JPS6055955B2 - 熱電池 - Google Patents
熱電池Info
- Publication number
- JPS6055955B2 JPS6055955B2 JP14032677A JP14032677A JPS6055955B2 JP S6055955 B2 JPS6055955 B2 JP S6055955B2 JP 14032677 A JP14032677 A JP 14032677A JP 14032677 A JP14032677 A JP 14032677A JP S6055955 B2 JPS6055955 B2 JP S6055955B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- negative electrode
- current collector
- collector plate
- electrode current
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 11
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 10
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M potassium chloride Inorganic materials [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 230000007257 malfunction Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- BCFSVSISUGYRMF-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)chromium;dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O BCFSVSISUGYRMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- HCQWRNRRURULEY-UHFFFAOYSA-L lithium;potassium;dichloride Chemical compound [Li+].[Cl-].[Cl-].[K+] HCQWRNRRURULEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- Y02E60/12—
Landscapes
- Primary Cells (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、常温では電力を取り出せないが、高温に加熱
すると電力の供給を始める熱電池に関し、その目的とす
るところは、負極カルシウムの低融点合金化によつて発
生する正・負極間の短絡を防止し、高信頼性の熱電池を
提供することにある。
すると電力の供給を始める熱電池に関し、その目的とす
るところは、負極カルシウムの低融点合金化によつて発
生する正・負極間の短絡を防止し、高信頼性の熱電池を
提供することにある。
熱電池は、一般的には塩化リチウム−塩化カリウム(L
ICI−KCl)共融混合塩を電解質とし、負極活物質
にマグネシウムやカルシウム金属、減極剤にクロム酸カ
ルシウムcacro4、正極集電板に鉄、ニッケルもし
くはステンレス鋼板を用いる。
ICI−KCl)共融混合塩を電解質とし、負極活物質
にマグネシウムやカルシウム金属、減極剤にクロム酸カ
ルシウムcacro4、正極集電板に鉄、ニッケルもし
くはステンレス鋼板を用いる。
電解質は水を使用せす無水塩として電池系に組み込むの
で、負極材料として前記のマグネシウムやカルシウムの
使用が可能となり、負極材料にマグネシウムを使用した
場合約2V)カルシウムを使用した場合約2.5Vの高
電圧が得られ、なおかつJJ−−レ゛LJ−、2Jレー
^゛−、1↓、、“をデ」L厩I太ユ!”WiA”Π上
アなど数々の特徴がある。しかし、高温の溶融塩におけ
る電位が特異なため、負極にカルシウムを使用した場合
は、(1)式のように電解質中のLi゛がCaとイオン
置換を起こしてliが生成し、次に(2)式のように低
融点合金paLi。(融点約230℃)となつて電極間
で液体となり、電極間の微少短絡による電圧のふらつき
や、短絡による機能停止という障害を引き起こしていた
。Caf2Li−4−Ca″′゛+2Li(1)Ca+
2Li−*CaLi2(2)本発明は、塩化リチウムの
ようなリチウム化合物を含有する電解質を無機吸着剤に
吸着させた粉末を電解質層とし、電解質と減極剤の混合
粉末を正極活物質層としてこれら2層を一体に加圧成形
した層を用い、負極活物質の主成分にカルシウムを用い
た熱電池を改良するものである。
で、負極材料として前記のマグネシウムやカルシウムの
使用が可能となり、負極材料にマグネシウムを使用した
場合約2V)カルシウムを使用した場合約2.5Vの高
電圧が得られ、なおかつJJ−−レ゛LJ−、2Jレー
^゛−、1↓、、“をデ」L厩I太ユ!”WiA”Π上
アなど数々の特徴がある。しかし、高温の溶融塩におけ
る電位が特異なため、負極にカルシウムを使用した場合
は、(1)式のように電解質中のLi゛がCaとイオン
置換を起こしてliが生成し、次に(2)式のように低
融点合金paLi。(融点約230℃)となつて電極間
で液体となり、電極間の微少短絡による電圧のふらつき
や、短絡による機能停止という障害を引き起こしていた
。Caf2Li−4−Ca″′゛+2Li(1)Ca+
2Li−*CaLi2(2)本発明は、塩化リチウムの
ようなリチウム化合物を含有する電解質を無機吸着剤に
吸着させた粉末を電解質層とし、電解質と減極剤の混合
粉末を正極活物質層としてこれら2層を一体に加圧成形
した層を用い、負極活物質の主成分にカルシウムを用い
た熱電池を改良するものである。
従来のこの種の代表的な素電池構成を第5図に示した。
図中1は負極集電板、2は負極活物質のカルシウム板で
ある。3は前述の一体層であり、・電解質、例えば塩化
リチウム−塩化カリウム共融混合塩を無機吸着剤に吸着
させた粉末からなる電解質層3aと、前記粉末と減極剤
例えばクロム酸カルシウムとの混合物からなる減極剤層
3bとからなる。
ある。3は前述の一体層であり、・電解質、例えば塩化
リチウム−塩化カリウム共融混合塩を無機吸着剤に吸着
させた粉末からなる電解質層3aと、前記粉末と減極剤
例えばクロム酸カルシウムとの混合物からなる減極剤層
3bとからなる。
4は正極集電板である。
門 従来の電解質層−減極剤層の一体層3は、第5図の
ように、同一厚味の円板状に成形したものが使用され、
正・負極間に挟まれて素電池を形成していた。
ように、同一厚味の円板状に成形したものが使用され、
正・負極間に挟まれて素電池を形成していた。
この構造は以下の理由で電圧のふらつきや短絡を発生し
やすい。
やすい。
すなわち後述の発熱剤7が燃焼して素電池が活性状態と
なつた時、反応式(1),(2)が進んで生成したCa
Li2の液体合金が押し出され、負極集電板1および負
極活物質2と正極集電板4との間に電橋を生じ、小さな
電橋の場合は電圧のふらつきとなつて表れ、大きな電橋
の場合は短絡となつて機能障害を発生する。この現象を
防止するには2通りの方法が考えられる。
なつた時、反応式(1),(2)が進んで生成したCa
Li2の液体合金が押し出され、負極集電板1および負
極活物質2と正極集電板4との間に電橋を生じ、小さな
電橋の場合は電圧のふらつきとなつて表れ、大きな電橋
の場合は短絡となつて機能障害を発生する。この現象を
防止するには2通りの方法が考えられる。
その1つは反応式(1),(2)を内部抵抗を上げずに
極力減少して不具合のでない量に制限すること、他の1
つはCaLi2合金の生成はやむをえずとして、生成合
金によつて短絡しない構造にすることである。本発明は
、後者の方法を採用し、電解質層と減極剤層との一体層
の成形形状の改良によつて短絡を防止し、高信頼性を実
現しようとするものである。
極力減少して不具合のでない量に制限すること、他の1
つはCaLi2合金の生成はやむをえずとして、生成合
金によつて短絡しない構造にすることである。本発明は
、後者の方法を採用し、電解質層と減極剤層との一体層
の成形形状の改良によつて短絡を防止し、高信頼性を実
現しようとするものである。
第2〜4図は、本発明による素電池構成の代表例を示す
。
。
第2図は一体層3の上面に円形の凹部5aを設け、この
凹部5aに負極活物質2を配置し、層3の上面周縁部と
負極集電板1とで丁度蓋とした構成になつている。この
ため、負極カルシウムがCaLi2合金になつた場合に
おいても、凹部5a内にとどまつて素電池へはみ出さな
い構造である。第3図は、一体層3の下面に円形の凹部
5bを設け、第2図の場合とは反対に、凹部5bに正極
集電板4を配置し、CaLi2合金がはみ出しても隣り
合わせた素電池の間に設けられた絶縁性の発熱剤で絶縁
されるので、正極集電板4とは接触せず短絡しないよう
に工夫した構成である。
凹部5aに負極活物質2を配置し、層3の上面周縁部と
負極集電板1とで丁度蓋とした構成になつている。この
ため、負極カルシウムがCaLi2合金になつた場合に
おいても、凹部5a内にとどまつて素電池へはみ出さな
い構造である。第3図は、一体層3の下面に円形の凹部
5bを設け、第2図の場合とは反対に、凹部5bに正極
集電板4を配置し、CaLi2合金がはみ出しても隣り
合わせた素電池の間に設けられた絶縁性の発熱剤で絶縁
されるので、正極集電板4とは接触せず短絡しないよう
に工夫した構成である。
第4図は、火道孔6を有する素電池構成に適用した例を
示すもので、一体層3の上下両面に環状の凹部5c,5
dを設け、凹部5cに負極活物質2を、また凹部5dに
正極集電板4をそれぞれ配置した構成である。
示すもので、一体層3の上下両面に環状の凹部5c,5
dを設け、凹部5cに負極活物質2を、また凹部5dに
正極集電板4をそれぞれ配置した構成である。
この場合は、第2図及び第3図の長所を持ち合わせてい
る。第1図は第2図の素電池を用いて、積層形熱電池を
構成した一例を表したものである。
る。第1図は第2図の素電池を用いて、積層形熱電池を
構成した一例を表したものである。
図中7は発熱剤で素電池を加熱発電させるために用いら
れる。8は点火具で起動端子9から送られる外部信号に
より発火し、その火炎が発熱剤7をを燃焼させ電池全体
を活性化させる役目をする。
れる。8は点火具で起動端子9から送られる外部信号に
より発火し、その火炎が発熱剤7をを燃焼させ電池全体
を活性化させる役目をする。
10は出力端子、11は断熱材、12は電槽でケースと
ガラス密封端子付きの蓋とからなる。
ガラス密封端子付きの蓋とからなる。
本発明の電解質層と減極剤層の一体層を製造するには、
まず100℃前後に加熱した成形金型を準備し、電解質
層を無機吸着剤に吸着させた粉末の所定量を金型に入れ
て均一に分散させ、約0.5トン/Cltの圧力で一次
成形する。
まず100℃前後に加熱した成形金型を準備し、電解質
層を無機吸着剤に吸着させた粉末の所定量を金型に入れ
て均一に分散させ、約0.5トン/Cltの圧力で一次
成形する。
次に前記粉末と減極剤の粉末との混合物の所定量を計り
取つて金型に入れて均一に分散し、約1トン/Criの
圧力で二次成形後、金型から二層一体層を取り出す。こ
の場合金型に凸部を設けておくと一体層には凹部ができ
る。以上のように、本発明は低融点合金による電圧のふ
らつきや短絡を防止し、高信頼性の熱電池を提供するも
のである。
取つて金型に入れて均一に分散し、約1トン/Criの
圧力で二次成形後、金型から二層一体層を取り出す。こ
の場合金型に凸部を設けておくと一体層には凹部ができ
る。以上のように、本発明は低融点合金による電圧のふ
らつきや短絡を防止し、高信頼性の熱電池を提供するも
のである。
第1図は本発明の一実施例における積層形熱電池の縦断
面図、第2図はその素電池の縦断面図、第3図及び第4
図は素電池の他の構成例を示す縦断面図、第5図は従来
の素電池の縦断面図である。 1・・・・・・負極集電板、2・・・・・・負極活物質
、3・・・・・・電解質層一減極剤層一体層、4・・・
・・・正極集電板、5a,5b,5c,5d・・・・・
・凹部。
面図、第2図はその素電池の縦断面図、第3図及び第4
図は素電池の他の構成例を示す縦断面図、第5図は従来
の素電池の縦断面図である。 1・・・・・・負極集電板、2・・・・・・負極活物質
、3・・・・・・電解質層一減極剤層一体層、4・・・
・・・正極集電板、5a,5b,5c,5d・・・・・
・凹部。
Claims (1)
- 1 リチウム化合物を含有する電解質層と減極剤層との
一体層、カルシウムを主成分とする負極活物質及び正極
集電板を有し、前記一体層の片面もしくは両面に凹部を
設け、この凹部に負極活物質または正極集電板を配置し
てなる素電池を備えたことを特徴とする熱電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14032677A JPS6055955B2 (ja) | 1977-11-22 | 1977-11-22 | 熱電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14032677A JPS6055955B2 (ja) | 1977-11-22 | 1977-11-22 | 熱電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5472434A JPS5472434A (en) | 1979-06-09 |
| JPS6055955B2 true JPS6055955B2 (ja) | 1985-12-07 |
Family
ID=15266206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14032677A Expired JPS6055955B2 (ja) | 1977-11-22 | 1977-11-22 | 熱電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055955B2 (ja) |
-
1977
- 1977-11-22 JP JP14032677A patent/JPS6055955B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5472434A (en) | 1979-06-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6055955B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPS6237871A (ja) | 非水電解液電池 | |
| JP2808627B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPH0326911B2 (ja) | ||
| NO751796L (ja) | ||
| JP2751388B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPS633090Y2 (ja) | ||
| JP2653065B2 (ja) | 積層形熱電池 | |
| JPH03673Y2 (ja) | ||
| JPH0878023A (ja) | 熱電池 | |
| JPS5853027Y2 (ja) | 熱電池 | |
| JP2815354B2 (ja) | 積層形熱電池 | |
| JPS6057185B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPH0311809Y2 (ja) | ||
| JPH0739168Y2 (ja) | 熱電池 | |
| JPH0535576Y2 (ja) | ||
| JPH0763018B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPH037885Y2 (ja) | ||
| JPS6123625B2 (ja) | ||
| JPS6113571A (ja) | 溶融塩電池の製造法 | |
| JPH097594A (ja) | 熱電池 | |
| JPS63298971A (ja) | 熱電池 | |
| US3540937A (en) | Thermal battery with thallium sesquioxide depolarizer | |
| JP3478307B2 (ja) | 熱電池 | |
| JPS6074267A (ja) | 熱電池 |