JPS6048594B2 - ホ−ロ−の前処理工程が省略可能なホ−ロ−用鋼板 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ホーロー焼成後ホーローの密着性が極めて優
れ、かつホーロー施釉工程の前処理を省略可能なホーロ
ー用冷延鋼板に関するものである。

通常ホーロー製品の製造は、第１図ａに示すように、プ
レス加工後、脱脂−酸洗−Ｎｉディップ−中和等の前処
理を行い、施釉、焼成を行つている。

しかし、こうした方法は多数の工程からなるためコスト
高となり、多くの手間をかける割にはホーロー欠陥も減
少しない。さらに酸類を用いるために環境の悪化や廃酸
処理等の公害問題が誘起され、それらの対策に多くの設
備や費用が必要となる等の諸問題があつた。一般に、ホ
ーローの密着性を高めるために前述した酸洗やＮｉディ
ップ処理等の前処理が不可欠とされている。

このようなホーローの密着に必要な酸洗やＮｉディップ
を省略する方法として末焼成ホーロー用鋼板（特公昭４
８−２９２８時参照）があるが、この方法では、銅板メ
ーカーが施釉、乾燥を行うための諸設備を必要とし、焼
成後のホーロー皮膜に不必要な樹脂を使用するためコス
トアップとなり、さらに樹脂の分解により黒煙が発生し
て大気汚染の原因となるという別の欠点がある。また、
酸洗、Ｎｉディップを省略したホーロー用鋼板が特公昭
５５−１３３５号に開示されている。

これによれば、再結晶焼鈍によりＭｎが鋼板表面に濃化
し、ホーローの密着性を阻害するため、Ｍｎを０．５０
％以下とし、冷間圧延により鋼板表面を清浄で活性化（
反応性に富む状態）させることにより密着性を高め、冷
間圧延のまま使用することを特徴としている。従つて、
加工性を必要とする用途には使用できず、殆んど加工さ
れないホーロー黒板等を対象としている。通常のホーロ
ー焼成では、下引き一仕上げ一絵づけといつたように多
数回焼成が行われる。

また、ホーロー欠陥に対する補修作業による多数回のホ
ーロー焼成が行われる。多数回焼成を行うとホーローの
密着が急激に低下する。この場合、ホ・一カー前処理で
のＮｉ付着量が適当であれば、多数回焼成による密着の
急激な低下は少なくなることが知られている。前述した
特公昭５５−１３３５に示されたホーロー用鋼板を前処
理なしで使用した場合、多数回焼成を行うと急激な密着
低下は避けら・れない。一方、再結晶焼鈍後Ｎｉめつき
を施したホーロ一用銅板が既知である（特公昭４７−４
４７６号参照）。

この技法では、Ｎｉめつき後ブレス加工するとめつきが
剥離し、その部分の密着性が低下するため、Ｎ１めつき
後、保護被膜を必要とする等のコストアップが避けられ
ないのと同時に、Ｎｉが剥離した部分は錆やすい等の欠
があつた。さらに、特殊な釉薬を使つて前処理の酸洗、
Ｎ１処理を省略する方法が知られているが、釉薬中に密
着を高めるために必要な高価なＣＯやＮｉを多量に添加
するため、釉薬が高価になる。

また、 フ施釉、焼成前に予備加熱により鋼板表面を酸
化させる工程が必要であり、その予備酸化の程度によつ
て焼成後のホーローの密着性が異なる等、必常に不安定
である。本発明は上記の問題を解決したもので、多数回
焼成を行つても極めてホーローの密着性が良好で、かつ
第１ｂ図に示すように、従来ホーローの密着性を確保す
るために不可欠とされた酸洗、Ｎｉディップ等の前処理
工程を省略することが可能なホーロー用鋼板を提供しよ
うとするものである。

本発明によれば、冷間圧延後、再結晶焼鈍前に銅板表面
に０．１ｇ／ｍ’〜２．０ｇ／ＲｒｌのＮｉめつきを施
すことにより、上記目的を達成することができる。

本発明において、Ｎ１めつきは冷間圧延後、再結晶焼鈍
前に行うのが特徴であり、Ｎｉめつき後再結晶焼鈍する
ことにより、めつきされたＮｉは軟質化し、一部は鋼板
表面に拡散浸透する。従つて、ブレス加工時にＮｉが剥
離しホーローの密着度が低下する心配はない。また、焼
鈍後Ｎｉめつ．きしたものに比べ、Ｎｉが軟質化してい
るためＮｉめつき層にクラックが入り難く、ブレス加工
後発錆が少ない等の利点がある。ホーローと鉄の密着は
、鋼板表面に生成されるＦｅＯが釉薬に拡散溶融して維
持され、ＦｅＯ濃度の．゛多少によつて左右される。

ホーローの密着に及ぼすＮｉの効果は、鋼板表面に生成
されるＦｅＯ量を抑制し、釉薬が溶融後はＮｉ−Ｆｅの
局部電池を形成してＦｅＯの生成を促進し、鉄とホーロ
ーの密着を維持する働きをする。従つて、Ｎｉめつき量
が多（すぎるとホーローの密着に必要なＦｅＯが生成さ
れにくく、少なすぎると溶融中のＦｅＯの生成が促進さ
れない。そこで、ホーローと鉄の良好な密着を確保する
ために必要なＮｉめつき量について適当な範囲が存在す
る。Ｎｉめつき量は、第２図に示すように、微量のＮｉ
めつきでホーローの密着力を増加させるよう影響を及ぼ
す。

しかし、再ホーローを施した場合、大幅に密着力が低下
する。再ホーロー後の密着が実用に耐える密着度はＰＥ
Ｉ≧６０％であるから、Ｎｉめつき量は０．１ｇ／ｄ以
上必要となる。また、Ｎｉめつき量が１．５ｇ／ゴを超
えるとホーローの密着度は除々に劣化する傾向が見られ
、Ｎ１めつき量が２．０ｇ／イを超えると再ホーロー後
の密着度が６０％以下となるため、その上限を２．０ｇ
／ｄとした。なお、ホーロー用素材は組成上特に制約さ
れることはなく、造塊法、連続鋳造法のいずれも採用し
うる。Ｎｉめつき後の再結晶焼鈍は、箱焼鈍、連続焼鈍
および脱炭焼鈍のいずれの方法で行つても、本発明の特
性は殆んど変らない。

さらに、本発明のホーロー用鋼板はホーロー前処理を省
略できるのが特徴であるが、ホーロー前処理に酸洗を行
つてもホーロー焼成後の密着度は何ら変らない。以下、
本発明を実施例につき具体的に説明する。〔実施例１〕 Ｃ含有量０．０４６Ｗｔ％、Ｍｎ含有量０．２７Ｗｔ％
、その他不可避的不純物およびＦｅからなる板厚２．８
−の熱延鋼板を０．８ＴｆｒＩＩＬまで冷間圧延し、ク
リーニング後、０〜２．５ｇ／ｒ！ｌの範囲でＮｉめつ
きを行つた。

次いで、６８５℃×８時間の箱焼鈍、７００゜Ｃ×３時
間の脱炭焼鈍および７７０’Ｃ×３０秒の連続焼鈍を行
つて製品とした。得られた鋼板をホーロー前処理なし（
脱脂のみ）と、脱脂後の１０％Ｈ。

ＳＯ。（７０゜Ｃ）て■分酸洗（Ｎｉフラッシュなし）
したものについて、市販のＴ１釉薬を直接１回掛け焼成
および再ホーロー焼成してホーローの密着性を調べた。
Ｐ．Ｅ．Ｉ．（％）は、ホーローを変形させ、剥離なし
を１００％、全面剥離を０％で詳価したもので、微量の
Ｎｉめつきで密着度が急激に増加し、０．１ｇ／イのＮ
ｉめつき量で良好な密着度が得られた。しかし、Ｎｉめ
つき量が２．０ｇ／ゴを超えると密着度は若干減少し、
この傾向は再ホーローで顕著であつた。一方、密着性に
及ぼす焼鈍条件、ホーロー前処理での酸洗に有無の影響
は殆んどなく、Ｎｉめつき量が本発明の範囲内にある限
りはいずれも良好な密着が得られた。

また、Ｎ１めつきした素材を１００７ｎ！Ｆｔφの円筒
絞りを行い、前処理なしで前述のＴｉ釉薬を施釉焼成し
た場合にも、良好な密着が得られた。

〔実施例２） Ｃ含有量０．００３ｗｔ％、Ｍｎ含有量０．０８Ｗｔ％
、Ｓ含有量０．０１１Ｗｔ％、ＡＩ含有量０．０３４Ｗ
Ｌ％、Ｔｉ含有量０．０５２Ｗｔ％、その他不可避的不
純物およびＦｅからなる板厚２．８Ｔｆ＄Ｌの熱延鋼板
を０．８７７Ｚ７７！まで冷間圧延し、クリーニング後
、０ 〜２．５ｇ／ゴの範囲でＮｉめつきした後、８０
０゜Ｃ×４叱クの連続焼鈍を行つて製品とした。

第１図 得られた鋼板を前処理なし（脱脂のみ）で前述のＴｌ釉
薬による直接１回掛けと、再ホーロー焼成とを行い、ホ
ーローの密着性を調べた。

再ホーローても、Ｎｉめつきが０．１〜２．０ｇ／イの
範囲でＰＥＩ≧６０％以上の良好な密着が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１ａ図は従来法によるホーロー施工工程を示す図、第
１ｂ図は本発明によるホーロー施工工程を示す図、第２
図はＮｊめつき量と直接１回掛け゜および再ホーロー焼
成後のＰ．Ｅ．Ｉ．（％）を示すグラフである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 冷間圧延後、再結晶焼鈍前に鋼板表面に０．１ｇ／
   ｍ＾２〜２．０ｇ／ｍ＾２のＮｉめつき施してなること
   を特徴とするホーローの前処理工程が省略可能なホーロ
   ー用鋼板。