JPS6059032A - 耐食性に優れたＰｄ基非晶質金属細線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、断面が円形である耐食性に優れたＰｄ基非晶
質金属細線に関するものである。

従来より、Ｉｌｄ、　Ｐｔ、ΔＵ等の貴金属元素は、装
飾品等に多く用いられているが、特に１石油化学工業で
は、原油の精製時の水素化５３）ηそ反応等には。

＋１ｔ、　Ｐｄ等は非常に重要な触媒となってお句、近
年では２石炭液化の為のメタン、メタノール合成等にも
通した触媒であることが判明してきている。

また、他には、硬ろうイづ材＃［として、Ｐｄ２ｏＣｒ
貫３５ｉ５ＢＩ２Ｎｉ５０（原子％、以下同様。）やＰ
ｄ３２　Ｎｉｐ　Ａｕｓ等が耐食性、耐酸化性を要求さ
れる分野、特に航空機やミサイル等に多く使用されるよ
うになってきている。また、その高耐食性から歯科用材
料等としても利用されており、近年、工業的価値は倍加
している。

しかも貴金属元素を含む組成の合金を用いて。

液体急冷法により非晶質状態を有する合金がＰｄ−Ｂ。

Ｐｄ−５ｉ＋Ｐｄ−Ｍ−５ｉ　（Ｍ　＝　Ｎｉ、（：ｕ
＋　Ｐｅ、Ｃｏ、八ｇ＋　Ａｔ’）　＋Ｐｄ−Ｎ１−Ｐ
、Ｐｔ−Ｎ１−Ｐ等の台金糸で得られており。

また、これらの場合の試料のほとんどは全て厚さ１０〜
３０μｍ程度の薄帯で、液体急冷法の中でも最も試料作
製が容易な片ロール法、ピストン・アンビル法等による
ものであった。特に研究のよく行われているＰｄ基非晶
質金属の研究は、主に非晶質状態となるために必要な臨
界冷却速度についてや非晶質相の形成態と安定性などの
基礎研究に関するものばかりであり、その工業的有用性
にりいて記した報ぎばない。これは、先に述べたように
。

Ｐｄ基非晶質金属の研究が厚さ１０〜３０μｍ程度の薄
帯材料で主に行われていたためである。

一方、最近、工業的に極めて有用な細線祠料が超高速直
接製造により製造費を低減し、省エネルギーにもなる液
体急冷法である回転液中紡糸法（特開昭５６−１６５０
１６号公報参照）により製造されつつある。この回転液
中紡糸法によれば、高品質の金属細線（真円度が９０％
以上で１線径斑が４％以下の非常に均一な形状を有して
いる。）が連続的に製造される。薄・１１！状月料と比
較して細線状材料が秀れている点は、まず′４＋＋＋線
状祠料が金網として編んだり、織ったりできるのに対し
、薄帯材料では不可能である。また、細線状＋Ａ利は、
良好な円形断面を有しているが、さらに冷間伸線を施す
ことが可能で２表面の平滑性、　□＝Ｊ−法オｎ度等を
飛曜的に向上させることができる。さらに、細線状材料
は、剛直性が高く取扱いが非常に容易であり。

薄帯状材料は５極めて薄いため、取扱いが非常に困難で
ある。

そごで１本発明者らは、これらの事情に鑑み。

工業的に有用な断面が円形であるＰ４非晶質金属細線を
提供することを目的として鋭意り「究した結果、特定の
組成からなるＰｄ基合金を溶湯状態がら細線状に急冷固
化すると、薄帯状材料よりもさらに優れた耐食性を有す
る断面が円形であるＰｄ基非晶質金属細線が得られるこ
とを見い出し１本発明を完成した。

すなわぢ１本発明は、　Ｎｉが４〜６２原子％で、　Ｓ
ｔ又はＰが１５〜２５原子％で、残部が実質的にＰｄよ
りなる合金からなり、断面が円形である耐食性に優れた
Ｐｄ基非晶質金属細線である。

本発明の細線について説明すると、　Ｎｉの含有量は４
〜６２原子％であることが必要で、４〜５ｏ原子％が好
ましい。また＋Ｓ＋又はＰが１５〜２５原子％であるこ
とが必要で、　５ｉ１５〜２０原子％８Ｐ１８〜２５原
子％が好ましい。Ｎｌ量が、６２原子％を超える場合。

工業的に最も有効である回転液中紡糸法により細線を製
造する際、線形成能（冷却液体中で急冷凝固した時１円
形断面を有する線径斑の非常に小さい均一連続細線を形
成する性！＆′）が低下し、連続細線を製造することが
困難となる。またＮｉ量が。

４原子％未満では、耐食性は低下し、破断強度も低下し
好ましくない。また、ｓｉ又はＰが１５〜２５原子％の
範囲外である場合は、非晶質形成能が著しく低）シ、脆
くなる。また、残部は実質的にＰｄ孝りなるが２通常の
二［業材料中に存在する程度の不純物が含まれていても
よい。

本発明の細線を製造するのには、前記合金組成を用い、
製造法として特に好ましい回転液中紡糸法により急冷固
化させればよい。回転液中紡糸法としては、特開昭５６
−ｔｅｓｏ１ｅ’；公（弔に記載されているように１回
転ドラムの中に水を入れ、遠心力でドラ１１内壁に水膜
を形成ざゼ、ごの水膜中に溶融した合金を紡糸ノズルよ
り噴出し２円形断面を台する細線を得る方法があげられ
る。特に、均一な連続細線を得るには１回転ドラムの周
速度を紡糸ノズルより噴出さボＺ、る溶副；金属流の速
度を同速にするか又はそれ以上にすることが望まれ８特
に回転ドラムの周速度を紡糸ノズルより噴出される溶融
金属流の速度よりも５〜３０％速くすることが好ましい
。また、紡糸ノズルより噴出される溶融金属流とドラム
内壁に形成された水膜との角度は２０°以上が好ましい
。

本発明の細線は、６０％以上、好ましくは８０％以上、
特に好ましくは９０％以上の真円度を有し、線径斑が４
％以下の均一な形状を有する細線である。

本発明の細線は、冷間加工を連続して行うことができ１
寸法精度及び機械的性質をより向上させるため、圧延・
線引き加工を施すことができ、必要に応して、焼なまし
などの熱処理をも行うことができる。このような液体急
冷法の高速化、二［程の単純さは１本発明の細線を製造
するに際して。

製造費の低減、省エネルギーといった効果をもたらす。

本発明の細線は、優れた耐食性を有しており。

なお、かつ高い強度を示す。例えば円形断面を自する高
品質の（Ｐｄ　Ｏ，９−Ｎｉ　０１　）　８２−５ｉ１
８非晶質合金細線は、１ＯＮＨ２ＳＯ４中において、　
０．５２ｍｍ／ｙｅａｒであり、純Ｐｄ線の１．９６ｍ
ｍ／　ｙｅａｒ及び同組成の薄帯材料の１　、０２ｍｍ
／　ｙｅａｒと比較して、耐食性はがなり向上している
。しかも、本発明の（Ｐｄ０．９　ＮｉＯ，１）　８２
Ｓｉ１８の破断強度は、１７２ｋｇ／　ｍｍ２で、冷間
における線引きによりさらに強度は向上し、１９４わに
径斑）について測定し、その結果を表−■にまとめて示
す。ここで、真円度として連続した細線の長ざ方向に１
０点選び、その各点の断面の長径（Ｒ）と短径（ｒ）と
の比ｒ／　１１　ｘ　１００　（％）の平均値でめたも
のであり、また、線径斑としてレーザー線径測定機によ
り１１１１線をｌ（１（１０ｍ走行させ。

連続的な平均線径を測定させることにより（Ｍられた平
均線径の変動イ４をめたものである。

表−■から明らかなごとく、実施例１〜（３はＮ１及び
Ｓｉ、Ｐ含量が適正範囲内にあり、得られた１１）品質
（高真円度で線径斑が非常に小さい）で１優れた耐食性
を有し、破断強度も高い。しかし、比較例１の純Ｐｄ細
線は、破断強度も低く、また耐食性も悪い。

また、比較例２，３．８は、Ｎ１（ｉが０又は少量のた
め、非晶質でありながら、耐食性の向上もみられず、破
断強度も低い。比較例５．ＩＯは、　Ｎｉ合量が適正量
を超えており１回転液中紡糸法により。

非晶質細線材を製造する際、著しく線形成能か低下する
ため、線径斑が極端に大きくなり、連続細線を得ること
ができなかった。

また、比較例４．９は、それぞれ実施例２．５と同組成
であるが、薄帯材料であるため、細線月料を比較し、破
断強度、耐食性は劣る。これは。

細線材料が凹凸のほとんどない手出表面を有しているの
に対し、薄帯材料は、製造時にガス等の巻みこみにより
凹凸が多く、これが耐食性劣化の要因になっているもの
と考えられる。

比較例６．　７．　１１．１２ば、Ｓｉ、Ｐの含有量が
適正組成範囲を逸脱しており、非晶質にはならず、結晶
になるため、脆（実用にイ」（することはできなかっ］
こ。

代理人　売上雄三 手続ネｄｉ正書（自発） 昭和５９年２月ンｒ日 １、事件の表示 特願昭５８−１６８７３０号 ２、発明の名称 耐食性に優れたｐｄ基非晶質金属細線 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 ５、補正の対象 明１ａ書の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１１明細書第２頁第８行目の「合金糸」を「合金系」
と訂正する。

（２）回書同頁第１５行Ｌ１の「形成態−１を「形成能
」と訂正する。

（３）同書第６頁第１５行目の「合金細線は、　ＩＯＮ
　Ｈ２ＳＯ４中において」を「合金細線は、８０℃、１
ＯＮ＋１２５０４中において」と訂正する。

（４）同＋、ｌ＋第７頁第２行口のｌ−１，５８に／ｍ
ｍ２ｊを「＋５８　Ｊ／ｍｍ２Ｊとｉ’ｌ止する。

（５）同書第１０頁表−１の「浸食塵ＩＯＮ　ＩＩ□Ｓ
Ｏ，室温」を「浸食塵ＩＯＮ　ＩＩ□ＳＯａ　ｔｉＯ℃
Ｊと訂正する。

（６）同２）第１１頁表−１の続きの１−１１食度１Ｏ
Ｎ　＋１２ｓｏ４室温」を「ｌ受食度ＩＯＮ　ＩＩ□Ｓ
＋）４８０℃」と訂正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ｆｌｌＮｉが４〜６２原子％−７’、Ｓｉ又は１〕が１
   ５〜２５原子％で、残部が実質的にｐｄよりなる合金か
   らなり、断面が円形である耐食性に優れたＩ’ｄ基非基
   質晶質金属細