JPS6055006A - 熱可塑性重合体成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフ・ｆン状不飽和１１ｊ１体及び１＋−
重合性不飽和アセヂルア【？テート誘導体の特定の重合
体に基づく改善された特性、特に改善された自然の色及
び表面、特に金属に対する接着性を有する成形用組成物
に関する。

種々のビニル甲舖体の小モポリマー及び共重合体は樹脂
状熱可塑物でありそしてプラスチック成彫物の製造に適
している。例には、ポリスチレン、共重合性アクリロニ
トリルを３５重量％まで含むスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、メチルメタアクリレート重合体、ポリビニ
ルクロライド、オレフィン重合体及びビニルエステル重
合体がある。これらのプラスチックは従来の添加剤を加
えてまたは加えずにまたは無機物質と組合わせて（例え
ば金属と組合わせた成形物として）用いることが出来る
。プラスチックの製造、デカバリング（ｄｅｃｏｖｅｒ
ｉｎｇ　）及び熱可塑工程の間及びそれらの使用の間に
、それらは例えば空気、熱、不純物及び特定の添加物に
よりしばしば変色する。従って、重合体（熱可塑佐原Ｆ
Ａ）は変色せずそして製造時に無色のものが望まれる。

本発明において、少量の共重合性アセチルアセテート単
量体を共重合させることにより変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒ
ａｔｉｏｎ　）の傾向が軽減されそして熱可塑性ホモポ
リマーまたは共重合体の色堅牢度が改善されることが見
出された。この方法により改質される重合体はく無）＋
１機物質、特定的には金属または酸化物に対する駕くべ
き強い相ｎ作用及び接着性を有し、従つＣ新規の特（Ｉ
Ｉを有する熱可塑性組成物が得られる。

本発明は 式中、△はト１、ＣＨｘを表わし、 １３は１］、ＣＨａ　１アリール、殊にフェニル、ＣＮ
、ハロゲン、殊に塩素、 −〇〇Ｃ−アルキル（１乃至８個の炭 素原子を含むアルニトル基を有する）、−ＣＯＯ−アル
キル（１乃至８個の成 木原子を含むアルキル基を有する）を 表わし、そして ＤはＨ，ＣＨｓ　、　Ｃｏｏ−アルキル、殊にト１を表
ねり、 なる式（１）に相当する少くとも一つの共重５− 合性単吊体９９．９乃至８５重量％、殊に９９．９乃至
９３重量％、及び ｂ） ＣＨａ　Ｃｏ　ＣＨ２Ｃｏｏ−Ｒ１−００ＣＣ＝ＣＨ２
（ｎ） ３ ＣＨａ　Ｃｏ　ＣＨ２−Ｃ０Ｏ−Ｒ２−Ｃ＝ＣＨξ　（
Ｉ［［） 式中、ＲはＨ，ＣＨ３を表わし、 ＲλはＣｘ”−Ｃｂアルキレンを表わし、Ｒ２は一重結
合、ＣエルＣ４アルキレ ンを表わしそして Ｒ３Ｌ、ｔＨ，ＣＨｓ　ｔたＬＬ　ＣＨ２００ＣＣＨ２
−ＣＯＣＨｓを表わす、 なる式（ＩＩ）または（ＩＩＩ＞に相当する少くとも一
つの共重合性不飽和アセチルアセテート化合物０．１乃
至１５重量％殊に０．１乃至７重量％ −〇− から成る熱可塑性重合体を提供する。

本発明に従う好ましい成形用組成物番Ｊ本質的にａ）９
９．９乃至８５）重−％のＪ（車台Ｉｌｌ　環体（１）
の重合体を含み、単量体（Ｔ）は系列スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリル及び／またはメチルメ
タアクリレートからの少くとも二つの単一体の混合物で
ある。甲柵体（Ｔ）とＥノでスチレン／アクリロニ１ヘ
リルまたはα−メブルスチレン／アクリロニトリルの混
合物が特に好ましい。

本発明の好ましい成形用組成物は １）ＣＨｉ　Ｃｏ　ＣＨｔ　−０００Ｘ　００（’；−
ＣＨ肥−〇　〇　〇　ｔ−１ｇ −ＣＨと＝Ｃｌ−１−ＣＨ−ＣＩ−１巳−またはＣＨｉ
　−ＣＨＣＨＩ　Ｃｌ−１２゜ ２）　ＣＨｉ　−ＣＯ−ＣＩ−１２Ｇｏ（’）　−ＣＨ
＝ＣＨｔ または ３）ＣＨｓ　−Ｃｏ−ＣＨｔ　−Ｃｏｏ−アルキレン一
０ＯＣＣ−ＣＨ２ 式中Ｒ−Ｈ，ＣＨｓ及びアルキレン＝−ＣＨｚ。

−ＣＨｐ　ＣＨｔ　、−ＣＨ２−ＣＨ−。

■ ＣＨｉ ＣＨｉ　ＣＨＩ　ＣＨＩ　ＣＨ２゜ −〇ｔ１２　ＣＨＣＨｔ　。

暖 ＯＨ３ なる式に相当する共重合単量体の重合体を含む。

共重合単量体（Ｉ）の例として、スチレン、α−メチル
スチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、核置換ア
ルキルスチレン、エチレン、プロピレン、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、マレイン酸ジアルキルエ
ステル、クロトン酸エステル、エステルの脂肪族アルコ
ール部分に８個までの炭素原子を有するアクリレート及
びメタアクリレート及び４個までの炭素原子を有する脂
肪族カルボン酸のビニルエステルがあげられる。

更に、少量の他の共Φ合甲醋体、例えばアクリルアミド
、無水マレイン酸、アルキルスルホン酸及びビニルピロ
リドンをｌ￥１ｌｉ１体（ＩＩ　）との混合物中に存在
させることも出来る。

熱可塑性成形用組成物のための原料としてアクリロニト
リル及び式（Ｈ）または（ＩＩＩ）に相当する共重合単
量体の共重合体が用いられる場合、それらは３５重量％
まで、殊に３１重徊％まで、好ましくは１０乃〒３０橿
掘％の共■合アクリ［にトリルを含む。

共重合単量体（ＩＦ）または（ＩＩＩ）は共重合の可能
な不飽和構造部分、例えば−Ｃ−Ｃ二重結合、且つまた
アセチルアセテート基ＣＨａ　Ｃｏ　ＣＨＩ　ＣＯＯ−
を含む。この種の単量体は公知でありそして例えば不飽
和アルコールをジケテンとまたはＯＨ基含有ビニル１１
体をジケテンと反応させるかまたは不飽和アルコール、
１ノールなどを用いてアセチルア上チー１〜をエステル
化または一９＝ トランスエステル化することにより製造することが出来
る。

本発明はまた本発明に従う熱可塑性成形用組成物の製造
方法を提供する。この目的には、式（Ｉ）に相当する少
くとも一つの単量体を式（Ｉ）または（ＩＩＩ）に相当
する少くとも一つの単量体と９９゜９乃至８５：０．１
乃至１５の（Ｉ）：　（Ｉ）または（Ｉｆｆ）の重量化
にて共重合させる。この共重合はラジカル共重合として
またはイオン性共重合としてまたは共軛（ｃｏｏｒｄｉ
ｎａｆｉｖｅ）共重合として起り得るものであり、殊に
ラジカル共重合として起させることが出来る。本発明の
重合体を製造するための単量体の好ましいラジカル共重
合は塊状、溶液、懸濁液、分散液または乳濁液にて、好
ましくは塊状、溶液または乳濁液にて行うことが出来る
。この目的のために、ａ）及びｂ）に相当する単量体（
■）と（ＩＩ）または（ＩＩＩ＞の混合物を１０乃至１
５０℃の湯度範囲にて、熱的重合開始により、または重
合開始剤を加えることにより、例１０− えば過１ｉＩＩＩ酸塩、過酸化物、バー１ニスチル、ハ
イドロパーオキザイド、アゾ系重合開始剤を用いること
により、または光化学的重合開始系により共重合せしめ
られる。この共重合反応はバッチ中で不連続的にまたは
連続的に行うことが出来る。この方法により生成された
重合体は次に熱可塑性成形用組成物の製造に用いられる
。本発明に従う適当、な重合体は一般に有機溶媒に可溶
でありそして７０００乃至１０６、殊にｉ　ｏｏｏｏ乃
至２０００００の平均分子−を有する。

重合体は共重合により生成された後、場合により精製且
つ分前される。必要ならば、熱プラスチック特進工程に
従来用いられている公知の安定剤、潤滑剤、顔料、充填
剤、静電防１に剤等を加えることが出来る。

重合体の更に一つの工業的■稈として、粒状化の後射出
成形する方法、押出法、カレンダーがけ、プレス及び箔
吹出し押出し法のごとき熱プラスチツク製造工程の従来
の方法を適用することが出来る。

本発明に従う成形用組成物は本発明の特定のアレチルア
セテ−１・単品体を用いない同等の成形用組成物と比較
して改善された色堅牢度を有することを特徴とする。更
に本重合体は例えば金属に対して特に優れた接着性を示
し、従って特定の金属を充填した熱プラスチツク成形用
組成物または特に良好な特性を有する熱プラスチック−
金属複合材料を製造することが可能である。

丸−４−九 実施例１〜４ 第１表に更に詳細に記載されている熱プラスチツク樹脂
を乳化重合により製造した。下記の組成を用いたく以下
、部は常に重量部である）。

下記のものを反応槽に導入した。

水　１０４部 Ｃｘ　−０１０アルキルスルホン酸Ｎａ塩　０．　２５
部及び 過硫酸カリウム　０．５部 通常の定量流にて４時間にわたって下記の物質を計り込
んだ。

ａ）］１量１部組成については第１表参照）１００部 ｔｅｒｔ、ドデシルメルカプタン　０．４部ｂ）水　６
９部 Ｃｍ〜Ｃｓｏアルキルスルホンｌ！Ｎａ塩そのあとの反
応時間：４時間。重合反応二６５℃ 更に処理するために、ＭＩＪＳＯ４及び酢酸の混合物を
用いて重合体を沈澱させそして７０℃にて乾燥した。

下記の表は公知の熱プラスチツク樹脂と比較した本発明
の重合体の特性を述べる。

１３− ｔ− 夫１」ＩＬ 実施例１〜７１の重合組成を用いそして表は用いた単邑
体の比及び得られた結果を示す。

ＤＩＮ５３４０９ 実施例　単鋤体組成１　に従うハーゼン　［η］値（＠
　ａｚｅｎ　）色 ５　１０　ＡＡＭ　３３　ＡＣＮ　１００　１．０１比
較物　３３　ＡＣＮ　６７　ＭＭＡ　２００　０，９６
１　＞　Ａ　Ａ　Ｍ　＝　ＣＨｓ　ＣＯ−ＣＨＣ００Ｃ
！Ｈ４００Ｃ−Ｃ−ＣＨｔ ■ Ｃト１３ ＡＣＮ−アクリロニトリル ＭＭＡ−メチルメタアクリレート ２）ＤＭＦ中２３℃にて測定、旧／ｇにて記載。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼル１５− ４１−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式中、Ａは１」、ＣＨ！を表わし、 Ｂは］−１、ＣＨｍ、アリール、ＯＮ　、ハロゲン、−
   ｏ　ｏ　（３−、アルキルを表ねし、そして ＤはＨ、ＣＨｓ　、−ＣＯＯ−アルキルを表わ１Ｊ、 なる式（１）に相当する少くども一つの共重合性単量体
   ９９．９乃至８５重徊％、及びｂ） ＣＨｓ　ＣＯ−Ｃ）−１！　Ｇ　ＯＯＲ”　００　Ｃ−
   Ｃ−ＣトＩｔ　（ＩＮ ３ ＣＨ３ＣＯＣＨＩ　ＧＯＯＲ”　Ｃ ＝ＣＨ２（ＩＩＩ） 式中、ＲはＨ，ＣＨ３を表わし、 Ｒ１は０１〜Ｃ６アルキレンを表わし、Ｒ２は一重結合
   、Ｃｌ”　Ｃ４アルキレンを表わし、そして Ｒ３はＨ１ＣＨ３または＝ＣＨご０Ｏ ＣＣＨ！　Ｃ０ＣＨａを表わす、 なる式（ｎ）または（ＩＩＴ）に相当する少くとも一つ
   の共重合性不飽和アセチルアセテート化合物０．１乃至
   １５重量％ から成ることを特徴とする熱可塑性重合体。 ２、単量体（Ｉ＞が系列スチレン、α−メチルスチレン
   、アクリロニトリルまたはメチルメタアクリレートから
   の少くとも二つの単量体の混合物である、特許請求の範
   囲第１項記載の成形用組成物。 ３、単量体（Ｉ＞がアクリロニトリルと、系列スチレン
   、α−メチルスチレン、アクリロニトリルまたはメチル
   メタアクリレ−１〜からの申―体の混合物であり、該混
   合物が３５重量％までのアクリロニトリルを含む、特許
   請求の範囲第１項記載の成形用組成物。 ４、式（Ｉ）に相当する少くとも一つの単量体を式（ｎ
   ）または（ＩＩＩ）に相当覆る少くとも一つの単量体と
   ９９．９乃至８５重量％：０．１乃至１５重鰻％のａ）
   ：ｂ）ｔｌｉ−比にて共重合させそしてこの方法により
   得られた重合体を用いて熱可塑性成形用組成物を特徴す
   る特許請求の範囲第１項記載の成形用組成物の製造方法
   。