JPS6059075A - ほうろう前処理工程の省略可能なほうろう用鋼板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 はうろう焼成後、はうろうの密着性が極めて優れていて
、はうろう施釉工程の前処理が省略可能なほうろう用冷
延鋼板に関してこの明＃Ｉ＋ｌＩＩ書にのべる技術内容
は、冷延鋼板のめつき、とくにＮｉおよびｃｏ複合めっ
きによる表面処理によるほうろう密着性の改善に関連し
、はうろう用鋼板の属する技術の分野に位置している。

背景技術 通常はうろう製品の製造工程は、第１図（ａ）に示すよ
うに、プレス加工後、脱脂−酸洗−Ｎ１ディップ−中和
などの前処理を行い、乾燥後施釉、焼成を行っている。

しかし、こうした方法は、多数の工程からなるためコス
ト高となり、多くの手間をかける割には、はうろう欠陥
も減少しない。さらに酸類を用いるために環境の悪化や
廃酸処理などの公害問題も誘起され、それらの対策に多
くの設備や費用が必要となるなどの諸問題があった。

一般にほうろうの密着性を亮めるために前述した酸洗や
Ｎｉディップ処理などの前処理が不可欠とされていたの
に対し、このようなほうろうの密着に必要な酸洗やＮ１
ディップを省略する方法として未焼成はうろう用鋼板（
％公昭４８−２９２８９号公報参照）がかつ℃提案され
たけれども、この方法では鋼板メーカーが熱延段階を経
て施釉、乾燥およびその後に冷間圧延を行なうため、そ
れに専用の諸設備および資材を特徴とする特許とくに焼
成後のほうろう皮膜には不必要となる樹脂を釉薬に混用
するためコストアップとなり、さらに焼成段階で樹脂の
分解による黒煙が発生して大気汚染の原因となるという
別の欠点もある。

別に酸洗、Ｎ１ディップを省略し得るほうろう用鋼板に
ついては、特公昭５５−１８３５公報に開示され、その
開示によれば再結晶焼なましにより、Ｍｎが鋼板表面に
濃化してほうろうの密着性を阻害するため、Ｍｎを０．
５０％以下とし、冷間圧延により鋼板表面を清浄で活性
化すなわち、反応性に富む状態にさせることによって、
密着性を高め、冷間圧延のままのほうろうがけを可能と
しているが、加工性を必要とする用途には使用できず、
はとんど加工されないほうろう黒板などに適合するにす
ぎない。

さらに再結晶焼なまし後Ｎ１めつきを施し、プレス加工
後の前処理を不要ならしめたほうろう用鋼板も、特公昭
４７−４４７６号公報に示されているが、この場合Ｎ１
めつき後プレス加工するとめっきかは（離してその部分
の密着性が低下するのを防ぐため、Ｎ１めつき後に保護
被膜の被成を必要とし、その故にコストアップが避けら
れないし、もしＮｉがはく離した部分は錆やすいなどの
欠点を残す。

何れにせよ通常のほうろう焼成では、下引き−仕上げ一
層づけといったように多数回焼成が行なわれ、またほう
ろう欠陥に対する補修作業による多数回の焼成も行なわ
れる。

このように多数回焼成を行なうとほうろうの密着が急激
に低下するが、これに対する光分な対策は未だ開発され
はいない。

発明の目的 上記の問題点を解決し、とくに多数回焼成を行なっても
極めてほうろうの密着性が良好であって、しかも従来は
うろうの密着性を確保するために不可欠とされた酸洗、
Ｎエディツブなどの前処理を省略することが可能なほう
ろう用鋼板を提供することが、この発明の目的である。

発明者らは、先に冷間圧延後、丹結晶焼なまし前に鋼板
表面に０．１９／ｍ２〜Ｚ　Ｏ／ｌ／、ｚのＮ１めつき
を施すことによって多数回にわたる焼成に拘らず、はう
ろう密着性の急激な低下を回避できることを究明したが
、さらに進んで、この発明は、Ｎ１およびＣＯを少量複
合めっきすることにより、前処理の要なくほうろうの密
着性が一層改善されることを見い出した実験事実に立脚
している。

発明の構成 この発明は冷延鋼板表面にＮ１およびＣＯの複合めっき
層を有し、Ｎ１およびＣｏの付着量が０．０１１１７’
ｍ　２〜１．５Ｐ／、２の範囲でかつＧＯ付着賛が０．
００２１／Ｌ２以上であることからなるほうろう前処理
工程の省略可能なほうろう用鋼板である。

この発明においては、上記のＮｉ　、　Ｇｏ複合めっき
を冷間圧延後、再結晶焼なまし前に行ない、このめっき
後再結晶焼なましすることによって、めっきされたＮ１
およびＧＯ複合めっき層は、軟質化し、一部は鋼板表面
に拡散浸透する。

従って第１図（ｂ）に示すほうろう前処理なしの処理に
際しても、プレス加工時にＮ１やＣＯがはく離してほう
ろうの密着度が低下する心配はなく、また焼なまし後に
めっきしたものに比べ、ＮｉやＣＯが軟質化しているた
め、めっき層にクラックが入シ難く、プレス加工後に発
錆のうれいも少ないなどの利点がある。

はうろうと鉄の密着は、鋼板表面に生成されるＦｅＯが
釉薬に拡散溶融して維持され、ＦｅＯの濃度の多少によ
って左右される。

はうろうにおよぼすＮ１およびＣＯ複金めつきの効果は
鋼板表面に生成されるＦｅＯ量を抑制する一方、釉薬が
溶融後に、Ｎｉ　−Ｆｅ　＊　Ｃｉｏ　−Ｆｅの局部電
池を形成してＦｅＯの生成を促進し、秩とほうろうの密
着を維持する働きをする。

従ってＮ１およびＧｏ複合めっき量が多すぎるとほうろ
うの密着に必要ｒｚＦｅｏが生成されにくくなり、逆に
少なすぎても釉薬溶融中におけるＦｅＯの　。

生成促進に寄与し得ない。

すなわちほうろうと鉄の良好な密着を確保するために必
要なＮ１およびＣｊｏ　４ｉ合めっき量について適当な
範囲が存在する。

第２図に示すように微量のＮ１およびＣｏ複合めっきで
ほうろうの密着性（ＰＥ工密着指数（％）にて評価）を
増加させることができる。なお図中・ム印で示す再はう
ろうを施した場合、大幅に密着度が低下するが、再はう
ろう後の密着が実用に耐える密着度をＰＥＩ　〉６０％
とすると、Ｎ１単味めつきでも、Ｎ１付着量が０．１　
ｇ／ｒｎ２〜２．０９／ｒｎ２の範囲でかなり良好な密
着が得られるところに比し、Ｎ１およびｃｏの複合めっ
きを施した場合、合計付着量として０．０１７ｉ／１ｎ
２〜１．５９／ＴＬ２の範囲にあれば再はうろう後ＰＥ
Ｉ〉６０％が確保できる。なお１．５９／ｍｚを超える
とほうろうの密着性は低下するためその上限をｉ、５ｇ
／ｍｇとした。

Ｎ１およびＣｏ複合めっきによる密着性改善の理由につ
いてはＮ１単味めつきとほぼ同様の効果によるものと考
えられるが、その詳細は明らかでない。

複合めっきする際のＧａｇは、第８図に示すように、０
．００２　ｇ／Ｔｎｚ以上付着してあれば十分てあって
、多量のＧＯの使用はコストアップの原因となる。

Ｎ１およびＣｏ複合めっきにおけるｃｏは、電極として
用いるＮｌ板にｃｏを含有させることによってもほうろ
うの密着は、良好である。

なおほうろう用素材は組成上とくに制約されることはな
く、造塊法、連続鋳造法のいずれも採用しうる。

Ｎ１およびＣｏ複合めつき後の再結箱焼なましは、釉焼
なまし、連続焼なましおよび脱炭焼なましのいずれの方
法で行なってもこの発明の特性はほとんど変らない。

さらにこの発明のほうろう用鋼板はほうろう前処理を省
略できるのが特徴であるが、はうろう前処理の酸洗を行
なってもほうろう焼成後の密着度はほとんど変らない。

実施例 ｃ　：　ｏ、ｏｏｓ重量％、　Ｍｎ　：　０．１５重５
％、Ｓ：０．０１１重社％、　ｌ　：　０．０８２重量
％、　Ｔｉ　：　０．０５６重凡５．その細工可避的不
純物からなる板厚２．８間の熱延鋼板を０．８ｍｍまで
冷間圧延し、クリーニング後、ＮＩ　ＳＯ４を主成分と
するＮ１めつき浴中にＣｏ９度として０．２％となるよ
うにしてＣｏ　ＳＯ４を添加し、Ｎｉ　＋　Ｃｏ付着量
としてＯ〜２．５　Ｖ、’２の範囲でＮｉ　−（Ｅｏの
複合めっきを行ない、８００°Ｃ×４０秒の連続焼なま
しを行ない製品とした。

得られた鋼板をほうろう前処・埋なしく脱脂のみ）と脱
脂後１０％Ｈ２Ｓｏ、　（ｑ　ｏｏＣ）で１０分酸洗（
Ｎｉフラッシュなし）したものについて市販のＴ１釉を
直接１回掛は焼成および再はうろう焼成してほうろうの
密着性を調べた。はうろうの密着は急激に増加し、再は
うろうでもＮｉ　−Ｃｏ複合めっきが０．０１〜１．５
ｇ／Ｔｎ２の範囲でかつＣｏ付着量が０．００２９／Ｔ
ｒＬ２以上である場合に、ＰＥＩ　〉６０％の良好な密
着が得られた。

発明の効果 以上のとおり、この発明によると、とくに多数回焼成を
行なっても極めてほうろうの密着性が曳行、であって、
従来はうろうの密着性を確保するために不可欠とされた
酸洗、Ｎエディツブなどの前処理を省略することが可能
なほうろう用鋼板を有利に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

ｍ１図（ａｌは従来法によるほうろう施工の工程図、第
１図（ｂｌはこの発明によるほうろう施工の工程図、 第２図は、Ｎ１およびＣｏ複合めっき付着量と、１回掛
けおよび再はうろう焼成後のＰ、Ｅ、Ｉ（％）との関係
を示す比較図表、 第８図はＮ１およびＣｏ複合めっき中のＣｏ９度とＰ、
Ｅ、１．　（％）の関係を示す比較図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. Ｌ　冷延鋼板表面にＮλおよびＣＯの複合めっき層を有
   し、Ｎ１およびＣＯの付着りが０．０１ＶｒＬ２〜１．
   ５１１／、２の範囲でかつＣＯ付着量が０．００２９／
   ｒｒＬ２以上であることを特徴とするほうろう前処理工
   程の省略可能なほうろう用鋼板。