JPS6055015A - 硬化性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は硬化性組成物に関１７、詳しくは水と過酸化物
の二つの物質で硬化できる組成物に関する◎ メチルメタクリレート重合体を含有するメタクリル酸メ
チルを主とする単量体の溶液Ｃ以下、「アクリルシロッ
プ」ということがある。）は公知であって適宜の触媒を
用いて重合硬化させることにより塗膜、レジンコンクリ
ートなどの種々の有用な硬化物を与える。１２かしなが
ら、アクリルシロップの硬化物は耐候性に優れるものの
コンクリ（１） 一ト、木材、金属などとは十分な接着力でもって接着し
にくい、柔軟性が劣りやすいなどの種々の欠点がある。 いっぽう、イソシアネ−１・基を有する刀子ＩＩ：約１
５０〜５０００の化合物Ｃ以下、単に「ウレタン化合物
」と略すことがある。）は湿気あるいは水によって硬化
でき、無溶剤の一液性硬化物質として公知であり、塗料
、接着剤などの目的に供せられる。しかしながら、湿気
あるいは水による硬化は反応を調節しにくい、製品が発
泡しやすいなどの欠点がある。 我々は前述の欠点を補うべく検討した結果、この発明を
完成したものである。 この発明は、メチルメタクリレート重合体を含有するア
クリルシロップ及びインシアネート基を有する分子量約
１５０〜５０００の化合物よりなる組成物である。本発
明の組成物は過酸化物などの適宜の触媒と大気中の湿気
あるいは砂、セメントなどの材料九含まれる水分、ある
いは水の二物質によって６０〜１２０℃の加熱下のみな
らず常温でも容易に重合硬化せしめることができ、しか
も、コンクリート、木材などの物質との接着力が犬であ
る、重合硬化反応が調節しやすい、容易に発泡成型品を
得ることもできるなどの種々の特長な有する。 アクリルシロップとはメチルメタクリレート重合体とメ
タクリル酸メチルを主とする単量体との重合性の混合溶
液である。メチルメタクリレート重合体とは５０重量％
、好ましくは、８０重量％以上のメタクリル酸メチル単
位を有する合成樹脂であって、硬度、加工性、耐候性な
どが優れている。アクリルシロップ中の他の重要な物質
はメタクリル酸メチルな主とする単量体である。アクリ
ルシロップ中の単量体の総量のうち５０重量％、好まし
くは７０重量％以上がメタクリル酸メチル（以下、単に
ｒＭＭＡＪと略すことがある。）であると本発明の組成
物の硬化物は前述の特性を示す。アクリルシロップ中に
は、上記範囲内で、他の共重合性単量体、例えばアクリ
ル酸エチル、アクリル酸、酢酸ビニルなどの単量体が含
まれてい（３） てもよい。２５℃で約０．１〜１０ポイズの溶液粘度を
有するアクリルシロップを用いるのがよい。 ７クリルシｐクプは適宜の触媒で常温あるいけ加熱下に
硬化できる。かかる触媒として、例えば過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ラウロイル、アゾビスイソブチロニトリルな
どのラジカル重合触媒がある。これらのラジカル触媒は
単独で、あるいは他の物質との組合せで用いることがで
きる。レドックス触媒、例えば過酸化ベンゾイル、過酸
化ラウロイルなどの過酸化物とＮ、Ｎ−ジメチル７ニリ
ン、Ｎ−Ｎジエチルアニリンなどの［３１７ミンの組合
せを用いるとアクリルシロップは常温（２０〜３５℃）
で容易に硬化できるとともに、ウレタン化合物の水との
反応が促進される。 本発明で用いるウレタン化合物はイソシアネート基を有
する分子量約１５０〜５０００の化合物である。かかる
化合物は分子ｌ約１５０〜５０００の活性水素を有する
物質と過剰のイソシアネート化合物の付加反応によって
得られる。具体的には、ポリエチレンアジペートグリコ
ール、ポリ力（４） プロラクトングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロプレッグリコールなどのポリオール化合物とへキ
サメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）など
のポリイソシアネート化合物の付加物とポリイソシアネ
ート化合物との混合物である。水酸基とインシアネート
基をモル比ｌ：２以上、好ましくは１：４〜１：４０で
もって反応させて、ウレタン化合物中圧多量のインシア
ネート基を含有せしめる。ウレタン化合物中の多量のイ
ンシアネート基は大気、あるいは砂、セメント、木材、
炭酸カルシウムなどの充填剤中の水分、あるいけ水、な
どと常温あるいは加熱下に反応して容易にボリウＶタン
ウレア化合物を与える０ウレタン化合物は分子量が約１
５０〜５０００と低く、多量のインシアネート基を有す
るため、アクリルシロップとの相溶性が良好で、本発明
の組成物は種々の物質と良好な接着性を示す、発泡成形
品を得ることが容易である。硬化物の耐摩耗性１表面硬
度、柔軟性などが優れ

【いろ、な（５） どの長所を有している。 ウレタン化合物中、エチレンエーテルΦ位（−ＣＨ，Ｃ
Ｈ，０−）　が約２〜５０重−ＩＩチ、好ましくは、約
５〜３０重鵬゛チ含まれると、ウレタン化合物は適度の
親水性を有し、かつＭＭＡが親水性であるため、本発明
の組成物中でイソシアネート基と水との反応が早く硬化
しやすいとともに、本発明の組成物中の硬化物は良好な
耐水性を有す。他のグリコールとポリエチレングリフー
ルを組合せると親水性の調節が容易である。 アクリルシロップとウレタン化合物の総量中、ウレタン
化合物が約２〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量
％であると、本発明の組成物は大気中の湿気によって発
泡せずに、気泡を含まない接着性に優れた硬化物を辱え
るので、セメント製品。 木工品、などの被覆物として特釦有用である。 アクリルシロップとウレタン化合物の総量中、ウレタン
化合物が約２０ル８０ は４０〜７０重ｉｌ俤であると、本発明の組成物に人為
的に水を添加することによって、常温常圧下あるいは熱
プレス法で硬質性の発泡成型品を得ることができる。 例えば、本発明の組成物と炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、セメントなどの平均粒径５０ミクロン以下の微粒無
機粉体、及び砂、砕石などの平均粒径Ｑ、　２１１１以
上の骨材及び人為的に添加した水は、内部組織中に気泡
を有する耐候性、耐水性及び防音性などに優れた有用な
発泡レジンコンクリートを与える。 本発明の組成物は実質的に無溶剤で、水と適宜の触媒に
よって容易に常温あるいは５℃以下の低温においても硬
化し、優れた種々の品質を有する硬化物を与えるので、
各種の接着剤、シーリング材、充填剤としても有用であ
る。特に、水を含有し、かつ透湿性のセメント製の各種
の製品及び道路、壁などの構築物等の接着剤、シーリン
グ材、塗料、補修材として有用である。 本発明の組成物に、他の添加剤、例えば、砂、砕石、金
属粉、繊維などの充填材、染顔料などの着色剤、可塑剤
、他の合成樹脂、油などを添加しく７） て、使用目的に合致させることができる。 以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。部
およびチは重量部及び重量％である。 実施例】 ポリテトラメチレンエーテルグリコール（数平均分子量
８００）とポリエチレングリコール（数平均分子量１０
００　）とを１：２の重量割合でもって混合した後１．
メチレンビス（４−フェニルイソシアネート）（単にｒ
ＭＤＩＪと略すことがある。）を混合し、伺加反応せし
めてＭＤＩを含むプレポリマーを製造した。水酸基とイ
ンシアネート基のモル比を１：９としたため、プレポリ
マー中のエチレンエーテル壁付は約１９チである。いっ
ぽう、ＭＭＡに７ゾビスイソプチロニトリルを添加し、
加温し、予備重合することＫよって、２２チのメチルメ
タクリレート重合体を含むメタクリル酸メチル溶液（ア
クリルシロップ）を得た。 アクリルシロップは２５°Ｃで４ボイズの溶液粘度を示
した。本例のプンポリマー４０部、アクリルシρツブ６
０部を混合して均一な溶液を得たのち、（８） Ｎ、Ｎ−９メチルアニＩＪン０．１部、及び過酸化ベン
ゾイル０５部を添加して混合物を得た後、該混合物を厚
み２詣処ガラス板上に流延し、相対湿度７０チ、２５℃
の室温に放置した。過酸化ベンゾイル添加後、３０分で
発熱硬化し、２時間後に表面の粘着性がなくなった（タ
ックフリー）。 硬化物は半透明で気泡を含まず、ｐツクウェル硬度は５
７（Ｍスケール）であり優れた表面硬度を有していた。 本場の混合物は、そのままセメントモルタル壁の補修材
として使用できた。 比較例１ 実施例１のプレポリマーのみを実施例１と全く同様にし
てガラス板上に流延した。２５℃の室内に放置したとこ
ろ、１０時間で表面層のみが発泡し、２４時間後に全体
が硬化して多くの気泡を含む不透明な発泡状シートを得
た。 実施例２ 実施例１と同じ混合物１００部と川砂（微量の水分を含
む）１００部とを混合したもので、セメントモルタル上
にタイルを接着したところ、２時（９） 間後圧、良好な接着強度を有する接着品が得られた。 実施例３ 実施例１のプレポリマー６（１部、実施例１のアクリル
シロップ４０部とを混合］また後、ジメチルアニｊｌン
０．３部、水３．０部、過酸化ベンゾイル０゜３部、微
粒の炭酸カルシウム粉体１００部、及び寒水砕石（３厘
）３００部、とを混合した後圧注型した。水及び過酸化
ベンゾイルの添加後、２５℃の雰囲気下で４５分寸硬化
【２，２時間後脱型し、内部に気泡を有する厚み３０朋
の発泡レジンコンクリ−）（比１０．８４）を得た。該
発泡品は建物の外壁として使用でき、良好な断熱性を示
した。 比較例２ 実施例１のプレポリマー１００部、水５０部、炭酸カル
シウム粉体１００部及び寒水砕石（３厘）３００部とを
混合した後、実施例３と同様にしてレジンコンクリート
を作成した。注型後７時間の時点では注型品は部分的に
しか硬化せず、２４時間を経て全体が硬化し離型で館た
。厚み３０ｉｎの発泡レジンコンクリートの比重は１．
２であった。 比較例３ 実施例３における、プレポリマー６０部、アクリルシロ
ップ４０部の代りに１実施例１のアクリルシロップ１０
０部を用いた以外は、実施例３と全く同様にしてレジン
コンクリートを作成した。 ２時間後に脱型して比重が１．８のレジンコンクリート
を得た。 実施例４ ポリプロピレングリコール（数平均分子量１４００）と
ポリエチレングリコール（数平均分子量５００）とを重
量比で２：ｌの割合でもって混合した後、メチンンビス
（４−ツーニルイソシアネート）を添加し、６０℃で付
加反応せしめて未反応ＭＤＩを含むプレポリマーを得た
。水酸基とインシアネート基のモル比を１：６としたた
め、プレポリマー中のエチレンエーテル単位は約１２％
であった。本例のプレポリマー３０部、実施例１のアク
リルシｐツブ７０部、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン０．１
　部、黄色染料０１部、炭酸カルシウム粉体５０部、及
び過酸化ベンゾイル１．０部を混合した後、建物のコン
クリート製の外壁に厚み０．５１１Ｉ　Ｋ刷毛塗りした
。２０℃の気温下に２時間放置したところ、表面に粘着
性がなく（タックフリー）、表面につやがあり、気泡の
ない黄色塗膜となった。なお塗装時の刷毛さばき（塗工
性）は、塗布液がウレタン化合物を含むので良好であっ
た。 ６ケ月において塗膜の剥離、はがれは認められず、変色
もほとんど認められなかった。すなわち、塗膜の耐水性
、耐アルカリ性、素地との接着性及び耐候性は良好であ
った。 特許出願人　協和ガス化学工業株式会社株式会社清水研
究所

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. メチルメタクリレート重合体を含有するアクリルシロッ
   プ及びイソシアネート基を有する分子量約１５０〜５０
   ００の化合物よりなる硬化性組成物。