JPS6060980A - 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなるセラミツク成形体及びその製造法 - Google Patents
二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなるセラミツク成形体及びその製造法Info
- Publication number
- JPS6060980A JPS6060980A JP59122136A JP12213684A JPS6060980A JP S6060980 A JPS6060980 A JP S6060980A JP 59122136 A JP59122136 A JP 59122136A JP 12213684 A JP12213684 A JP 12213684A JP S6060980 A JPS6060980 A JP S6060980A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rare earth
- powder
- mfo
- zro2
- sintered
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来の技術
Ｙ２Ｏ３，Ｃ１ｅ０２及び／又は他の希土類酸化物又は
ＭｆＯ又はＯａＯで１部分安定化した微粒状又は粗粒状
Ｚ ｒ Ｏ２成形体は多結晶セラミックに所属し、これ
は従来測定された最高の強度及び破断抵抗値を有する。
ＭｆＯ又はＯａＯで１部分安定化した微粒状又は粗粒状
Ｚ ｒ Ｏ２成形体は多結晶セラミックに所属し、これ
は従来測定された最高の強度及び破断抵抗値を有する。
これについての主要原因は、応力に誘発された正方晶格
子変形体の単斜晶室温変形体への変換である。例えばＹ
２Ｏ３を含有し少くともＹ２Ｏ３成分１〜６モルチを有
する成形体を、正方晶の単相か又は等方晶／正方晶の二
相で温度Ｉ’ｙ＋ｏｏ〜１５５０１Ｃで焼結、熱圧縮又
は熱均衡によって圧縮する。その構造は、微粒状（０゜
１〜１．０μｍ）の正方晶成分（１００％まで）及び若
干粗い（１〜Ｉ ０１１ｍ ）等方晶粒からなる（Ｙ２
０３成分：３．５〜６゜０モル％）。硬度及びｌら係数
を増大するだめには、成形体は大量のＡｔ２０３を含有
していてもよい。
子変形体の単斜晶室温変形体への変換である。例えばＹ
２Ｏ３を含有し少くともＹ２Ｏ３成分１〜６モルチを有
する成形体を、正方晶の単相か又は等方晶／正方晶の二
相で温度Ｉ’ｙ＋ｏｏ〜１５５０１Ｃで焼結、熱圧縮又
は熱均衡によって圧縮する。その構造は、微粒状（０゜
１〜１．０μｍ）の正方晶成分（１００％まで）及び若
干粗い（１〜Ｉ ０１１ｍ ）等方晶粒からなる（Ｙ２
０３成分：３．５〜６゜０モル％）。硬度及びｌら係数
を増大するだめには、成形体は大量のＡｔ２０３を含有
していてもよい。
Ｍ ｒ Ｏ又はＯａＯを含有するＺ ｒ Ｏ２成形体は
、少くとも温度１６９０〜１８００℃で等方晶の単相で
焼結する；それ故この成形体は粗粒状である（５０〜７
０μｍ）である。
、少くとも温度１６９０〜１８００℃で等方晶の単相で
焼結する；それ故この成形体は粗粒状である（５０〜７
０μｍ）である。
発明が解決しようとする問題点
この超堅固の特にＹ２Ｏ５を含有するセラミック成形体
の決定的欠点は、温度２００〜５５０℃で空気での長時
間の灼熱後にその強度を著しく失なうことである；この
強度の減少は、空気の水分が増すにつれてか又は水蒸気
圧が大きくなるにつれて促進される（ ０．’Ｔ、Ｍａ
ｓａｋｉ、に、Ｋｏｂａｙａｓｌ＋ｉ。
の決定的欠点は、温度２００〜５５０℃で空気での長時
間の灼熱後にその強度を著しく失なうことである；この
強度の減少は、空気の水分が増すにつれてか又は水蒸気
圧が大きくなるにつれて促進される（ ０．’Ｔ、Ｍａ
ｓａｋｉ、に、Ｋｏｂａｙａｓｌ＋ｉ。
Ｐｒｏｃ、Ａｎｎ、Ｍｅｅｔｉｎｇ Ｊａｐ、Ｃｅｒａ
ｍ、８ｏｃ、 １９８１年参照）。むしろ熱水溶液中で
は、成形体の分解が生じ得る。この原因はまた解明され
てはいない。しかしながら粒の境界における応力の裂目
の溶食によって正方晶成形体の機械的残留応力が除去さ
れ、このようにして単斜晶形への変換が生じるか、又は
他の拡散のメカニズムによってマルテンサイトの結晶核
が表面に形成し、これによって変換が惹起し、これは最
後に成形体の分解をもたらすことが考えられる。
ｍ、８ｏｃ、 １９８１年参照）。むしろ熱水溶液中で
は、成形体の分解が生じ得る。この原因はまた解明され
てはいない。しかしながら粒の境界における応力の裂目
の溶食によって正方晶成形体の機械的残留応力が除去さ
れ、このようにして単斜晶形への変換が生じるか、又は
他の拡散のメカニズムによってマルテンサイトの結晶核
が表面に形成し、これによって変換が惹起し、これは最
後に成形体の分解をもたらすことが考えられる。
この決定的欠点は、いわゆるＴＺＰ−セラミツカｒ ’
Ｉ’７．Ｔ” ＋に一７ゴ＋ル・、・プルコニ’？＊ゼ
１１汐リスタルズ（Ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ Ｚｉｒ’ｃ
ｏｎｉａ Ｐｏ１ｙｃｒｙｓｌ −ａ Ｉ ｓ ） ；
Ｔ Ｚ Ｐ−セラミックは文献）＼５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｚｉｒｃｏｎｉａ
１１“、八ｄｖａｎｃｃｓ ｉ ｎ ＯＣｒ−ａｍｉ
ｃｓ第■巻、１９８４年に記載されている〕の新規群を
、かＸるセラミックが特に熱原動機に使用場合に著しい
利点をもたらすのにも拘らず、空気では約２００℃まで
の使用温度に対して適当ならしめるに過きない。ビオセ
ラミック（腰部義肢）としての使用に対しても、この現
象は欠点である。
Ｉ’７．Ｔ” ＋に一７ゴ＋ル・、・プルコニ’？＊ゼ
１１汐リスタルズ（Ｔｅｔｒａｇｏｎａｌ Ｚｉｒ’ｃ
ｏｎｉａ Ｐｏ１ｙｃｒｙｓｌ −ａ Ｉ ｓ ） ；
Ｔ Ｚ Ｐ−セラミックは文献）＼５ｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｚｉｒｃｏｎｉａ
１１“、八ｄｖａｎｃｃｓ ｉ ｎ ＯＣｒ−ａｍｉ
ｃｓ第■巻、１９８４年に記載されている〕の新規群を
、かＸるセラミックが特に熱原動機に使用場合に著しい
利点をもたらすのにも拘らず、空気では約２００℃まで
の使用温度に対して適当ならしめるに過きない。ビオセ
ラミック（腰部義肢）としての使用に対しても、この現
象は欠点である。
常用のＭｆＯで１部分安定化したＺｒ ０２ セラミッ
ク（Ｍｆ−ＰＳＺ）も、高温度（７００〜１０００℃）
で長時間灼熱する場合に同じ欠点を有する。
ク（Ｍｆ−ＰＳＺ）も、高温度（７００〜１０００℃）
で長時間灼熱する場合に同じ欠点を有する。
この場合特に弱い還元雰囲気では、 ＭｇＯの迅速な拡
散又は排出速度に基づいて、表面の分解が生じる。
散又は排出速度に基づいて、表面の分解が生じる。
ところで、意外なことに本発明によって１２０口、Ｃｅ
Ｏ２、ＭりＯ又はＯａＯの多い環境５例えば’！’ ２
０３又はＭグＯからなる粉末床中で灼熱した焼結試）已
４でｉｄ、乙の分解は牛１つないか又は減少して生じる
のに過ぎないことが判明した。
Ｏ２、ＭりＯ又はＯａＯの多い環境５例えば’！’ ２
０３又はＭグＯからなる粉末床中で灼熱した焼結試）已
４でｉｄ、乙の分解は牛１つないか又は減少して生じる
のに過ぎないことが判明した。
問題１点を解決するだめの手段
それ故、本発明の目的は二酸化ジルコニウムからなるセ
ラミック成形体で前述の強度の減少又は表面の分解を減
少するか又は除去することである。
ラミック成形体で前述の強度の減少又は表面の分解を減
少するか又は除去することである。
この目的は、場合によりＡｚ２ｏ３を含有し、酸化イツ
） ＩＪウム及び／又はＣｅ ０２及ｕ／７は１種又は
数種の希土類酸化物及び／又はＭｆＯで１部分安定化し
た二酸化ジルコニウムからなるセラミック成形体によっ
て解決される。この成形体はＹ７Ｏ３０，５〜５モル係
及び／又はＭｒＯ及び／又はＯａＯ及び１種又は数種の
希土類酸化物（例えば０ｃ０２ ） ５〜１２モル係で
安定化されており、正方晶の格子変形体で３０〜１００
％存在し、表面領域で平均含量に比して２〜２０モル係
たけ大きい含量のＹ２Ｏ３又は希土類酸化物及び／又は
ＭｒＯ及び／又はＯａＯを有し、成形体は主として等方
晶か又は高安定化の正方晶の格子形で存在する薄層によ
って被覆されている。１部分安定化された等方晶の層は
、１）ＳＺで常用の温度（１１００〜１４２０℃）での
灼熱（ピークエージング）によってｐｓｚ状の層（即ち
正方晶析出物を有する等方晶成形体）に変換し得ること
は明らかである。
） ＩＪウム及び／又はＣｅ ０２及ｕ／７は１種又は
数種の希土類酸化物及び／又はＭｆＯで１部分安定化し
た二酸化ジルコニウムからなるセラミック成形体によっ
て解決される。この成形体はＹ７Ｏ３０，５〜５モル係
及び／又はＭｒＯ及び／又はＯａＯ及び１種又は数種の
希土類酸化物（例えば０ｃ０２ ） ５〜１２モル係で
安定化されており、正方晶の格子変形体で３０〜１００
％存在し、表面領域で平均含量に比して２〜２０モル係
たけ大きい含量のＹ２Ｏ３又は希土類酸化物及び／又は
ＭｒＯ及び／又はＯａＯを有し、成形体は主として等方
晶か又は高安定化の正方晶の格子形で存在する薄層によ
って被覆されている。１部分安定化された等方晶の層は
、１）ＳＺで常用の温度（１１００〜１４２０℃）での
灼熱（ピークエージング）によってｐｓｚ状の層（即ち
正方晶析出物を有する等方晶成形体）に変換し得ること
は明らかである。
この場合本発明の薄い表面層としては、厚さ０．１〜２
００μＩｎ 、好ましくは０．３〜３０μｍｎを有する
層である。本発明による二酸化ジルコニウムを基質とす
る成形体は、これをＹ２Ｏ３，Ｃｅ（乃、ｔｖｌｇｏ、
ＣａＯ又は／及び希土類酸化物の多い環境中で灼熱して
製造する。次に本発明をＹ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｆＯ，
ＯａＯの使用について述へる。しかしながら、これは同
じ方法で他の希土類酸化物にあては捷ることは明らかで
ある。この表面の安定化又は熱処理は、同じようにして
常用のＭｆＯ又はＯａＯで１部分安定化したＺ’ｒ０２
セラミックに対して利点を有する。
００μＩｎ 、好ましくは０．３〜３０μｍｎを有する
層である。本発明による二酸化ジルコニウムを基質とす
る成形体は、これをＹ２Ｏ３，Ｃｅ（乃、ｔｖｌｇｏ、
ＣａＯ又は／及び希土類酸化物の多い環境中で灼熱して
製造する。次に本発明をＹ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｆＯ，
ＯａＯの使用について述へる。しかしながら、これは同
じ方法で他の希土類酸化物にあては捷ることは明らかで
ある。この表面の安定化又は熱処理は、同じようにして
常用のＭｆＯ又はＯａＯで１部分安定化したＺ’ｒ０２
セラミックに対して利点を有する。
本発明によるセラミック成形体を製造するだめには、既
に仕上った焼結セラミック又は熱均衡によって圧縮した
セラミックからか又は比較的低温度（例えば室温）で予
価化した基体から出発することができる。セラミック又
は基体はＹ２Ｏ３，０ｅ０２、Ｍｉｉ’０１ＯａＯその
他からなる表面層を、圧縮した粉末層か又はＹ２Ｏ３又
はＭグＯを含有する泥の形で備える。これは例えばスプ
レーするか又は表面を含浸する浴の形で使用することが
できる。このようにして処理した成形体は、続いて温度
１０００〜１６００℃で灼熱又は焼結し、その場合処理
時間は約１０分〜約１００時間であってもよい。所望の
表面の安定化は、特に好ましくはセラミック又は基体を
Ｙ２Ｏ３及び／又は０ｅ０２及び／又はＭｆＯ及び／又
はＯａＯからなる粉末床中で灼熱又は焼結して得られる
。
に仕上った焼結セラミック又は熱均衡によって圧縮した
セラミックからか又は比較的低温度（例えば室温）で予
価化した基体から出発することができる。セラミック又
は基体はＹ２Ｏ３，０ｅ０２、Ｍｉｉ’０１ＯａＯその
他からなる表面層を、圧縮した粉末層か又はＹ２Ｏ３又
はＭグＯを含有する泥の形で備える。これは例えばスプ
レーするか又は表面を含浸する浴の形で使用することが
できる。このようにして処理した成形体は、続いて温度
１０００〜１６００℃で灼熱又は焼結し、その場合処理
時間は約１０分〜約１００時間であってもよい。所望の
表面の安定化は、特に好ましくはセラミック又は基体を
Ｙ２Ｏ３及び／又は０ｅ０２及び／又はＭｆＯ及び／又
はＯａＯからなる粉末床中で灼熱又は焼結して得られる
。
その際所望の拡散によって、できるだけ短時間で同時に
Ｉ） Ｓ Ｚ状の層が得られる条件が好ましい。
Ｉ） Ｓ Ｚ状の層が得られる条件が好ましい。
セラミック成形体それ自体を製造するためには、酸化物
の混合によるか又は湿式化学的方法、例えばシンゲル、
共沈、水溶液のスプレー反応によるか又は溶解して得ら
れＹ２Ｏ３、０ｅ０２ 、Ｍグ０１１− プｔ’ ／ｕ
＋−） ｍ−凸 ｊｍ（＋１ １ ４Ｆ６１ｍ＊ｉ−ｙ
！＞＊−Ａ＞ら成形し、次いで一般に１３５０〜１５５
０℃で存在する温度で焼結又は熱均衡によって圧縮する
ことができる。次いで仕上つ人−セラミック成形体ｉ、
前述のようにしてＹ２Ｏ６，０ｅ０２、ＭｆＯ、、Ｏａ
Ｏその他が堆積した表面層が形成する寸で、これらを被
覆するか又は相応する粉末床中で灼熱する。
の混合によるか又は湿式化学的方法、例えばシンゲル、
共沈、水溶液のスプレー反応によるか又は溶解して得ら
れＹ２Ｏ３、０ｅ０２ 、Ｍグ０１１− プｔ’ ／ｕ
＋−） ｍ−凸 ｊｍ（＋１ １ ４Ｆ６１ｍ＊ｉ−ｙ
！＞＊−Ａ＞ら成形し、次いで一般に１３５０〜１５５
０℃で存在する温度で焼結又は熱均衡によって圧縮する
ことができる。次いで仕上つ人−セラミック成形体ｉ、
前述のようにしてＹ２Ｏ６，０ｅ０２、ＭｆＯ、、Ｏａ
Ｏその他が堆積した表面層が形成する寸で、これらを被
覆するか又は相応する粉末床中で灼熱する。
基体上に安定剤の多い層を設ける場合には、通常成形体
はわずかな圧ブハ即ち約１００ ＮｉＰａで予成形し、
次いで高圧、例えば２００〜６５ＯＮ什ａで圧縮する。
はわずかな圧ブハ即ち約１００ ＮｉＰａで予成形し、
次いで高圧、例えば２００〜６５ＯＮ什ａで圧縮する。
しかしながら多くの場合好ましい実施形式は、仕」二つ
だ圧縮成形体の焼結か又は仕上った焼結処理成形体のＭ
ｆ Ｏ又はｙ ２ ｏ ５及び／又はＣｅＯ２を含有
する粉末床中での灼熱である。
だ圧縮成形体の焼結か又は仕上った焼結処理成形体のＭ
ｆ Ｏ又はｙ ２ ｏ ５及び／又はＣｅＯ２を含有
する粉末床中での灼熱である。
本発明によるセラミック成形体は、その他に１、同じ条
件下であるが、前記の表面処理をしないで製造した滅相
を比較して、促進された泡化に対して温度２５０〜４０
０℃及び水蒸気圧・１〜１５パールで４時間の灼熱処理
で殆んど影響を示さない。
件下であるが、前記の表面処理をしないで製造した滅相
を比較して、促進された泡化に対して温度２５０〜４０
０℃及び水蒸気圧・１〜１５パールで４時間の灼熱処理
で殆んど影響を示さない。
Ｘ線写真によれば、本発明によるセラミック成形体での
この処理によって、促進された老什を蒙むらない成形体
の等方晶及び正方晶の反射だけが認められるが、比較試
料は強い単斜晶の反射を示し、これは始まった分解に対
する示唆である。この場合最良の結果は、薄い表面層は
仕上った焼結試料をＭｆＯ，Ｙ２Ｏ３，０ｅ０２又はＯ
ａＯの粉末中で灼熱して得られるか、又はＹ２Ｏ３粉末
又はＹ２Ｏ３少くとも１２モル係を含有するＺｒＯ２粉
末で処理して行ない、その際表面層はＹ２Ｏ３のわずか
な添加で安定化した（ Ｙ２Ｏ３０，５〜５モル％、好
ましくは２〜４モル％）Ｚｒ０２圧縮成形体上にプレス
するか又は粉末の水懸濁液として被覆し、焼結する場合
に得られた。しかしながら安定剤を含有する被膜の保護
作用を得るだめの重要な前提条件は、加熱すべき又は焼
結すべきＺｒＯ２試料の表面とのできるだけ密接した接
触である。
この処理によって、促進された老什を蒙むらない成形体
の等方晶及び正方晶の反射だけが認められるが、比較試
料は強い単斜晶の反射を示し、これは始まった分解に対
する示唆である。この場合最良の結果は、薄い表面層は
仕上った焼結試料をＭｆＯ，Ｙ２Ｏ３，０ｅ０２又はＯ
ａＯの粉末中で灼熱して得られるか、又はＹ２Ｏ３粉末
又はＹ２Ｏ３少くとも１２モル係を含有するＺｒＯ２粉
末で処理して行ない、その際表面層はＹ２Ｏ３のわずか
な添加で安定化した（ Ｙ２Ｏ３０，５〜５モル％、好
ましくは２〜４モル％）Ｚｒ０２圧縮成形体上にプレス
するか又は粉末の水懸濁液として被覆し、焼結する場合
に得られた。しかしながら安定剤を含有する被膜の保護
作用を得るだめの重要な前提条件は、加熱すべき又は焼
結すべきＺｒＯ２試料の表面とのできるだけ密接した接
触である。
発明の効果
本発明による処理によって得られる一般に厚さ帆５〜３
０μｍの安定剤を有するＺ ｒ （’） ２の薄い表面
層は、長時間の熱分解に対する保護をなす。
０μｍの安定剤を有するＺ ｒ （’） ２の薄い表面
層は、長時間の熱分解に対する保護をなす。
この層は、粒の精製のためにＡｚ２ｏ３を含有していて
もよい。既に前記のように、他の希土類酸化物も同じ正
の効果を示す。１０ （ｌ Ｏ”Ｃ以下の温度でのＺ
ｒ Ｏｚ中へのＹ２Ｏ３の著しく緩慢な拡散ｒ基づいて
、この層はながんず＜ＴＺＩ”−セラミックに対するが
、Ｍｆ又はＣａで１部分安定化した常用のＺｒＱ２（Ｍ
ｆ−、０ａ−ＰＳＺ）に対して熱安定保護をなす。
もよい。既に前記のように、他の希土類酸化物も同じ正
の効果を示す。１０ （ｌ Ｏ”Ｃ以下の温度でのＺ
ｒ Ｏｚ中へのＹ２Ｏ３の著しく緩慢な拡散ｒ基づいて
、この層はながんず＜ＴＺＩ”−セラミックに対するが
、Ｍｆ又はＣａで１部分安定化した常用のＺｒＱ２（Ｍ
ｆ−、０ａ−ＰＳＺ）に対して熱安定保護をなす。
実施例
例 １
試料を、ｙ２ｏ３２モル％及びＡ７２０３１．５容ｆｆ
ｔ％を含有し、摩擦群中で水にとがしだ５ｉ０２含有す
るＡｚ２ｏ３粉末を４時間粉砕し、スプレー乾燥した反
応スプレー〔ＥＤｓ粉末： Ｍｖａｐｏｒａ Ｌ １ｏ
ｎＤｅｃｏ＋ｎｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｒ ５ｏｌｕｔｉ
ｏｎ 、 Ａｍ、０ｃｒａｎ＋、Ｓｏｃ。
ｔ％を含有し、摩擦群中で水にとがしだ５ｉ０２含有す
るＡｚ２ｏ３粉末を４時間粉砕し、スプレー乾燥した反
応スプレー〔ＥＤｓ粉末： Ｍｖａｐｏｒａ Ｌ １ｏ
ｎＤｅｃｏ＋ｎｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｒ ５ｏｌｕｔｉ
ｏｎ 、 Ａｍ、０ｃｒａｎ＋、Ｓｏｃ。
Ｂｕｌｌ、 ５０巻（１９７７年］、１０２３頁〕粉末
から６３０ ＭＰａで均衡にプレスし、空気で１４５０
℃で２時間焼結した。Ｘ線の反射は、主として正方晶の
構造を示しだ（粒径約０．４μｍ）。これから分離した
曲げ試料は、過研磨の表面状態で強度９２０ ＭＰａ
（系Ｉ）及びｙ２ｏ３粉末床中で１３５０℃で３６時間
灼熱後に強度８１０ＭＰａ（系■）を有する。全試料を
、オートクレーブ中で４００℃で水蒸気圧１１バールで
４時間灼熱後に、系■の強度は４２０ ＭＰａに過ぎな
かったが、系■の強度は７４０ ＭＰａを有していた。
から６３０ ＭＰａで均衡にプレスし、空気で１４５０
℃で２時間焼結した。Ｘ線の反射は、主として正方晶の
構造を示しだ（粒径約０．４μｍ）。これから分離した
曲げ試料は、過研磨の表面状態で強度９２０ ＭＰａ
（系Ｉ）及びｙ２ｏ３粉末床中で１３５０℃で３６時間
灼熱後に強度８１０ＭＰａ（系■）を有する。全試料を
、オートクレーブ中で４００℃で水蒸気圧１１バールで
４時間灼熱後に、系■の強度は４２０ ＭＰａに過ぎな
かったが、系■の強度は７４０ ＭＰａを有していた。
例 ２
例１のようにして製造し処理したが、Ｙ２Ｏ６２モル係
を含有するのに過ぎない粉末からなる試料を、例１のよ
うにして成形した。円筒状圧縮成形体上に、１部分表面
の孔に浸透したＹ２Ｏ３粉末の水懸濁液を被覆した；続
いて被覆した圧縮成形体（系Ｉ）を１５００℃で２時間
焼結し、次いで被膜を有しない同じ試料（系■）と−緒
に例１によ、るオートクレーブ処理を施こした。
を含有するのに過ぎない粉末からなる試料を、例１のよ
うにして成形した。円筒状圧縮成形体上に、１部分表面
の孔に浸透したＹ２Ｏ３粉末の水懸濁液を被覆した；続
いて被覆した圧縮成形体（系Ｉ）を１５００℃で２時間
焼結し、次いで被膜を有しない同じ試料（系■）と−緒
に例１によ、るオートクレーブ処理を施こした。
この処理後に、系Ｉは正方晶及び等方晶のＸ線反射を示
したのに過ぎないが、これに反して系■は正方晶及び大
きい単斜晶のＸｉ反射を示し。
したのに過ぎないが、これに反して系■は正方晶及び大
きい単斜晶のＸｉ反射を示し。
これは非被覆試料の熱分解を示唆する。
例 ３
例１からの粉末からなる試料を、圧力ｉｏ。
ＭＰｆ＋で均衡にプレスし、続いてＹ２０！、 １２モ
ルを含有するＺ ｒ ０２粉末からなる懸濁液をスプレ
ーしく層の厚さ約４０〜２００ μｍ）、 ６３０ Ｍ
Ｐａで均衡にプレスし、例１のようにして焼結した。
ルを含有するＺ ｒ ０２粉末からなる懸濁液をスプレ
ーしく層の厚さ約４０〜２００ μｍ）、 ６３０ Ｍ
Ｐａで均衡にプレスし、例１のようにして焼結した。
オートクレーブ中で灼熱処理（例１のようにして）した
後に、表面の熱分解を立証することはでき外かった。
後に、表面の熱分解を立証することはでき外かった。
例 ４
例２による試料に、今度はＡｚ２ｏ３２０容量係を有す
るのに過きない同じ懸濁液を被覆し、その他は例１のよ
うにして処理した。この場合にもオートクレーブ中での
灼熱処理後に、分解を立証することはできなかった。
るのに過きない同じ懸濁液を被覆し、その他は例１のよ
うにして処理した。この場合にもオートクレーブ中での
灼熱処理後に、分解を立証することはできなかった。
例 ５
例１からの粉末に、八ｔ２（Ｊ ３粉末〔ペチネ、つシ
ネΦクー／ｌ／ −ｙ ン（Ｐｅｃｈｉｎ６ｅ Ｕｇｉ
ｎｅ Ｋｕｈ！ｍａｎ）、Ａ６］５０容量係を例１のエ
ラにして混入した。
ネΦクー／ｌ／ −ｙ ン（Ｐｅｃｈｉｎ６ｅ Ｕｇｉ
ｎｅ Ｋｕｈ！ｍａｎ）、Ａ６］５０容量係を例１のエ
ラにして混入した。
均衡に圧縮した円筒体（ψ約Ｉ Ｘ １ ｃｍ ）を、
１５００℃で１部はＹ２Ｏ３５０重量％及び０ｅ０２５
０重量係からなる泥被膜を用いないで〔系Ｉ）及び１部
はとｎを用いて焼結した。系Ｉは研磨表面にＡｔ２０５
と共に専ら正方晶Ｚ ｒ Ｏ２’ｅ有していＬ （Ｘ線
写真で測定）が、系■は付加的に等方晶成分。
１５００℃で１部はＹ２Ｏ３５０重量％及び０ｅ０２５
０重量係からなる泥被膜を用いないで〔系Ｉ）及び１部
はとｎを用いて焼結した。系Ｉは研磨表面にＡｔ２０５
と共に専ら正方晶Ｚ ｒ Ｏ２’ｅ有していＬ （Ｘ線
写真で測定）が、系■は付加的に等方晶成分。
を示した。単に水蒸気圧８ノぐ−ルで例１のようにして
オートクレーブ処理後に、系Ｉの表面は大きい割合の単
斜晶Ｚ ｒ ０２ ｋ有していたが、系■は測定し得る
変位を認めることができなかった。
オートクレーブ処理後に、系Ｉの表面は大きい割合の単
斜晶Ｚ ｒ ０２ ｋ有していたが、系■は測定し得る
変位を認めることができなかった。
例 ６
ＹＯ２，２モルチを含有する共沈Ｚ ｒ ０２粉末を、
３ ６２０ＭＰａで均衡に圧縮した；続いで試料全空気で１
５００℃で２時間焼結した。このようにして得らｆｌ、
た成形体は、専ら平均の大きさ帆４μＩｎ全有する正方
高校を含有していた（材料の系Ｎ）。同じようにして製
造したＹ２Ｏ５３モル％全有する材料は、正方高校Ｃ０
０４μｍ１］〕約８０チ及び等方高校（５μｍ］）約２
０％を有していた（材料の系Ｂン。
３ ６２０ＭＰａで均衡に圧縮した；続いで試料全空気で１
５００℃で２時間焼結した。このようにして得らｆｌ、
た成形体は、専ら平均の大きさ帆４μＩｎ全有する正方
高校を含有していた（材料の系Ｎ）。同じようにして製
造したＹ２Ｏ５３モル％全有する材料は、正方高校Ｃ０
０４μｍ１］〕約８０チ及び等方高校（５μｍ］）約２
０％を有していた（材料の系Ｂン。
材料の系Ａ及びＢを、オートクレーブ試験に水蒸気圧５
）々−ルで２５０℃で２時間さらし、その場合両系は著
しく分解した。即ち主として表面の単斜晶の反射を有す
る；系Ａはむしろ１部分完全に崩かいする。
）々−ルで２５０℃で２時間さらし、その場合両系は著
しく分解した。即ち主として表面の単斜晶の反射を有す
る；系Ａはむしろ１部分完全に崩かいする。
系Ａ及び１３を、それぞれＹ２Ｏ５、Ｃｅ Ｏ２、Ｔ
ｉ （’） ２、ＭｙＯ及びＯａＯからなる粉末床中で
神々の温度で各々２時間灼熱した。続くオートクレーブ
試験の灼熱温度並びに結果は、次表に記載されている。
ｉ （’） ２、ＭｙＯ及びＯａＯからなる粉末床中で
神々の温度で各々２時間灼熱した。続くオートクレーブ
試験の灼熱温度並びに結果は、次表に記載されている。
これから、 ＴｉＯ２以外の他のすべての酸化物は、特
に高温度で正の作用を発揮することが判明する。ＭｆＯ
粉末床の灼熱は、比較的わずかな温度（１１２０℃］で
も既に有効である。
に高温度で正の作用を発揮することが判明する。ＭｆＯ
粉末床の灼熱は、比較的わずかな温度（１１２０℃］で
も既に有効である。
系Ａ及びＢを、未焼結圧縮成形体としてそれぞれＹ２Ｏ
５、Ｃ！ ｅ Ｏ２、ＯａＯ及びＭｙＯからなる粉末床
中で１５００℃で２時間焼結した（空気で）。
５、Ｃ！ ｅ Ｏ２、ＯａＯ及びＭｙＯからなる粉末床
中で１５００℃で２時間焼結した（空気で）。
前２のオートクレーブ試験は、同じようにして表面の分
解をもたらさなかった。
解をもたらさなかった。
粉末床の灼熱処理、次いでオートクレーブ試験：２時間
、水蒸気圧５パール、２５０℃。
、水蒸気圧５パール、２５０℃。
−著しい分解
○若干分解
＋熱処理表面は殆んど影響さ几ない
例 ７
Ｍ、０で１部分安定化しＭ、０３．３重＠％を有する常
用のＺｒ０２（Ｍ、−ＰＳＺ） ｋ、空気で１７００℃
で２時間溶解灼熱処理（醇解焼なまし）シ、続いて室温
に迅漣に冷却した後にｓ Ｙ２”３ 粉末中テ１”４２
０℃での灼熱に２時間さらした。非処理試料での表面の
単斜晶成分は、９２０℃での弱い還元性雰囲気中で１０
０時間後に最初の１５係から３２係に増大しだがｓ ’
Ｙ２Ｏ３中で灼熱した試料での単斜晶成分は測定し得
る範囲の下方、即ち〈〜４チであった。
用のＺｒ０２（Ｍ、−ＰＳＺ） ｋ、空気で１７００℃
で２時間溶解灼熱処理（醇解焼なまし）シ、続いて室温
に迅漣に冷却した後にｓ Ｙ２”３ 粉末中テ１”４２
０℃での灼熱に２時間さらした。非処理試料での表面の
単斜晶成分は、９２０℃での弱い還元性雰囲気中で１０
０時間後に最初の１５係から３２係に増大しだがｓ ’
Ｙ２Ｏ３中で灼熱した試料での単斜晶成分は測定し得
る範囲の下方、即ち〈〜４チであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 場合によりＡｔ２ｏ５を含有し、酸化イツトリウム
及び／又は１種又は数種の希土類酸化物（例えばＣｅ０
２）及び／又はＭｆＯ及び／又はＯａＯで１部分安定化
した二酸化ジルコニウムからなるセラミック成形体にお
いて、Ｙ２Ｏ３０，５〜５モル係及び／又はＭｆＯ及び
／又はＯａＯ及び／又は０ｅ０２又は１種又は数種の希
土類酸化物５〜１２モル饅で安定化され、正方晶の格子
変形体で３０〜１００チ存在し、表面領域で平均含量に
比して２．〜２０モル係だけ大きい含量のＹ２Ｏ３，０
ｅ０２、ＭｆＯｌＣａＯ又は希土類酸化物を有し、成形
体は高安定化の正方晶又は主として等方晶の格子の形で
存在する薄層によって被覆されているセラミック罰形石
ト ２、 場合によりＡｔ２ｏ３を含有し、酸化イツトリウ
ム及び／又は１種又は数種の希土類酸化物（例えば０ｅ
０２ ）及び／又はＭｆ’Ｏ及び／又はＣａＯで１部分
安定化した二酸化ジルコニウムからなるセラミック成形
体を製造する方法において、既に焼結又は予価化し１部
分安定化したＺ ｒ Ｏ２からたる成形体を、Ｙ２Ｏ５
，０ｅ０２．ＭｆＯ。 ＣａＯ又は／及び他の希土類酸化物粉末又はＹ２Ｏ３少
くとも１２モル係及び／又は他の安定剤酸化物を含有す
るＺ ｒ Ｏ２粉末と緊密に接触させ、次いで１０００
〜１６００℃で厚さ０．１〜２００／４ｎ及び２〜２０
モル係大きい含量のＹ２Ｏ５、ＣｅＯ２、ＭｆＯ，Ｏａ
Ｏ又は希土類酸化物の高安定化正方晶又は主として等方
晶の表面層が形成するまで灼焼することを特徴とする、
セラミック成形体の製造法。 ３、Ｙ２Ｏ５，０ｅ０２、Ｍｆｏ、ＯａＯ又は希土類酸
化物との表面の接触を、粉末床への挿入、スプレー又は
粉末層の圧縮又は粉末懸濁液での処理によって行なう、
特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４．１３５０〜１５５０℃で焼結又は／及び熱均衡によ
って圧縮し１部分安定化したＺｒＯ２からなる成形体を
特徴する特許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法。 ５１部分安定化したＺｒＯ２からなる未焼結の圧縮体（
基体）を処理し、１３５０〜１５５０℃で焼結する、特
許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法。 ６、Ｍｆ０７〜１１モル係で１部分安定化し温度１６９
０〜１８００℃で焼結したＺ ｒ ０２成形体を、Ｙ２
Ｏ３及び／又は０ｅ０２及び／又は他の希土類酸化物の
粉末中で温度１３５０〜１５５０℃で１〜５時間灼熱す
る、特許請求の範囲第２項又は第３項記載の方法。 ７、 安定剤としてＹ２Ｏ３又は希土類酸化物２〜４モ
ル係を含有する焼結成形体又は基体を特徴する特許請求
の範囲第２項から第６項までのいずれか１項記載の方法
。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3321857 | 1983-06-16 | ||
| DE3321857.9 | 1983-06-16 | ||
| DE3345659.3 | 1983-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060980A true JPS6060980A (ja) | 1985-04-08 |
Family
ID=6201715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59122136A Pending JPS6060980A (ja) | 1983-06-16 | 1984-06-15 | 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなるセラミツク成形体及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6060980A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6177665A (ja) * | 1984-09-22 | 1986-04-21 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 高靭性ジルコニア焼結体 |
| JPS61219756A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-30 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 耐熱水安定性に優れた高靭性ジルコニア焼結体 |
| JP2012530091A (ja) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | ノベル バイオケア サーヴィシィズ アーゲー | 歯科用適用体被覆 |
| JP2015074593A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | ジルコニア焼結体およびその製造方法 |
| JP2016507492A (ja) * | 2012-12-24 | 2016-03-10 | ストラウマン ホールディング アーゲー | カルシウム含有相を含む表面領域を備えたセラミック材料から作られる本体 |
| JP2016508971A (ja) * | 2012-12-24 | 2016-03-24 | ストラウマン ホールディング アーゲー | セラミック材料で作られている本体 |
| JP2024120924A (ja) * | 2019-03-04 | 2024-09-05 | 東ソー株式会社 | ジルコニア仮焼体 |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP59122136A patent/JPS6060980A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6177665A (ja) * | 1984-09-22 | 1986-04-21 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 高靭性ジルコニア焼結体 |
| JPS61219756A (ja) * | 1985-03-22 | 1986-09-30 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | 耐熱水安定性に優れた高靭性ジルコニア焼結体 |
| JP2012530091A (ja) * | 2009-06-19 | 2012-11-29 | ノベル バイオケア サーヴィシィズ アーゲー | 歯科用適用体被覆 |
| US9045378B2 (en) | 2009-06-19 | 2015-06-02 | Nobel Biocare Services Ag | Dental application coating |
| JP2016193920A (ja) * | 2009-06-19 | 2016-11-17 | ノベル バイオケア サーヴィシィズ アーゲー | 歯科用適用体被覆 |
| JP2016507492A (ja) * | 2012-12-24 | 2016-03-10 | ストラウマン ホールディング アーゲー | カルシウム含有相を含む表面領域を備えたセラミック材料から作られる本体 |
| JP2016508971A (ja) * | 2012-12-24 | 2016-03-24 | ストラウマン ホールディング アーゲー | セラミック材料で作られている本体 |
| JP2015074593A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | 株式会社ノリタケカンパニーリミテド | ジルコニア焼結体およびその製造方法 |
| JP2024120924A (ja) * | 2019-03-04 | 2024-09-05 | 東ソー株式会社 | ジルコニア仮焼体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| USRE32449E (en) | Ceramic body of zirconium dioxide (ZrO2) and method for its preparation | |
| US4525464A (en) | Ceramic body of zirconium dioxide (ZrO2) and method for its preparation | |
| US8157912B2 (en) | Method of converting PCA to sapphire and converted article | |
| US5863850A (en) | Process of making zirconia based ceramic material | |
| JP7585695B2 (ja) | ジルコニア焼結体及びその製造方法 | |
| CN109095921B (zh) | 一种氧化锆陶瓷骨植入假体及其制备方法 | |
| CN102482162A (zh) | 氧化锆烧结体和氧化锆烧结体的烧结用混合体、烧结前成型体以及烧结前假烧体 | |
| CN104470871A (zh) | 用于牙科应用的、CeO2稳定的ZrO2陶瓷 | |
| JPS6060980A (ja) | 二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２）からなるセラミツク成形体及びその製造法 | |
| Kwa et al. | Effect of sintering holding time on the properties and low-temperature degradation behaviour of manganese oxide-doped Y-TZP ceramic | |
| Pyda et al. | CaO-containing tetragonal ZrO2 polycrystals (Ca-TZP) | |
| JPS60186475A (ja) | 窒化珪素質焼結体及びその製造方法 | |
| JPS6126562A (ja) | ジルコニア系焼結体 | |
| JP2645894B2 (ja) | ジルコニア系セラミックスの製造方法 | |
| JP2024007519A (ja) | 焼結体の製造方法 | |
| JP4048017B2 (ja) | 耐久性および耐摩耗性にすぐれたジルコニア質焼結体からなる粉砕・分散用メディア | |
| JPH09227228A (ja) | 耐低温劣化ジルコニア材料及びその製造方法 | |
| JP2762508B2 (ja) | ジルコニア焼結体およびその製造法 | |
| WO1989001923A1 (en) | Magnesia partially-stabilized zirconia ceramics and process for making the same | |
| JP3101972B2 (ja) | アルミナ質焼結体及びその製造方法 | |
| JPH03115162A (ja) | 酸化アルミニウム焼結体の製造方法 | |
| JP7293821B2 (ja) | 仮焼体 | |
| CN108083796B (zh) | 锆基复合陶瓷材料及其制备方法与外壳或装饰品 | |
| JP2955917B2 (ja) | 異粒子添加による高破壊靱性を持った窒化珪素焼結体とその製造方法 | |
| JPS62202859A (ja) | 黒色系ＺｒＯｚセラミツクスおよびその製造方法 |