着色した単量体水溶液を添加すると、直ちに系）　全体
がピンク色になった。このことから、単量体水溶液は、
解砕をれた含水ゲル状重合体と均一に混合され、含水ゲ
ル状重合体表面にうすくコーティングされることがわか
る。

続いて無着色の単量体水溶液を添加しながら重合を続け
ると、中心部がピンク色で外側が透明な含水ゲル状重合
体粒子が得られた。このことから、含水ゲル状重合体が
ニーダ−中で砕かれてその表面に単量体水溶液がついて
重合し７、そのためにゲル粒径が大きくなり、それがま
た砕かれることを繰り返しでいることが分かる。

実施例　４ 実施例１で用いたニーダ−の−辺の上部を１５０ｍｍＸ
５０−にわたって切りとり、含水ゲル状重合体をオーバ
ーフローしやすくした。

このニーダ−にふたをつけ、アクリルアミド２５０ｇ、
アクリル酸カリウム９７Ｗ、Ｎ、Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミド３ｖおよび水６５０ｔからなる単量体水溶
液（水溶液濃度３５重量係）を送入し、♀素ガスを吹き
込み反応系内を窒素借換した。

次に２本のシグマ型攪拌翼をそれぞれ４４および２４ｒ
ｐｍの速度で回転させ、ジャケットに４０℃の温水を通
しで加熱しながら重合開始剤として３５ｃＩ）過酸化水
素水溶液０．５１とＬ−アスコルビン酸０．００６５’
を添加した。重合開始剤添加後１分で重合が開始し、単
量体水溶液は重合の進行に伴い柔らかい含水ゲルを形成
し、攪拌軸の回転により次第に細分化された。重合開始
剤を添加して１５分後に反応系内の温度は６４℃に達し
、含水ゲル状重合体は約３ｖＰの径の細粒に細分化てれ
ていた。ここでジャケットに通す温水を９０℃にした。

次いで、アクリルアミド１２にハアクリル酸カリウム４
．６６　Ｋり、Ｎ、Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド
１４４７および水２９．２Ｋｒ／からなる単量体水溶液
に窒素ガスを吹きこんで溶存酸素を追い出したもの、３
５幅過酸化水素水２４７を水Ｉ　Ｋ９に溶解したもの、
並びにｔ−アスコルビン酸０．２８８　Ｆを水１にりに
溶解したものをそれぞれ定楡ポンプにより混合槽に送り
、均一に混合されたものをニーダ−内に２４時間かけて
供給した。

ニーダ−に連続的に供給きれた単量体水溶液は、細分化
された含水ゲル状重合体となってニーダ−からオーバー
フローして連続的に排出された。系内の温度は終始はぼ
８５℃であった。

排出された含水ゲル状重合体をさらに２０分間、空素Ｗ
囲気下で８５℃に保つことにより重合を完結させた。排
出された含水ゲル状重合体は１〜１５ミリ径程Ｌ１に解
砕されており、］７かもザラザラ１゜て取扱いやすく、
首だ容易に乾燥することのできるものであった。この含
水ゲル状重合体を５０メツシユ金網上におき、１８０℃
で１時間熱風乾燥した。得られた乾燥物（以下保水剤１
１）という）は粒状で、含水率ｉｊ、５７１ｊ　４４４
°％テあった。

保水剤ｆｉＩ　Ｏ，５９と硅砂７号１００２とを混合（
−７，１００メツシユ金網上にのせ、この混合物が飽和
するまで水道水を注水し、２　Ｑ　Ｕ、　６５　％ＲＨ
の条件下に放置し、保水１−°の経［１変化を調べた。

この混合物の保水量変化を第３表に示した。

第　３　表 本発明の方法で得られた架橋重合体は、保水剤としても
有効に利用されるものであることが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１（Ａ）図は、本発明の実施例１における反応容器と
排出した含水ゲル状重合体の加熱装置の正面説明図、第
１（Ｂ）図は排出翼の側面図である。 第２（Ａ）図は、本発明の実施例２における反応容器の
正面説明図である。 第２の）図は、本発明の実施例２における反応容器と加
熱装置およびベルト乾燥機の側面説明図である。 第３図は、本発明の実施例４における反応容器と加熱装
置の正面説明図である。 １、淵　度　計　２．　単量体と開始剤との混合水溶液
導入管 ３、窒素ガス導入管　４．　ジャケット５、　双腕型ニ
ーダ−６，シグマ型攪拌翼７、バ　ッ　ト　８．　加　
熱　浴 　２３− ９、排　出　翼　１０．ポリエチレンフィルムでできた
おおい １１、三軸ニーダ−】２．バンバリー型橿拌翼１３、排
出用スクリュー　］４．ダブルパドルフィーダー１５、
ベルト乾燥機　１６．−辺の上部を切リドた双腕型ニー
ダ− 特許出願人　日本触媒化学工業株式会社　２５− ２４− 第２図（Ａ） デ　＊　２　［！　（Ｂ） ３暦＝フＬ肝−一し、１ 第３図 −７−−１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水溶液重合により架橋構造を形成して含水ゲル状重
   合体となる単一側体の水溶液および重合開始剤を複数の
   回転攪拌軸を有する容器内に連続的ｒｃ供給し、重合の
   進行に伴い生成する含水ゲル状重合体を該攪拌軸の回転
   による剪断力により細分化しながらラジカル水溶液重合
   を行ない、生成（〜た細分化された含水ゲル状重合体を
   連続的に容器外に排出するととを特徴とする新規連続重
   合方法。 ２、単量体の水溶液濃度が１０〜８０重ｔ％である特許
   請求の範囲第１項記賊の新規連続重合方法。 ３、複数の回転攪拌１１４１を有する容器が双腕型ニー
   ダ−である特許請求の範囲第１項記載の新規連続重合方
   法。 ４、双腕型ニーダ−が、フッ素系樹脂で内面をコーティ
   ングされたものである特許請求の範囲第３項記載の新規
   連続重合方法。