JPS6058932A - メチル−ヒ−ブチルエ−テルの製造方法 - Google Patents
メチル−ヒ−ブチルエ−テルの製造方法Info
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- JPS6058932A JPS6058932A JP58168009A JP16800983A JPS6058932A JP S6058932 A JPS6058932 A JP S6058932A JP 58168009 A JP58168009 A JP 58168009A JP 16800983 A JP16800983 A JP 16800983A JP S6058932 A JPS6058932 A JP S6058932A
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- JP
- Japan
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- methanol
- reaction
- distillation column
- catalyst
- imbutylene
- Prior art date
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- Pending
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/009—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping in combination with chemical reactions
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメチル−ｔ−ブチルエーテル（以下ｓｉｎｎｍ
「＋−ラ１−ト％４％４１１１．’ｎ七Ｊ、Ｉｙ−Ｌ＋
ｒＬ［ｌ＋−でＣ−ｂｒ甘せｌ：いう 以下同様）とメ
タノールから連続的にＭＴＢＥを製造する方法に関する
。
「＋−ラ１−ト％４％４１１１．’ｎ七Ｊ、Ｉｙ−Ｌ＋
ｒＬ［ｌ＋−でＣ−ｂｒ甘せｌ：いう 以下同様）とメ
タノールから連続的にＭＴＢＥを製造する方法に関する
。
ＭＴＢＥはガソリンのオクタン価向上剤として欧米では
多量に生、産されているものである。
多量に生、産されているものである。
またＪＭＴＢＥは分解してインブチレンとメタノールと
がそれぞれ高純度で、しかも容易に得られ、かつ、ＭＴ
ＢＥはインブチレン以外に不純物を含むＣ４留分かもで
も高純度で得られることからＭＴ’ＢＥの製造法はＣ４
留分からのイソブチレン分離法としても重要である。ま
た、インブチレンの殆んど全量を反応させて（υられた
残分のインブチレンを実質的に含まないＣ４留分ｔ１ブ
テン−１やブタジェン製造原料としても重要である。
がそれぞれ高純度で、しかも容易に得られ、かつ、ＭＴ
ＢＥはインブチレン以外に不純物を含むＣ４留分かもで
も高純度で得られることからＭＴ’ＢＥの製造法はＣ４
留分からのイソブチレン分離法としても重要である。ま
た、インブチレンの殆んど全量を反応させて（υられた
残分のインブチレンを実質的に含まないＣ４留分ｔ１ブ
テン−１やブタジェン製造原料としても重要である。
ところで、インブチレンとメタノールとを強酸性イオン
交換樹脂の存在下で反応させてＭＴＢＥを製造する方法
乃至ｇ１５３級オレフィンと第１級アルコールとを酸性
イオン交換仙脂の存在下で反応させて第６級エーテルを
製造する方法としては、たとえば特開昭５１−６９１２
号公報、特公昭５２−２０９６５号公報および特開昭５
３−７６０７号公報ｔｔ ラびｍＵｓＰ４，１９８．５
！１０などに記載されている方法が知られている。
交換樹脂の存在下で反応させてＭＴＢＥを製造する方法
乃至ｇ１５３級オレフィンと第１級アルコールとを酸性
イオン交換仙脂の存在下で反応させて第６級エーテルを
製造する方法としては、たとえば特開昭５１−６９１２
号公報、特公昭５２−２０９６５号公報および特開昭５
３−７６０７号公報ｔｔ ラびｍＵｓＰ４，１９８．５
！１０などに記載されている方法が知られている。
これらの方法ではエーテル化反応と、ＭＴＢＥを分離す
るための蒸留とは別々に行なわれ、このエーテル化反応
生成物はこれに含まれるＭＴＢＥ、メタノール、インブ
チレンおよびこれに同伴する他の炭化水素を分離するた
め蒸留工程に送られ、こへて製品ＭＴＢＥが分離取得さ
れる。
るための蒸留とは別々に行なわれ、このエーテル化反応
生成物はこれに含まれるＭＴＢＥ、メタノール、インブ
チレンおよびこれに同伴する他の炭化水素を分離するた
め蒸留工程に送られ、こへて製品ＭＴＢＥが分離取得さ
れる。
しかして、とｈらの方法では反応工程で高いインブチレ
ン反応率を達成しなければならず、そのためにメタノー
ルを多量に使用すると未反応のメタノールが多くなり、
分離工程でたとえば高い圧力での蒸留が必要になるなど
の負担が大きくなるとの欠点があった。
ン反応率を達成しなければならず、そのためにメタノー
ルを多量に使用すると未反応のメタノールが多くなり、
分離工程でたとえば高い圧力での蒸留が必要になるなど
の負担が大きくなるとの欠点があった。
ところでエーテル化反応は、平衡反応であることから、
反応温度が高ければ、反応は速いがその反面反応率は上
がらない。またメタノールを多くすればインブチレン反
応率は上げられるが蒸留工程でＣ４留分にの共沸物とし
てメタノールを留去させてＭＴＢＥと分離することが難
しくなる。またこの反応は、発熱反応であるから、熱伝
導の悪い触媒層中で強い発熱昇温か起るが、これは触媒
の劣化を招くので、この劣化を避けるため多管式の反応
器を用いたり、反応生成液をリザイクルして原料液を希
釈し、かつ、触媒層入口部分の温度を低くするなどの手
段を採るなどして触媒層の温度を低く保つような手段が
とられる。ところがこれらの条件では反応速度が低くな
るため、ＭＴＢＥの空時収１ｔ（ＳＴ Ｙ ｋｙＭＴＢ
Ｅ／７！触媒、ｈｒ）が低くなり、従って多量の触媒が
必要となり、反応器を大きくしなければならない。
反応温度が高ければ、反応は速いがその反面反応率は上
がらない。またメタノールを多くすればインブチレン反
応率は上げられるが蒸留工程でＣ４留分にの共沸物とし
てメタノールを留去させてＭＴＢＥと分離することが難
しくなる。またこの反応は、発熱反応であるから、熱伝
導の悪い触媒層中で強い発熱昇温か起るが、これは触媒
の劣化を招くので、この劣化を避けるため多管式の反応
器を用いたり、反応生成液をリザイクルして原料液を希
釈し、かつ、触媒層入口部分の温度を低くするなどの手
段を採るなどして触媒層の温度を低く保つような手段が
とられる。ところがこれらの条件では反応速度が低くな
るため、ＭＴＢＥの空時収１ｔ（ＳＴ Ｙ ｋｙＭＴＢ
Ｅ／７！触媒、ｈｒ）が低くなり、従って多量の触媒が
必要となり、反応器を大きくしなければならない。
また、イソブチレンを実質的會こ含まないＣ４留分は工
業上有用であるが、このようなＣ４留分な得るためには
インブチレンの反応率は９９％以上であることが要求さ
れ、これを満たすには平衡の壁があるので反応と蒸留の
工程を２回以上くり返す必要がある。
業上有用であるが、このようなＣ４留分な得るためには
インブチレンの反応率は９９％以上であることが要求さ
れ、これを満たすには平衡の壁があるので反応と蒸留の
工程を２回以上くり返す必要がある。
反応を平衡的に有利に進め、がっ、反応率を高くするた
めにメタノールとインブチレンとを反応蒸留塔内の反応
ゾーンで反応させて得られたＭＴＢＥを反応液から蒸留
によって逐次反応系外へ取り出すいわゆる反応蒸留形式
がある。
めにメタノールとインブチレンとを反応蒸留塔内の反応
ゾーンで反応させて得られたＭＴＢＥを反応液から蒸留
によって逐次反応系外へ取り出すいわゆる反応蒸留形式
がある。
この形式としてはたとえばＵＳＰ ５６３４５３４、Ｕ
ＳＰ ４３０７２５４おＪ：びＵＳＰ４３３６４０７な
どに記載されている。これらの場合には反応と蒸留とは
同時に行なわれるので一工程で済むが、これらの従来の
方法には各各大きな欠点を有しているので未だ実用に供
されるに至っていない。
ＳＰ ４３０７２５４おＪ：びＵＳＰ４３３６４０７な
どに記載されている。これらの場合には反応と蒸留とは
同時に行なわれるので一工程で済むが、これらの従来の
方法には各各大きな欠点を有しているので未だ実用に供
されるに至っていない。
すなわち、■反応熱によって蒸留バランスがくずれるの
で還流比を大きくとる、■メタノールをインブチレンに
対して著しく過剰にするとＭＴＢＥに多量のメタノール
が混入し、このメタノールを蒸留で除くためには蒸留で
の圧力な＾くしなければならずψＩＩＩＩ！ｇ＋でけ１
１い−−す畏蓚メタノールの使用量を少なくするとジイ
ソブチレンが副生され易くなる。■反応液が還流液で大
きく希釈されるので反応速度が遅く高い反応率を得るに
は反応ゾーンは大容量になる。
で還流比を大きくとる、■メタノールをインブチレンに
対して著しく過剰にするとＭＴＢＥに多量のメタノール
が混入し、このメタノールを蒸留で除くためには蒸留で
の圧力な＾くしなければならずψＩＩＩＩ！ｇ＋でけ１
１い−−す畏蓚メタノールの使用量を少なくするとジイ
ソブチレンが副生され易くなる。■反応液が還流液で大
きく希釈されるので反応速度が遅く高い反応率を得るに
は反応ゾーンは大容量になる。
などの欠点があった。
本発明者らは、反応蒸留形式におけるインブチレンの反
応率を高くすることが出来、しかも、反応とともに蒸留
が可能であるとの利点を活用し、しかも反応蒸留形式に
おける前記の諸欠点を克服しシンプルでコンパクトな装
置を用いてインブチレン反応率９９％以上を達成しうる
ブーセスを目指し鋭意研究した結果、本発明に至ったも
のである。
応率を高くすることが出来、しかも、反応とともに蒸留
が可能であるとの利点を活用し、しかも反応蒸留形式に
おける前記の諸欠点を克服しシンプルでコンパクトな装
置を用いてインブチレン反応率９９％以上を達成しうる
ブーセスを目指し鋭意研究した結果、本発明に至ったも
のである。
すなわち、本発明は固体酸触媒の存在下でインブチレン
とメタノールとを反応させてメチル−ｔ −メチルｘ−
−？ルを製通する方法において、インブチレンとメタノ
ールとの混合物を断熱型反応器を通過させてインブチレ
ンとメタノールとを反応させて少なくともメチルー−−
ブチルエーテルならびに未反応のインブチレンおよびメ
タノールを含有する反応生成物を得、引続いて該反応生
成物を反応蒸留塔に導いてこ〜で未反応のインブチレン
とメタノールとを反応させ、かつメチル−ｔ−ブチルエ
ーテルを分離することを粍徴とするメチル−１−ブチル
エーテルの製造方法である。
とメタノールとを反応させてメチル−ｔ −メチルｘ−
−？ルを製通する方法において、インブチレンとメタノ
ールとの混合物を断熱型反応器を通過させてインブチレ
ンとメタノールとを反応させて少なくともメチルー−−
ブチルエーテルならびに未反応のインブチレンおよびメ
タノールを含有する反応生成物を得、引続いて該反応生
成物を反応蒸留塔に導いてこ〜で未反応のインブチレン
とメタノールとを反応させ、かつメチル−ｔ−ブチルエ
ーテルを分離することを粍徴とするメチル−１−ブチル
エーテルの製造方法である。
本発明で使用される原着のインブチレンは、インブチレ
ンそれ自体でもよく、また、インブチレンを含有してい
る炭化水素でもよい。就中、ナフサクランキング後のＣ
４留分からのブタジェンを抽出したあとのいわゆるスペ
ントＢＢ。
ンそれ自体でもよく、また、インブチレンを含有してい
る炭化水素でもよい。就中、ナフサクランキング後のＣ
４留分からのブタジェンを抽出したあとのいわゆるスペ
ントＢＢ。
接触分解からのＣ４留分、ブタンの脱水素生成物および
イソブタンの熱分解生成物などが工業的に好適である。
イソブタンの熱分解生成物などが工業的に好適である。
原料炭化水素のインブチレン濃度としては通常は２〜６
０ｗｔ９６．１０〜６０ ｗ ｔ ９６ が好ましい。
０ｗｔ９６．１０〜６０ ｗ ｔ ９６ が好ましい。
メタノールの使用量ヲよイソブチレン１モルに対して通
常は０．８モル以上の割合とされ、好ましくは０．８〜
１０モル、勃に好ましく ｔｌｏ 。
常は０．８モル以上の割合とされ、好ましくは０．８〜
１０モル、勃に好ましく ｔｌｏ 。
９５〜５モルの割合とされる。なお、原料炭化水素のイ
ンブチレン渋皮がたとえば５ ｗｉ９６ 未満のように
低いときにはメタノールの使用量を多くすることもでき
る。また、たとえば、ガソリン添加用１ｖｉ Ｔ Ｂ
Ｅ製造の場合のようにジイソブチレンの生成が評容さｈ
る場合および／または反応蒸留塔留出物中の未反応メタ
ノールの量を減少させ、以ってメタノール回収工程を省
略するプロセスを採用したいときなどには、メタノール
の使用１をインブチレン１モルに対して通常は１．０５
モル以下、好ましくは０．８〜１モル、特に好ましくは
０．９５〜１モルとされる。なお、インブチレンおよび
メタノールとは両者の混合物として断熱反応器へ供給し
てもよく、また別々に断熱反応器に供給して該反応器内
で両者を混合してもよい。
ンブチレン渋皮がたとえば５ ｗｉ９６ 未満のように
低いときにはメタノールの使用量を多くすることもでき
る。また、たとえば、ガソリン添加用１ｖｉ Ｔ Ｂ
Ｅ製造の場合のようにジイソブチレンの生成が評容さｈ
る場合および／または反応蒸留塔留出物中の未反応メタ
ノールの量を減少させ、以ってメタノール回収工程を省
略するプロセスを採用したいときなどには、メタノール
の使用１をインブチレン１モルに対して通常は１．０５
モル以下、好ましくは０．８〜１モル、特に好ましくは
０．９５〜１モルとされる。なお、インブチレンおよび
メタノールとは両者の混合物として断熱反応器へ供給し
てもよく、また別々に断熱反応器に供給して該反応器内
で両者を混合してもよい。
第１段の−［熱反応器の形式などには特に制限はないが
、通常はピストン流捜反応器が使用される。断熱反応器
の反応条件は触媒層入口温度は通常４０〜８０℃、好ま
しくは５０−７０℃とされ、触媒層入口温度は触媒層入
口温度よりも高く通常は６０〜９０’Ｃ１好ましくは７
０〜８５℃とされる。触媒層温度をこのような温度とす
るためには通常は反応蒸留塔々頂での圧力を５〜１２
ｋｇ ７ ａｍ ２ Ｇにｍ節すればよい。
、通常はピストン流捜反応器が使用される。断熱反応器
の反応条件は触媒層入口温度は通常４０〜８０℃、好ま
しくは５０−７０℃とされ、触媒層入口温度は触媒層入
口温度よりも高く通常は６０〜９０’Ｃ１好ましくは７
０〜８５℃とされる。触媒層温度をこのような温度とす
るためには通常は反応蒸留塔々頂での圧力を５〜１２
ｋｇ ７ ａｍ ２ Ｇにｍ節すればよい。
断熱反応器内の触媒は固体酸触媒が使用されるがたとえ
ば、マクロポーラスを強酸性イオン交換樹脂、固体りん
酸触媒およびゼオライトなどが使用される。これらのう
ち、マクロポーラス型強酸性イオン交換樹脂が好ましい
。
ば、マクロポーラスを強酸性イオン交換樹脂、固体りん
酸触媒およびゼオライトなどが使用される。これらのう
ち、マクロポーラス型強酸性イオン交換樹脂が好ましい
。
マクロポーラス型強酸性イオン交換樹脂の代表例として
はアンバーリスト１５およびアンバーライト２００Ｃ（
両名ともローム・アンド・の０．０１〜０．２倍が適当
である。
はアンバーリスト１５およびアンバーライト２００Ｃ（
両名ともローム・アンド・の０．０１〜０．２倍が適当
である。
第１段の断熱反応器ではインブチレン反応率は８０〜９
３％となり、これは従来の冷却型反応器の反応到達率９
５〜９７９６に比較して低い。
３％となり、これは従来の冷却型反応器の反応到達率９
５〜９７９６に比較して低い。
しかしながら、この反応率は断熱反応器では非常に短か
い時間に達成される。したがってＭＴこの第１段の断熱
反応器から出てくる比較的反応率が低く未反応のメタノ
ールおよびインブチレンを比較的多量に含んだ反応生成
液はそのまま反応蒸留塔に供給される。そして未反応の
インブチレンおよびメタノールはインブチレンに同伴し
ていた炭化水素と共にＭＴＢＥを分離力へ分へされるの
で高いインブチレン反応率が得られる。
い時間に達成される。したがってＭＴこの第１段の断熱
反応器から出てくる比較的反応率が低く未反応のメタノ
ールおよびインブチレンを比較的多量に含んだ反応生成
液はそのまま反応蒸留塔に供給される。そして未反応の
インブチレンおよびメタノールはインブチレンに同伴し
ていた炭化水素と共にＭＴＢＥを分離力へ分へされるの
で高いインブチレン反応率が得られる。
本発明の反応蒸留では反にじ、蒸留塔フィーＰでのイン
ブチレン濃度が低く抑えられ、また、断熱反応器入口で
のメタノール／インブチレンモル比をわずか過剰にする
だけで反ＦＬ、蒸り、ｉｉ塔内でもインブチレンの１合
を抑えることができる。
ブチレン濃度が低く抑えられ、また、断熱反応器入口で
のメタノール／インブチレンモル比をわずか過剰にする
だけで反ＦＬ、蒸り、ｉｉ塔内でもインブチレンの１合
を抑えることができる。
また反応蒸留塔内ではメタノールがｎｊ ｔ’ｔされる
ので未反応メタ７−ルを加圧蒸留で共湘で留去させる通
常の蒸留塔の場合に比較して、より低い圧力での操作が
可能となる。断熱反応器でイソブチレンの反応率は一般
に８０〜９３％とされるので、通算で９９％反応率を達
成するためには、反応蒸留塔内でのインブチレン反応率
は８５〜９５９６を達成すればよく、これは反応蒸留塔
における反応ゾーンでの負荷が大Ｉ＋］に軽減されるこ
とになり、したがって反応ゾーンに保持する触媒量が少
なくてすむことになる。このため蒸留の効率も上がり反
応’ｆｌ＋ Ｗ、塔もコンパクトなものになる。
ので未反応メタ７−ルを加圧蒸留で共湘で留去させる通
常の蒸留塔の場合に比較して、より低い圧力での操作が
可能となる。断熱反応器でイソブチレンの反応率は一般
に８０〜９３％とされるので、通算で９９％反応率を達
成するためには、反応蒸留塔内でのインブチレン反応率
は８５〜９５９６を達成すればよく、これは反応蒸留塔
における反応ゾーンでの負荷が大Ｉ＋］に軽減されるこ
とになり、したがって反応ゾーンに保持する触媒量が少
なくてすむことになる。このため蒸留の効率も上がり反
応’ｆｌ＋ Ｗ、塔もコンパクトなものになる。
反応蒸留塔において反応ゾーンは塔内の上段相当部分に
設けられるが、反応ゾーンは蒸留塔内に設けてもよく、
また蒸留塔とは別に設けてもよい。
設けられるが、反応ゾーンは蒸留塔内に設けてもよく、
また蒸留塔とは別に設けてもよい。
反応蒸留塔の段数、供給段、反応ゾーンの位置および還
流比などは第１段の断熱反応器からの反応生成液の組成
および反応蒸留器内での反応条件および蒸留条件などに
よって異り一概に特定しえないが、所要段数は、通常は
１５〜４０段が適当である。供給段数は蒸留塔の中段乃
至は中段よりや〜下の段が好ましい。反応ゾーンの位置
は供給段より上部であって、両者の間隔は蒸留段数とし
て６〜５段とされる。また、還流比は小さい程よいが、
通常０．３〜１０、好ましくは０．５〜５とされる。反
応蒸留塔内の圧力は前記のように塔頂圧力が通常は５〜
１２ ｋｌ？／ ｃｍ２ Ｇ 、 ｉｆｆましくは８−
１０ ｋ！？／ ｃｍ２ Ｇとなるように調節される。
流比などは第１段の断熱反応器からの反応生成液の組成
および反応蒸留器内での反応条件および蒸留条件などに
よって異り一概に特定しえないが、所要段数は、通常は
１５〜４０段が適当である。供給段数は蒸留塔の中段乃
至は中段よりや〜下の段が好ましい。反応ゾーンの位置
は供給段より上部であって、両者の間隔は蒸留段数とし
て６〜５段とされる。また、還流比は小さい程よいが、
通常０．３〜１０、好ましくは０．５〜５とされる。反
応蒸留塔内の圧力は前記のように塔頂圧力が通常は５〜
１２ ｋｌ？／ ｃｍ２ Ｇ 、 ｉｆｆましくは８−
１０ ｋ！？／ ｃｍ２ Ｇとなるように調節される。
反応蒸留塔の反応ゾーンで使用Ｊされる触媒の種類は前
記の第１段の断熱型反応器で使用される触媒と同様であ
る。また、この反応ゾーンでの触媒の使用量は、断熱反
応器で使用さハた触媒容積よりも多くする必要はなく、
通′１１７は同容積以下、好ましくは０．２〜０．８倍
程度とされる。
記の第１段の断熱型反応器で使用される触媒と同様であ
る。また、この反応ゾーンでの触媒の使用量は、断熱反
応器で使用さハた触媒容積よりも多くする必要はなく、
通′１１７は同容積以下、好ましくは０．２〜０．８倍
程度とされる。
反応蒸留塔の反応ゾーンにおける触媒の装着の方法につ
いては特に制限はないが、たとえばＵＳＰ ３（５３４
５３４のご２くダウンカマーに触媒を設置するもの、あ
るいはＵＳＰ ４３０７２５４のごとくイオン交換樹脂
を内蔵したポケットを有する布ベルトを金網でサポート
して棚段上におくもの、あるいは棚段に触媒の浅い層を
匠くものなどがある。触媒の形状として従来の径０．５
〜２ｍｍの粒状のもの以外に蒸留才オ ←ヤへの反応速度との両者ともに優秀な成航をを１１１
ｊ減できることはＭｉ＜べきことで工業的意義は大きい
。
いては特に制限はないが、たとえばＵＳＰ ３（５３４
５３４のご２くダウンカマーに触媒を設置するもの、あ
るいはＵＳＰ ４３０７２５４のごとくイオン交換樹脂
を内蔵したポケットを有する布ベルトを金網でサポート
して棚段上におくもの、あるいは棚段に触媒の浅い層を
匠くものなどがある。触媒の形状として従来の径０．５
〜２ｍｍの粒状のもの以外に蒸留才オ ←ヤへの反応速度との両者ともに優秀な成航をを１１１
ｊ減できることはＭｉ＜べきことで工業的意義は大きい
。
以１本発明の実施例を示すが、これらに限定されるもの
ではない。
ではない。
実施例 １
インｙ−ｙ−レンを含む原料としてはブタジェンを抽出
した後のいわゆるスペン） Ｂ Ｂ ％′を分を測度は
４５９６であった。
した後のいわゆるスペン） Ｂ Ｂ ％′を分を測度は
４５９６であった。
断熱反応器は内径５９．４ｍｍψ長さ２．ＩＷＬのステ
ンレス鋼管で温度計の鞘管と目皿を内部に有している。
ンレス鋼管で温度計の鞘管と目皿を内部に有している。
マクロポーラス型強酸性イオン交換樹脂触媒として市販
のアンバーライ）２０ＤＣを用い、このイオン交ｊＱ
狗Ｊｉ）ｒ ’：ｌメタノールによって予め％４１１に
膨潤させて触媒として充てんした。
のアンバーライ）２０ＤＣを用い、このイオン交ｊＱ
狗Ｊｉ）ｒ ’：ｌメタノールによって予め％４１１に
膨潤させて触媒として充てんした。
反応蒸留塔は内径１０２ｍ＋ｉψ高さ４，５ｒｒＬの棚
段塔であり理論段数２２段に相当する。断熱反応器から
の反応生成液は反応蒸留塔の第１１段相当部に供給さり
、た。触媒充てん段には、股上で５０メツシユの金網で
上下からサンドインチ状に挟まれた触媒が置かれており
、上段のダウンカマーからの還流液はこの触媒層内を通
過し下段からの蒸気と触媒層内で接触する。触媒充てん
部位は第１５〜１９段相当部分であり、触媒層烏は全体
で１．２ｍであった。触媒は断熱反応器におけると同様
なアンバーライト２００Ｃでありメタノール１こｒつイ
早め９１ｒＮ最側させて充てんした。
段塔であり理論段数２２段に相当する。断熱反応器から
の反応生成液は反応蒸留塔の第１１段相当部に供給さり
、た。触媒充てん段には、股上で５０メツシユの金網で
上下からサンドインチ状に挟まれた触媒が置かれており
、上段のダウンカマーからの還流液はこの触媒層内を通
過し下段からの蒸気と触媒層内で接触する。触媒充てん
部位は第１５〜１９段相当部分であり、触媒層烏は全体
で１．２ｍであった。触媒は断熱反応器におけると同様
なアンバーライト２００Ｃでありメタノール１こｒつイ
早め９１ｒＮ最側させて充てんした。
原料スベン）ＢＢ中のイソブチレンに対してメタノール
を１，１倍モル比で添加し混合後加圧下液状で定量ポン
プによ’Ｊ ２６ ｋｌ？／ ｈｒ の速度で断熱反応
器にフィードした。断熱反応器の触媒層入口温度は５５
℃に調節された。反応圧力は蒸留塔々頂圧力を７ 、
５ ｋｇ ／ ｃｍ２ Ｇに調節すルコとにより＃ｆＩ
熱反応器の入口は８に９／σ２Ｇとなった。断熱反応器
の触媒層出口温度は８１℃であった。断熱反応器がらの
反応生成液はそのまま反応蒸留塔に供給された。断熱反
応器出口における組成を第１表に示した。このときのイ
ンブチレン反応率は８９９６であった。
を１，１倍モル比で添加し混合後加圧下液状で定量ポン
プによ’Ｊ ２６ ｋｌ？／ ｈｒ の速度で断熱反応
器にフィードした。断熱反応器の触媒層入口温度は５５
℃に調節された。反応圧力は蒸留塔々頂圧力を７ 、
５ ｋｇ ／ ｃｍ２ Ｇに調節すルコとにより＃ｆＩ
熱反応器の入口は８に９／σ２Ｇとなった。断熱反応器
の触媒層出口温度は８１℃であった。断熱反応器がらの
反応生成液はそのまま反応蒸留塔に供給された。断熱反
応器出口における組成を第１表に示した。このときのイ
ンブチレン反応率は８９９６であった。
反応蒸留塔では還流比２．０で運転され留出液（７１℃
）の組成および缶出液（１４５℃）を の組成丑第１表に示した。
）の組成および缶出液（１４５℃）を の組成丑第１表に示した。
反応蒸留塔での反応率は９６９６であり、通算反応率は
９９９６であった。また通算のＭｊＢＥＳＴＹは２ 、
４ ｋｇＭＴＢ Ｅ／ Ｊ−ｃ、ａｔｌｒ であった
。
９９９６であった。また通算のＭｊＢＥＳＴＹは２ 、
４ ｋｇＭＴＢ Ｅ／ Ｊ−ｃ、ａｔｌｒ であった
。
第１表
インブチレン ３５．１ ３．９ ０．５５メタノール
２２．０ ４．５ ４．２ＭＴＢＥ ４８．５ ９９
．１ ＋ その他Ｃ４４２，９４２１，９９５，２０，２ジイソブ
チレン ０，１５ ０，３ ｔ−ブタノール ０．２０ ０．４ 流１（ｋＩ７／ｈｒ）２６，０ ２６．０ １１． ６
１４．４弗 ブタン類およびブテン類の計 実施例 ２ インブチレンを含む原料としては流動接触りと 解プロセスから得られ七０４留分を使用した。
２２．０ ４．５ ４．２ＭＴＢＥ ４８．５ ９９
．１ ＋ その他Ｃ４４２，９４２１，９９５，２０，２ジイソブ
チレン ０，１５ ０，３ ｔ−ブタノール ０．２０ ０．４ 流１（ｋＩ７／ｈｒ）２６，０ ２６．０ １１． ６
１４．４弗 ブタン類およびブテン類の計 実施例 ２ インブチレンを含む原料としては流動接触りと 解プロセスから得られ七０４留分を使用した。
この留分りインブチレン濃腿は１６９６であった。
この原料を使用し、第１囚のフローシートによって示さ
れたプロセスｔこよってＭ ＴＢ Ｅを製造した。この
プロセスでは蒸留塔と反応、ゾーンとは別々に設けられ
、この反応ゾーンは蒸７４塔頂に接続された反応蒸留塔
を使用している。
れたプロセスｔこよってＭ ＴＢ Ｅを製造した。この
プロセスでは蒸留塔と反応、ゾーンとは別々に設けられ
、この反応ゾーンは蒸７４塔頂に接続された反応蒸留塔
を使用している。
すなわち、第１図においてインブチレンを含有する原料
Ｃ４留分とメタノールとの混合物は、原料供給管１かも
、触媒２が充てんされている断熱反応器６に供給される
。！ｌｉ熱反熱反応器底からＭ Ｔ Ｂ Ｅ ’ｌｘら
Ｕ’ｌこ未反応のインブチレンおよ０・メタノールを含
む反応生成液が排出され流路４を経由して蒸留塔５に０
（給される。蒸留塔５の艮から缶出液管６を介し゛（Ｍ
ＴＢ Ｅを含有する缶出液が抜き取られる。蒸留塔５
の塔頂からは未反応のインブチレンおよびメタノールな
らひにインブチレン以外の灰化水系を含むカスが釦ト出
される。このガスは功、路７を経由して触媒８か充てん
されている反ルＬンー７９に送られる。反応ゾーン９で
生成された＞＋ Ｔ ＨＥは反応ゾーン排出液に含まれ
、この反応ゾーンＵＰ 出液はポンプ１０によって蒸留
塔５のｉ＋頂へ送られる。反ルシ、ゾーン９の頂Ｂ１≦
からυニー出されたカスは流路１１を経由してコンデン
サー１２１こ送られ１３を介して反応ゾーン９へ戻され
、残部は留出液として流路１４から系外へ排出される。
Ｃ４留分とメタノールとの混合物は、原料供給管１かも
、触媒２が充てんされている断熱反応器６に供給される
。！ｌｉ熱反熱反応器底からＭ Ｔ Ｂ Ｅ ’ｌｘら
Ｕ’ｌこ未反応のインブチレンおよ０・メタノールを含
む反応生成液が排出され流路４を経由して蒸留塔５に０
（給される。蒸留塔５の艮から缶出液管６を介し゛（Ｍ
ＴＢ Ｅを含有する缶出液が抜き取られる。蒸留塔５
の塔頂からは未反応のインブチレンおよびメタノールな
らひにインブチレン以外の灰化水系を含むカスが釦ト出
される。このガスは功、路７を経由して触媒８か充てん
されている反ルＬンー７９に送られる。反応ゾーン９で
生成された＞＋ Ｔ ＨＥは反応ゾーン排出液に含まれ
、この反応ゾーンＵＰ 出液はポンプ１０によって蒸留
塔５のｉ＋頂へ送られる。反ルシ、ゾーン９の頂Ｂ１≦
からυニー出されたカスは流路１１を経由してコンデン
サー１２１こ送られ１３を介して反応ゾーン９へ戻され
、残部は留出液として流路１４から系外へ排出される。
また、コンデンサー１２での非凝縮分は缶出ガスとして
圧力調節弁１５を経由して系外へυト出される。
圧力調節弁１５を経由して系外へυト出される。
断熱反応器６、これに充てんされた触媒２および反応条
件などはそれぞれ実施例１におけると同様とした。
件などはそれぞれ実施例１におけると同様とした。
蒸留塔５は内径１０ｍ１１１ψ、高さ４ｍの棚段塔であ
り、理論段数２０段に相当する。この蒸留塔頂と接続さ
れた反応ゾーン９は内径２０８鮎φ、高さ１．４ＷＬの
充てん塔であり、これは蒸留塔上部の４段分に相当する
。
り、理論段数２０段に相当する。この蒸留塔頂と接続さ
れた反応ゾーン９は内径２０８鮎φ、高さ１．４ＷＬの
充てん塔であり、これは蒸留塔上部の４段分に相当する
。
反応ゾーンの内部にはディクソンバンキングとアンバー
ライト２００’Ｇとを分散光てんした。
ライト２００’Ｇとを分散光てんした。
アンバーライト２００−Ｇはメタノールによって３１に
予め膨潤させて使用した。
予め膨潤させて使用した。
触媒の脱落を防ぐため下部サホートとし゛Ｃ５０メツシ
ュの金網を使用した。原料中のイソブチレンに対してメ
タノールを１．３倍モル比で添加した混合液を加圧下液
状で定１ポンプにより５０ｋｇ／ｈｒの速度で断熱反応
器乙に供給し塔頂圧力（反応ゾーン出口圧力）を１０ｋ
ｇ／α２Ｇｒ−調節することにより、断熱反応器乙の入
口圧力は１０．５に９／α２Ｇこなり、また前記の触媒
層温度が保たれた。断熱反応器での反応生成液はそのま
ま蒸留塔の第１４段相当部に供給された。断熱反応器出
口におけるインブチレン反応率は８４％であった。反応
蒸留塔では還流比１．５で運転され塔頂温度は７６℃で
貿出し、塔底温度は１５４℃であった。反応蒸値塔の反
応ゾーンでの反応率は９６％に達し通ｐ、インブナレン
反応率は９９．４％であった。
ュの金網を使用した。原料中のイソブチレンに対してメ
タノールを１．３倍モル比で添加した混合液を加圧下液
状で定１ポンプにより５０ｋｇ／ｈｒの速度で断熱反応
器乙に供給し塔頂圧力（反応ゾーン出口圧力）を１０ｋ
ｇ／α２Ｇｒ−調節することにより、断熱反応器乙の入
口圧力は１０．５に９／α２Ｇこなり、また前記の触媒
層温度が保たれた。断熱反応器での反応生成液はそのま
ま蒸留塔の第１４段相当部に供給された。断熱反応器出
口におけるインブチレン反応率は８４％であった。反応
蒸留塔では還流比１．５で運転され塔頂温度は７６℃で
貿出し、塔底温度は１５４℃であった。反応蒸値塔の反
応ゾーンでの反応率は９６％に達し通ｐ、インブナレン
反応率は９９．４％であった。
各ステップの組成な第２表に示した。
第２表
インブチレン １４．３ ２．２ ０．１１メタノール
１０．６ ３，７ ３．１ＭＴＢＥ １８．９ ９９
．０ ＋ その他Ｃ４７５，１７５，１９６，８０，４３ジイソブ
チレン ０．０６ ０． ろ１ｔ−ブタノール ０．
０５ ０． ２６流量（ｋｙ／ｈｒ） ｓｏ、ｏ ｓｏ
、０ ２３． ３ ６． ７米 ブタン矩およびブテン
類の計
１０．６ ３，７ ３．１ＭＴＢＥ １８．９ ９９
．０ ＋ その他Ｃ４７５，１７５，１９６，８０，４３ジイソブ
チレン ０．０６ ０． ろ１ｔ−ブタノール ０．
０５ ０． ２６流量（ｋｙ／ｈｒ） ｓｏ、ｏ ｓｏ
、０ ２３． ３ ６． ７米 ブタン矩およびブテン
類の計
第１図は実施例２で使用されたプロセスのフローシート
である。 図面において １ 原料供給管 ２ 触媒 ３ ｔ！ｉｌｉ熱反応器５
蒸留塔 ６ 缶出液管 ８ 触媒 ９ 反応ゾーン １０ ポンプ
である。 図面において １ 原料供給管 ２ 触媒 ３ ｔ！ｉｌｉ熱反応器５
蒸留塔 ６ 缶出液管 ８ 触媒 ９ 反応ゾーン １０ ポンプ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 固体酸触Ｗの存在下でインブチレンとメタノールとを反
応させてメチル−１−ブチルエーテルを製造する方法に
おいて、イソブチレンとメタノールとの混合物を断熱Ｂ
２反応器を通過させてインブチレンとメタノールとを反
応させて少なくともメチル−【−ブチルエーテルならび
に未反応のインブチレンおよびメタノールを含有する反
応生成物を得、引続いて該反応生成物を反応蒸留塔に導
いてこ〜で未反応のインブチレンとメタノールとを反応
させ、かつメチル−１−ブチルエーテルを分離すること
を特徴とするメチル−１−ブチルエーテルの製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168009A JPS6058932A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | メチル−ヒ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58168009A JPS6058932A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | メチル−ヒ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6058932A true JPS6058932A (ja) | 1985-04-05 |
Family
ID=15860108
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58168009A Pending JPS6058932A (ja) | 1983-09-12 | 1983-09-12 | メチル−ヒ−ブチルエ−テルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6058932A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004065338A1 (de) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von butenoligomeren und tert.-butylethern aus isobutenhaltigen c4-strömen |
| JP2006507343A (ja) * | 2002-11-21 | 2006-03-02 | アルコ ケミカル テクノロジィ， エル．ピー． | メチル−ｔ−ブチルエーテルの精製 |
| US7135597B2 (en) | 2002-10-11 | 2006-11-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of monochloroacetic acid |
| US9718767B2 (en) | 2015-12-04 | 2017-08-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Beta-mercaptoethanol synthesis |
| JP2019516702A (ja) * | 2017-01-06 | 2019-06-20 | エルジー・ケム・リミテッド | メチル第三級ブチルエーテルの製造方法 |
| US10689333B1 (en) | 2019-02-22 | 2020-06-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | 2-mercaptoethanol synthesis |
-
1983
- 1983-09-12 JP JP58168009A patent/JPS6058932A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7135597B2 (en) | 2002-10-11 | 2006-11-14 | Akzo Nobel N.V. | Process for the preparation of monochloroacetic acid |
| JP2006507343A (ja) * | 2002-11-21 | 2006-03-02 | アルコ ケミカル テクノロジィ， エル．ピー． | メチル−ｔ−ブチルエーテルの精製 |
| WO2004065338A1 (de) * | 2003-01-23 | 2004-08-05 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von butenoligomeren und tert.-butylethern aus isobutenhaltigen c4-strömen |
| US7473812B2 (en) | 2003-01-23 | 2009-01-06 | Oxeno Olefinchemie Gmbh | Method for producing butene oligomers and tert-butyl ethers from C4 flows containing isobutene |
| US9718767B2 (en) | 2015-12-04 | 2017-08-01 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Beta-mercaptoethanol synthesis |
| US10544094B2 (en) | 2015-12-04 | 2020-01-28 | Chevron Philips Chemical Company, Lp | Beta-mercaptoethanol synthesis |
| JP2019516702A (ja) * | 2017-01-06 | 2019-06-20 | エルジー・ケム・リミテッド | メチル第三級ブチルエーテルの製造方法 |
| US10626072B2 (en) | 2017-01-06 | 2020-04-21 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing methyl tert-butyl ether |
| US10689333B1 (en) | 2019-02-22 | 2020-06-23 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | 2-mercaptoethanol synthesis |
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