JPS6065031A - 高分子フィルムの製造法 - Google Patents
高分子フィルムの製造法Info
- Publication number
- JPS6065031A JPS6065031A JP58173407A JP17340783A JPS6065031A JP S6065031 A JPS6065031 A JP S6065031A JP 58173407 A JP58173407 A JP 58173407A JP 17340783 A JP17340783 A JP 17340783A JP S6065031 A JPS6065031 A JP S6065031A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer film
- film
- electrode
- benzene
- membered heterocyclic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、電子デバイスの分野に利用される高分子フィ
ルムの製造方法に関するもので、特にπ４、解酸化によ
り得た重合体フィルムから脱ドープする方法に関する。
ルムの製造方法に関するもので、特にπ４、解酸化によ
り得た重合体フィルムから脱ドープする方法に関する。
従来例の構成とその問題点
従来、たとえば（ｌｒ、 Ｂ、 ５ｔｒｅｅｔ ｅｔ
ａｌ、 。
ａｌ、 。
Ｍｏ１．Ｃｒｙｓｔ−Ｌｌｑ−Ｃｒｙｓｔ１８３，２５
３（１９８２）、などにビロールを過塩素酸銀の存イ１
下、アセトニトリル中で？Ｗ９＋’（酸化重合して白金
電極上にポリピロールフィルムを形成し、その後過地素
酸テトラブヂルアンモニウｌ−塩を含んだ別のアセトニ
トリル溶液中に上記ポリピロールフィルムを移し、電Ｍ
イ還元によりドーパントを・除く方法が挙げられている
。
３（１９８２）、などにビロールを過塩素酸銀の存イ１
下、アセトニトリル中で？Ｗ９＋’（酸化重合して白金
電極上にポリピロールフィルムを形成し、その後過地素
酸テトラブヂルアンモニウｌ−塩を含んだ別のアセトニ
トリル溶液中に上記ポリピロールフィルムを移し、電Ｍ
イ還元によりドーパントを・除く方法が挙げられている
。
この方法で小合体フィルムの電Ｉｎ還元をおこ４：うと
、重合体フィルムの収縮による電極のそりが発生し、重
合体フィルムと電極との密着が２１．；ｒ、くなったり
、あるいは申合体フィルレムが０ＩｚＩド小４ＩＩＩｔ
ｊ’、りはがれたりして、ドーパントｆ−十分に、か
っｔ＋・らなく除くことが難しく、均質な高分子フィル
ムを得ることが困難であった。寸た、フィルムの面積が
大きくなると、この影響は犬きくなるため、大面積て均
質な高分子フィルムを得ることは姉しかつ／こ０ 発明の目的 本発明は、以上のような不都合をなくシ、電解還元によ
り均質な高分子フィルムを得る製造方法全提供すること
を目的とする。
、重合体フィルムの収縮による電極のそりが発生し、重
合体フィルムと電極との密着が２１．；ｒ、くなったり
、あるいは申合体フィルレムが０ＩｚＩド小４ＩＩＩｔ
ｊ’、りはがれたりして、ドーパントｆ−十分に、か
っｔ＋・らなく除くことが難しく、均質な高分子フィル
ムを得ることが困難であった。寸た、フィルムの面積が
大きくなると、この影響は犬きくなるため、大面積て均
質な高分子フィルムを得ることは姉しかつ／こ０ 発明の目的 本発明は、以上のような不都合をなくシ、電解還元によ
り均質な高分子フィルムを得る製造方法全提供すること
を目的とする。
発明の構成
本発明は、高分子電荷移動錯体フィルムｆ：電解還元し
て高分子フィルムを得る際に、剛体電極を用いることを
特徴とする。
て高分子フィルムを得る際に、剛体電極を用いることを
特徴とする。
剛体電極は、電解還元時のフィルムの収縮を押さえ、フ
ィルムと電極との密着を良好に保つ働きをする。したが
って、剛体電極を用いた電フＬＪγ茄元により、均質な
高分子フィルムが容易に得られる。
ィルムと電極との密着を良好に保つ働きをする。したが
って、剛体電極を用いた電フＬＪγ茄元により、均質な
高分子フィルムが容易に得られる。
高分子フィルムは、高分子７ｂ、荷移動錯体フィルムを
支持電解質としてのハロゲノポレートイオン、パーハロ
ゲネートイオンあるいはサルフェートイオン等を含む塩
の存在下、アセトニ） ｌ）ル、二Ｉ・ロベンゼン、ベ
ンゾニトリル、４’ｌｌＷ ’／メチル等（Ｄ温媒中で
電解還元することにより得られるＯこの時、剛体電極を
用いることにより均質な高分子フィルムが得られる。こ
れは、剛体型（１夕によりフィルムの収締１が押さえら
れるため、フィルムの破Ｊ１や剥がれが起こらず、フィ
ルムと電極との密オ′１か良好に保たれ、ドーパントを
十分にかつむらなく除くことがてきるブζめと考えらＪ
＋、る。
支持電解質としてのハロゲノポレートイオン、パーハロ
ゲネートイオンあるいはサルフェートイオン等を含む塩
の存在下、アセトニ） ｌ）ル、二Ｉ・ロベンゼン、ベ
ンゾニトリル、４’ｌｌＷ ’／メチル等（Ｄ温媒中で
電解還元することにより得られるＯこの時、剛体電極を
用いることにより均質な高分子フィルムが得られる。こ
れは、剛体型（１夕によりフィルムの収締１が押さえら
れるため、フィルムの破Ｊ１や剥がれが起こらず、フィ
ルムと電極との密オ′１か良好に保たれ、ドーパントを
十分にかつむらなく除くことがてきるブζめと考えらＪ
＋、る。
高分子電荷移動銘体フィルムは、竜角イ酸化物刊（？［
Ｌ解酸化を受け千金する物１７ｊ、ｉ、舌・以下こう１
１ヱぶ）としてのベンゼン寸／こはその訪心体、酸素１
ｈｔ、元素もしく Ｉｒ−１−窒素族元素を１つ含む複
素力２員ｊ阜化合物、ベンゼン環と酸素族元素もしくは
窒素族ノミ素を１つ含む酸素１１−員」梨から選はノ土
／こ初数飴）の、１ｊｉｌが１ｆ１１δづたはエーテル
、スルフィド、セレニド、テルリド結合を介して結合１
〜／（化合物を支ハ電ｆｌ’ｒ ’（’Ｉのイｆチオフ
ェン５ｇ１過塩素酸テトラエチルアンモニウムド４ｇお
よびフタロニトリル７・７ｇをアセトニトリル３００ｍ
１に溶解し反応溶液とした。
Ｌ解酸化を受け千金する物１７ｊ、ｉ、舌・以下こう１
１ヱぶ）としてのベンゼン寸／こはその訪心体、酸素１
ｈｔ、元素もしく Ｉｒ−１−窒素族元素を１つ含む複
素力２員ｊ阜化合物、ベンゼン環と酸素族元素もしくは
窒素族ノミ素を１つ含む酸素１１−員」梨から選はノ土
／こ初数飴）の、１ｊｉｌが１ｆ１１δづたはエーテル
、スルフィド、セレニド、テルリド結合を介して結合１
〜／（化合物を支ハ電ｆｌ’ｒ ’（’Ｉのイｆチオフ
ェン５ｇ１過塩素酸テトラエチルアンモニウムド４ｇお
よびフタロニトリル７・７ｇをアセトニトリル３００ｍ
１に溶解し反応溶液とした。
電極としては、白金を蒸着した厚さ約１ｍｍのステンレ
ス鋼（Ｓ Ｕ Ｓ ３０４）の平板を用い、陽極電流密
度２ｍＡ／ａｎ’で３０分間電解酸化して陽極上に沖合
体フィルムを調製した。この重合体フィルムを陽極ごと
過塩素酸テトラエチルアンモニウムド４ｇを溶解したア
セトニ） ＩＪル３００ ｍｌ溶液中に移し、陰極ｌＩ
Ｃ流密度４ｍＡ／σＣで電解還元した。その後メタノー
ルで洗浄し一昼夜真空乾燥して緑がかった黄色の約６Ｘ
５Ｃｍの大きさのポリチェニレンフィルＡ ｆ： ４％
タ。
ス鋼（Ｓ Ｕ Ｓ ３０４）の平板を用い、陽極電流密
度２ｍＡ／ａｎ’で３０分間電解酸化して陽極上に沖合
体フィルムを調製した。この重合体フィルムを陽極ごと
過塩素酸テトラエチルアンモニウムド４ｇを溶解したア
セトニ） ＩＪル３００ ｍｌ溶液中に移し、陰極ｌＩ
Ｃ流密度４ｍＡ／σＣで電解還元した。その後メタノー
ルで洗浄し一昼夜真空乾燥して緑がかった黄色の約６Ｘ
５Ｃｍの大きさのポリチェニレンフィルＡ ｆ： ４％
タ。
実施例２
３−メチルチオフェン６ｇと過塩素酸テトラブハ
チルアンモニウム２ｇとｅニトロベンセフ３００ｍ１に
溶解し反応液とした。電極としては、金を蒸着した厚さ
が約１ｍｍの導電性ガラス平板電極を用い、陽極電流密
度２ｍＡ／ａｎ”で３０分間電解酸化し陽極上に重合体
フィルムを調製した。この重合体フィルムを電極ごと過
塩素酸テトラブチルアハ ンモニウム２ｇｔ溶ｍしｆｃニトロベンゼン３００ｍ１
溶液中に移し、陰極電流密度１ ｍＡ／ｃｍ’で２０分
間電解還元した。その後メタノールで洗浄し一昼夜真空
乾燥して緑がかった！／〔金色の約６ Ｘ ５ ｃｍの
大きさのポリ （３−メチルチェニレン）フィルムをイ
４Ｊだ。
溶解し反応液とした。電極としては、金を蒸着した厚さ
が約１ｍｍの導電性ガラス平板電極を用い、陽極電流密
度２ｍＡ／ａｎ”で３０分間電解酸化し陽極上に重合体
フィルムを調製した。この重合体フィルムを電極ごと過
塩素酸テトラブチルアハ ンモニウム２ｇｔ溶ｍしｆｃニトロベンゼン３００ｍ１
溶液中に移し、陰極電流密度１ ｍＡ／ｃｍ’で２０分
間電解還元した。その後メタノールで洗浄し一昼夜真空
乾燥して緑がかった！／〔金色の約６ Ｘ ５ ｃｍの
大きさのポリ （３−メチルチェニレン）フィルムをイ
４Ｊだ。
実施例３
実施例２と同様にして、電極として厚さ杓１０１ｍのＩ
ＴＯガラス平板？！＋、極を用いて′ＩＬ解酸化重合ｊ
５・よびＩＦｉ、５Ｑイ還元をおこない、緑がかった黄
金色の約６ Ｘ ５ ＜：ｍの大きさのポリ （３−メ
チルチェニレン）フィルムをイＬ）７′こ。、 比較例 これらと比較のために、実施例１と同（）￥８（ｔこし
て電極としてＪｇさ約０・１１１１ｍの白金の・ト板を
用いて、電解酸化重合および？Ｎ ｊｌＩＩＩ Ｎ元を
おこない、ポリチェニレンフィルムを作成した。
ＴＯガラス平板？！＋、極を用いて′ＩＬ解酸化重合ｊ
５・よびＩＦｉ、５Ｑイ還元をおこない、緑がかった黄
金色の約６ Ｘ ５ ＜：ｍの大きさのポリ （３−メ
チルチェニレン）フィルムをイＬ）７′こ。、 比較例 これらと比較のために、実施例１と同（）￥８（ｔこし
て電極としてＪｇさ約０・１１１１ｍの白金の・ト板を
用いて、電解酸化重合および？Ｎ ｊｌＩＩＩ Ｎ元を
おこない、ポリチェニレンフィルムを作成した。
これらのフィルムの両面に銀塗才・Ｉ電極を設け、電圧
降下法により抵抗率を４；す定した結果を次表に示した
。抵抗率は６枚の試オ・Ｉの最小と最大をあらわす。
降下法により抵抗率を４；す定した結果を次表に示した
。抵抗率は６枚の試オ・Ｉの最小と最大をあらわす。
表のように、得られた高分子フィルムの抵抗率のバラツ
キは、比較例に対して実施例のものが非常に少なく安定
している。また、高分子フィルムの外観は、比較例が緑
がかった黄色から黒色がかった黄色のマダラ状であり、
所々破損していたのに対し、実施例はすべて同一色で均
質であった。
キは、比較例に対して実施例のものが非常に少なく安定
している。また、高分子フィルムの外観は、比較例が緑
がかった黄色から黒色がかった黄色のマダラ状であり、
所々破損していたのに対し、実施例はすべて同一色で均
質であった。
発明の効果
以上のように、本発明によれば、電解還元により高分子
フィルムを得る際に剛体電極を用いることにより、均質
な高分子フィルムを得ることができ、かつ大面積の高分
子フィルムも答易に得られるＯ
フィルムを得る際に剛体電極を用いることにより、均質
な高分子フィルムを得ることができ、かつ大面積の高分
子フィルムも答易に得られるＯ
Claims (2)
- （１）下記の（Ｌ）、 （ｂ）及び（Ｃ）よりなる群か
ら選ばれた化合物を支持軍、解質の存在下で電解酸化重
合し、その後剛体電極を用いて電解還元することを特徴
とする高分子フィルムの製造法。 （ａ） ベンゼンまたはその誘導体。 （ｂ） 酸素族元素もしくは窒素族元素を１つ含む複素
五員環化合物。 （Ｃ） 公ンゼン環と酸素族元素もしくは窒素族元素を
１つ含む複素五員環から選ばれた複数個の環が直接また
はエーテル、スルフィド、セレニド、テルリド結合のい
ずれかを介して結合した化合物。 - （２）剛体電極が金属板または導電性ガラス電極である
特許請求の範囲第１項記載の高分子フィルムの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173407A JPS6065031A (ja) | 1983-09-19 | 1983-09-19 | 高分子フィルムの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58173407A JPS6065031A (ja) | 1983-09-19 | 1983-09-19 | 高分子フィルムの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065031A true JPS6065031A (ja) | 1985-04-13 |
Family
ID=15959851
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58173407A Pending JPS6065031A (ja) | 1983-09-19 | 1983-09-19 | 高分子フィルムの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065031A (ja) |
-
1983
- 1983-09-19 JP JP58173407A patent/JPS6065031A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0144127B1 (en) | Electrically conducting polymer film and method of manufacturing the same | |
| JP4600398B2 (ja) | 固体電解コンデンサおよびその製造方法 | |
| JPS63249323A (ja) | 固体電解コンデンサ | |
| JP4315038B2 (ja) | 固体電解コンデンサ | |
| JPH0831400B2 (ja) | 固体電解コンデンサ | |
| JPS6065031A (ja) | 高分子フィルムの製造法 | |
| JPS6223195A (ja) | 導電性回路基板とその製造法 | |
| JPS6065029A (ja) | 高分子フィルムの製造法 | |
| JPS62199613A (ja) | 導電性フイルムの製造法 | |
| JPS59207931A (ja) | 導電性重合体組成物の製造方法 | |
| JPH0274019A (ja) | 固体電解コンデンサの製造方法 | |
| JPS60105532A (ja) | 導電性高分子フイルム及びその製造方法 | |
| JPS6065030A (ja) | 高分子フィルムの製造法 | |
| JPH03254010A (ja) | 電解コンデンサの製造方法 | |
| JPH01105461A (ja) | 固体電池およびその製造方法 | |
| JPS6411053B2 (ja) | ||
| JPS6017809A (ja) | 導電性重合体フイルムの製造方法 | |
| JPS618345A (ja) | 導電性複合フイルム | |
| JPS59207932A (ja) | 導電性重合体組成物の製造方法 | |
| JPS60177506A (ja) | 導電性高分子フイルム及びその作製法 | |
| JPS58213027A (ja) | 導電性ないし半導電性重合体組成物の製造方法 | |
| JPH01261873A (ja) | 光電変換素子 | |
| JPS63262821A (ja) | コンデンサ | |
| JPS63139912A (ja) | 導電性ポリマ− | |
| JPS60152524A (ja) | 導電性重合体組成物の製造法 |