JPS6058883B2 - コナカイガラムシ科昆虫用性誘引剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はコナカイガラムシ科昆虫用性誘引剤に関する。

本発明の性誘引剤は、一般式ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ２■Ｃ■ＣＨ−Ｃ〜−ＣＨ：■Ｃ）１２（１）））
ＯＲＩＣＨ３〔式中Ｒ”は低級アルカノイル基を示す。

〕で表わされる化合物、一般式９Ｈ。

（２）ＣＨ２、■■Ｃ−ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ、、Ｃ
−−−ＣＨａ１）ＯＲ２ＣＨａ 〔式中Ｒ゜は低級アルカノイル基を示す。

〕で表わされる化合物及び一般式ＣＨ３０Ｒ３ＣＨ３ １１１（３） ＣＨ２二Ｃ−ＣＨ２−ＣＨ−−ＣＨ、−Ｃ−−ＣＨ３〔
式中Ｒ゜は低級アルカノイル基を示す。

〕で表わされる化合物からなる群から選ばれた少なくと
も１種を有効成分として含有するものてある。上記一般
式（１）乃至（３）に於て、Ｒ゛、Ｒ２及びＲ３で示さ
れる低級アルカノイル基としては炭素数１〜４の直鎖も
しくは分枝状のアルカノイル基を挙げることができ、具
体的にはホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル
、イソブチリル基等を例示できる。上記一般式（１）、
（２）及び（３）で表わされる化合物は、いずれもコナ
カイガラムシ科（ＰｓｅｕｄＯｃＯｃｃｉｄａｅ）に属
する昆虫の性フエロモン活性及至性フエロモン様活性を
有し、これらコナカイガラムシ類の性誘引剤として有用
なものである。

しかして上記コナカイガラムシ科に属する昆虫としては
例えばナガオコナカイガラムシ（ＰｓｅｕｄＯｃＯｃｃ
ｕｓａｄＯｎｉｄｕｍＬｉｎｎｅ）．ミカンコナカイガ
ラムシ（ＰＳｅＵｄＯＣＯＣＣＬ］ＳｃｉｔｒｉＲｉｓ
ｓＯ）、ミカンヒメコナカイガラムシ（ＰｓｅｕｄＯｃ
ＯｃｃｕｓＣｉｔｒｉＣＬｌｌＵＳＧｒｅｅｎ）、クワ
コナカイガラムシ（ＰｓｅｕｄＯｃＯｃｃｕｓｃＯｍｓ
ｔＯｃｋｉＫｕｗａｎａ）、フジコナカイガラムシ（Ｐ
ｓｅｕｄＯｃＯｃｃｕｓｋｒａｕｒｌｈｉａｅＫｕＷａ
ｒｋｌ）、セスジコナカイガラムシ（ＰｓｅｕｄＯｃＯ
ｃｃｕｓｐｉｒｉｃＯｌａＳｉｒａｉｗａ）などが知ら
れており、これらはラン、シダ、シユロ、ヤシ、ガズマ
ル、樹橘、クロトン、クワ、ナシ、リンゴ、ミザクラ、
桜、イチイ、グミ、アンズ、桃、イチジク、梅、柿、ブ
ドウ、柑橘類などの樹皮に寄生する害虫である。

本発明の化合物は、これらの樹皮に寄生するコナカイガ
ラムシ類の雄成虫を誘引する作用を有する。従つてこれ
を性誘引剤として２用いた時には、これら害虫の捕獲・
駆除に、また該駆除による繁殖抑制に有効なものとなり
、更にコナカイガラムシ類の発生時期、発生量等の生育
ャ３状況調査にも利用できる。本発明化合物はなかでも
クワコナカイガラムシに対して強力な性誘引作用を示し
、該害虫の防除に特に有効である。上記一般式（１）乃
至（３）で表わされる化合物の代表例を以下に示す。０
２・４・４−トリメチルー３−アセトキシー１●５−ヘ
キサジエン０２・４・４−トリメチルー３−プロピオニ
ルオキシー１●５−ヘキサジエン０２●７−ジメチルー
３−アセトキシー１●６一オクタジエン０２・７−ジメ
チルー３−ブチリルオキシー１・６−オクタジエン０２
●６−ジメチルー４−アセトキシー１●５−ヘプタジエ
ン０２・６−ジメチルー４−プロピオニルオキシー１●
５−ヘプタジエン上記一般式（１）乃至（３）て表わさ
れる化合物はいずれも文献未載の新規化合物であり、例
えばこれらはそれぞれ下記反応行程式−１、−２、−３
に従い容易に製造される。

反応行程式−１ 反応行程式−３ 〔式中Ｘはハロゲン原子、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記に
同じ〕化合物（４）と化合物（５）との反応は金属の存
在下不活性溶媒中にて行なわれる。

該反応に於て化合物（４）と化合物（５）との使用割合
としては、後者に対して前者を通常等モル〜過剰量、好
↓！，−７く（↓等モル〜２倍モル量とするのがよい。
用いられる釡属としてはマグネシウム、リチウム、カド
ミニウム、亜鉛等（好ましくはリチウム）を例示できる
。斯かる金属の使用量しては化合物（５）に対して通常
等モル〜過剰量、好ましくは等モル〜２倍モル量とする
のがよい。また不活性溶媒としては反応に悪影響を与え
ないものであれば公知のものを広く使用でき、具体的に
はジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、モノグライ
ム、ジグライム等のエーテル類、ヘキサン、石油エーテ
ル等の飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類等（好ましくはジエチルエーテル、テトラヒ
ドロフラン）を例示できる。該反応は通常−３０〜１０
０℃、好ましくは１０〜３０℃にて行なわれ、一般に１
〜６時間程度で反応は終了する。斯くして化合物（６）
が収得される。化合物（４）と化合物（７）との反応及
び化合物（９）と化合物（１０）との反応についても上
記と同様に行なえばよく、それぞれ化合物（８）、化合
物（１１）が収得される。

化合物（６）のアルカノイル基は無溶媒または不活性溶
媒中０〜１００℃（好ましくは室温）にて有利に進行す
る。

アルカノイル化剤としては無水酢酸、無水プロピオン酸
等の無水低級アルカン酸、アセチルクロリド、ブチリル
クロリド等の低級アルカン酸ハライド等を例示でき、こ
れらを通常化合物（６）に対して等モル〜過剰量、好ま
しくは３〜１＠モル量用いるのがよい。不活性溶媒とし
てはヘキサン、石油エーテルの飽和炭化水素類、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素類、ギ酸、酢酸等の低
級脂肪酸類、ピリジン、トリエチルアミン等のアミン類
を例示できる。該反応の反応時間は一般に１〜５時間程
度てある。斯くして化合物（１）が収得される。化合物
（８）のアルカノイル化及び化合物（１１）のアルカノ
イル化についても上記と同様に行なえばよく、それぞれ
化合物（２）、化合物（３）が収得される。

斯くして得られる化合物（１）乃至（３）は慣用の単離
手段、例えば溶媒抽出、蒸留、ガスクロマトグラフィー
等により容易に単離、精製される。化合物（１）乃至（
３）は、これを性誘引剤として用いるに当つては、例え
ばその１種単独又は２種以上をペンタン、ヘキサン、ジ
エチルエーテル、アセトン、塩化メチレンなどの適当な
有機溶媒に溶解して、ゴムキャップ、毛細管、プラスチ
ックス製カプセルなどに封入するか又は、活性炭、シリ
カゲルなどの不活性粉末又は粒状体に担持吸着させて利
用される。

性誘引剤としての化合物（１）乃至（３）の使用量及び
使用方法は制限はないが、通常上記の如くして調製され
る性誘引剤中に化合物（１）乃至（３）を０．１〜１．
０ｍｇ好ましくは０．５〜１．５ｍ９含有させ、これを
例えは粘着物質を塗布したトラップ内に載置し、果樹園
内に２〜３樹毎に１個設置すればよい。これによりコナ
カイガラムシ類の雄成虫は化合物（１）乃至（３）に誘
引され粘着物質を塗布されたトラップに捕獲される。〈
性誘引作用試験〉 雄クワコナカイガラムシを２５±２゜Ｃ１９時間照明（
８時点灯、１７時消灯）条件下、カポチヤ果実を用いて
飼育する。

（飼育成虫は午前８時〜１０時の間に点灯する時には、
これが刺激となつて一斉に飛翔活動を起す。）上記で飼
育した成虫を、隔離した室に放ち、該室にある２基の螢
光灯（４０Ｗ）を午前８時に点灯し、その直後に供試化
合物をヘキサンに溶解して得られる溶液１０Ｐｅ（化合
物は約０．１ｍｇ含有す．る）を含浸させた直径８Ｔｍ
のベーパーディスクを、粘着物質（タンク トラップ）
を塗布したスライドグラス（７．６×２．６ｃｍ）の中
心にのせたものを、螢光灯の直下を避けて雄が自由に飛
翔している棚（高さ約１５０ｃｍ）の上に設置する。

斯くして！スライドグラスによる雄成虫の誘引捕獲数を
点灯後２紛間につき計数した結果を下記第１表に示す。
尚対照として、ヘキサンを含浸させたベーパーディスク
を使用した。以下本発明の有効成分てある化合物（１）
乃至（３）を合成するための原料の製造例を７参考例ョ
として掲げ、化合物（１）乃至（３）の製造例を１製造
例ョとして掲げ、さらに製剤例を掲げる。

参考例１ 亜鉛２．４ｙを乾燥テ・トラヒドロフラン３０ｍＬに懸
濁する。

これにイソペンテニルブロマイド３．９ｙ及びメクロレ
イン２ｙを加えて４時間還流する。反応液を水にあけて
析出物を酒取、母液をエーテルで抽出する。エーテル溶
液を水及ひ飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥する。エーテルを留去し、残渣を減圧蒸留して２・４
・４−トリメチルー１・５−ヘキサジエンー３−オール
を得る。収量１．６ダ、無色油状物、 沸点７０〜７５℃／２３順Ｈｇ，．ｎム８＝１．４６１
８参考例２リチウム０．３ｙを乾燥テトラヒドロフラン
１０ｍ１に懸濁する。

これにアルゴン気流下０℃で攪拌下に１−ブロムー４−
メチルー３−ペンテン３．３ｙ及びメタクロレイン１．
２ｙの混合物を滴下する。室温で１時間攪拌する。過剰
のリチウムを戸去し、母液を冷希硫酸にあけてエーテル
で抽出する。エーテル溶液を飽和重曹水及び飽和食塩水
で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテルを留去
し残渣を減圧蒸留して２・７−ジメチルー１・６−オク
タジエンー３−オールを得る。収量１ｙ、無色油状、沸
点９６〜９７℃／１６ＴｗｔＨｇ，．ｎ１）８＝１．４
６５９参考例３リチウム０．３ｙを乾燥テトラヒドロフ
ラン１０ｍ１に懸濁する。

これにアルゴン気流下０℃で攪拌下にメタクリルクロリ
ド１．８ｙ及び３・３−ジメチルアクロレイン１．２ｇ
の混合物を滴下する。室温で１時間攪拌する。過剰のリ
チウムを枦去し、母液を冷希硫酸にあけてエーテルで抽
出する。工ーテル溶液を飽和重曹水及ひ飽和食塩水で洗
浄後硫酸マグネシウムで乾燥する。エーテルを留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（メルク社
製、Ｋｉｅｓｅｌ孝１６０、３５ｙ）で精製する。ｎ−
ヘキサンニエーテル（２０：１）で溶出して２・６−ジ
メチルー１．５−ヘプタジエンー４−オールを得る。無
色油状、収量０．４ｇ、 ＮＭＲδＳ沁１．６〜１．８（９Ｈ）Ｂｒ．ｓ）２．１
（２ＨＮｄ）Ｊ ＝６Ｈｚ） ４．２８（ＩＨ．．ｑ） ４．６５（２Ｈ）Ｂｒ．ｓ） ４．８〜５．２（ＩＨ）ｍ） 製造例１ ２・４・４−トリメチルー１・５ −ヘキサジエンー３
−オール０．７ｙを乾燥ピリジン２ｍ１に溶解する。

これに無水酢酸２ｍιを加えて室温で一晩放置する。反
応液を氷水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶液
を希塩酸、飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄後硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。エーテルを留去し残渣を減圧蒸留
して、２・４・４−トリメチルー３−アセトキシー１・
５ −ヘキサジエンを得る。収量０．７ｙ）無色油状、 沸点７５〜７８゜Ｃ／１７ＴＷ１Ｈｇ，．ｎι８＝１．
４４６２製造例２ ２・７−ジメチルー１・６ −オクタジエンー３−オー
ル０．９ダを乾燥ピリジン２ｍιに溶解する。

これに無水酢酸２ｍιを加えて室温で一晩放置する。

反応液を氷水にあけてエーテルで抽出する。エーテル溶
液を希塩酸、飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄後硫酸マ
グネシウムで乾燥する。

エーテルを留去し残渣を減圧蒸留して、２・７−ジメチ
ルー３−アセトキシー１・６ −オクタジエンを得る。
収量１ダ、無色油状、 沸点１０５〜１０６℃／１８ＴＷｔＨｇ）ｎλ８＝１．
４５０６製造例３ ２・６−ジメチルー１・５ −ヘプタジエンー４−オー
ル０．２ｙを乾燥ピリジン１ｍιに溶解する。

これに無水酢酸１ｍｔを加えて室温で３時間放置する。

反応液を氷水にあけてエーテルて抽出する。エーテル溶
液を希塩酸、飽和重曹水及び飽和食塩水で洗浄後硫酸マ
グネシウムで乾燥する。

エーテルを留去し残渣を減圧蒸留して、２・６−ジメチ
ルー４−アセトキシー１・５ −ヘプタジエンを得る。
収量０．２ダ、無水油状、 沸点６８〜７０℃／１７ＴｆｇｎＨｇ）ＮＬ８＝１．４
４９８製剤例１ ２・２・４−トリメチルー３−アセトキシー１・５−ヘ
キサジエン０．５ｍｇを、ヘキサン０．２５ｍ１に溶解
し、これをゴムキャップに充填し、２５℃で３時間放置
してヘキサンを除去したのち栓をして性誘引剤を製造す
る。

製剤例２ ２・７−ジメチルー３−アセトキシー１・６ ーオクタ
ジエン０．５ｍ９を用いる以外は製剤例１と同様にして
性誘引剤を得る。

製剤例３ ２・６−ジメチルー４−アセトキシー１・５ ーヘプタ
ジエン１ｍ９を用いる以外は製剤例１と同様にして性誘
引剤を得る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＾１は低級アルカノイル基を示す。 〕で表わされる化合物、一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ 〔式中Ｒ＾２は低級アルカノイル基を示す。 〕で表わされる化合物及び一般式▲数式、化学式、表等
   があります▼ 〔式中Ｒ＾３は低級アルカノイル基を示す。 〕で表わされる化合物からなる群から選ばれた少なくと
   も１種を有効成分として含有することを特徴とするコナ
   カイガラムシ科昆虫用性誘引剤。