JPS606636A - 排ガスからの有効成分の回収方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメタクリル酸アルキルエステル（以下ＭＡＥと
もいう）製造行程から排出処理される成分のなかのメタ
クリルアミド等の有用成分を分離回収する方法に関する
。

ＭＡＲはメタクリルアミド（以下、ＭＡＭともいう）若
しくはメタクリル酸（以下、ＭＡＡともいう）を、低級
脂肪酸アルコール（以下、ＲＯＨともいう）を硫酸存在
下に反応せしめエステル化して製造される。

ここに云う低級脂肪酸アルコールとしてはメタノール、
エタノール、イソプロパツール、ノルマルプロパツール
、イソブタノール、ノルマルブタノール、ペンタノール
、ヘキサノール等炭素数が１から６程度のアルコールで
ある。

該エステル化反応は、麺常反応温度　６０℃〜１５０℃
、反応時間（連続反応の場合は滞留時間）３０分〜　２
４０分程鹿の条件で行われるが、かくして生成した上記
ニスデル化反応液からは、目的物であるＭＡＲおよび未
反応原料の大部分さらにはＭＡＭの一部が蒸留・抽出・
ストリッピング等の所定の操２作で分離されるとともに
、該分離残液は、硫酸・重硫酸アンモニウムを高濃度に
含着する廃液（以下廃硫酸液と云う）としてエステル化
行程から排出される。

かかる廃硫酸液の一般的な処理方法は、該廃硫酸液をい
わゆる硫安飽和槽と称する処理槽においてアンモアによ
り中和して硫酸アンモニウム（硫安）とし、さらに加熱
濃縮晶析せしめて副生硫安として回収するものである。

（なお、アンモニアによる中和の代わりに他の安価に得
られるアルカリ、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、石灰乳
等により中和してもよいことは勿論である。その場合は
芒硝、石膏等が副生ずる。） しかして、上記廃硫酸液には通常　ＭＡＭ、ＭＡＡおよ
び☆ＯＨ等の未反応原料が数％含有されているが、該成
分は上記廃硫酸液に上記中和加熱濃縮晶析処理が施され
る過程で、大部分タール状成分に変性し副生硫安結晶に
付着して排出される。　・ しかしながら、かかるタール状物質の混入した副生硫安
等は商品価値が低いものになってしまうのみならず、Ｍ
ＡＭ、ＭＡＡ等の有用な未反応成分がタール状物質に変
性して回収されることなくそのまま失われることは、目
的物質であるＭＡＲの原単位向上の観点からも好ましく
ない。

本発明等は、上記点にかんがみ鋭意検討した結果、上記
中和加熱濃縮を該廃硫酸液層内部からも水蒸気が効果的
に発生するようにして行ってこれらの未反応有用物質を
発生する水蒸気に伴わせしめる適切なストリッピング操
作（放散操作）を行うことにより、タール化させること
なく系外に取り出すことが出来、さらにこれに適切な手
段を施すことにより、高収率で回収することが出来るこ
とを見いだし本発明を完成した。

即ち、本発明は、。

（１）メタクリルアミド若しくはメタクリル酸を硫酸存
在下に低級脂肪族アルコールと反応せしめてエステル化
しメタクリル酸アルキルエステルを製造するに方法に於
いて、上記エステル化行程から排出される上記硫酸を含
有する廃液（以下廃硫酸液と云う）をアルカリで中和・
濃縮して硫酸塩として回収するに際し、該廃硫酸液層内
部から水蒸気が効果的に発生するようにして該中和・濃
縮を行って該廃硫酸液中の未反応のメタクリルアミドお
よび／またはメタクリル酸を、発生する水蒸気に同伴せ
しめて該廃硫酸液から分離すると共に、該水蒸気系排出
ガスが、実質的に非凝縮のガスとして扱える条件下で水
および／またはアルカリ水溶液と接触させガス吸収操作
を行わしめて上記分離したメタクリルアミドおよび／ま
たはメタクリル酸を上記水および／またはアルカリ水溶
液に吸収せしめて回収することを特徴とする排ガスから
の有効成分の回収方法（以下発明ｌという）。

および、 （２）メタクリルアミド若しくはメタクリル酸を硫酸存
在下に低級脂肪族アルコールと反応せしめてエステル化
しメタクリル酸アルキルエステルを製造するに方法に於
いて、上記エステル化行程から排出される上記硫酸を含
有する廃液（以下廃硫酸液と云う）をアルカリで中和・
濃縮して硫酸塩として回収するに際し、該廃硫酸液層内
部から水蒸気が効果的に発生するようにして該中和・濃
縮を行って該廃硫酸液中の未反応のメタクリルアミドお
よび／またはメタクリル酸および低級脂肪族アルコール
を発生する水蒸気に同伴せしめて該廃硫酸液から分離す
ると共に、該水蒸気′糸排出ガスが、実質的に非凝縮の
ガスとして扱える条件下で水および／またはアルカリ水
溶液と接触させガス吸収操作を行わしめてメタクリルア
ミドおよび／またはメタクリル酸を上記水および／また
はアルカリ水溶液に吸収せしめて回収しこれをエステル
化行程に循環してメタクリル酸エステルとして回収する
とともに、上記吸収処理の行われた後の水蒸気系排出ガ
スから、まずその凝縮成分の　２０〜６０％を不活性ガ
スの・存在下に部分凝縮せしめて予め除き、引き続いて
残る未凝縮の部分を全凝縮せしめて得られる低級脂肪族
アルコールを含有する凝縮液を、エルテル化行程に循環
して再使用することを特徴とする排ガスからの有効成分
の回収方法（以下発明２という）。

に存する。

以下、本発明の構成要件を分脱しつつ詳細に説明する。

まず発明ｌについて説明する。

本発明においては、ＭＡＲ製造時のエステル化行程から
排出される前記硫酸を含有する廃液（廃硫酸液）をアル
カリで中和・濃縮して硫酸塩として回収するに際し、該
中和・濃縮を該廃硫酸液層内部から水蒸気が効果的に発
生するようにして行なうものである。

このためには種々の方法が採用されうるが、例えば、中
和用のアンモアガスを硫安飽和槽の下部に導入してこの
部分で主として中和反応を起こさしめ、該発熱により水
蒸気を液層内部から多量に発生せしめてもよいし、また
、加熱管（加熱コイル）を層内部に挿入すると共に攪拌
機を備えしめ、加熱と同時に激しく攪拌して水蒸気を内
部から発生せしめてもよい。

さらに別の方法としては、該廃硫酸液中に水蒸気を吹き
込みながら上記中和を行って、加熱と攪拌を主として水
蒸気により行わしめてもよい。もちろんこれらの手段は
幾つか併用することも出来る。

なお、水蒸気吹込法を採用するの場合、該水蒸気の吹き
込み流量は特に限定するものではないが、通常処理され
るべき廃硫酸液１０ｒｄ／ｈｒ当り５０〜５００　ｒｒ
ｒ／ｈｒ　程度が適当である。またその際の温度は　１
００〜１２５℃　程度が採用される。該吹込処理の時間
（連続反応による処理の場合は、廃硫酸液の処理槽にお
ける滞留時間である）は、もちろん吹込水蒸気流量・処
理温度等によって変わりうるが、通常０．５〜３．０時
間で十分である。

かくすることにより、該廃液中の未反応のＭＡＭおよび
／またはＭＡＡは、発生する水蒸気に同伴されて系外に
除かれ該廃硫酸液から分離される。すなわち、水蒸気に
よる放散操作（ストリッピング）を適用して該廃硫酸液
中のＭＡＭ等をタール化せしめることなく迅速に系外に
分離するのである。

さらに好ましい実施の態様としては、上記のごとく水蒸
気を吹き込む際に、回収すべき有効成分に対し不活性の
ガスをこれと同時に吹き込むことである。

ここで云う不活性ガスとは、回収されるべきＭＡＭ等の
有用成分と反応せずかつ非凝縮性のガスを意味する。か
かる不活性ガスとしては窒素、酸素、空気、ヘリウム、
ネオン、アルゴン、メタン、炭酸ガス等が挙げられるが
、取扱の容易さの点から空気が好ましい。

該不活性ガスの吹き込み量は特に規定されないが、通常
放散操作後の排出ガス（水蒸気および不活性ガスより主
としてなる）中の水蒸気に対し１〜ｌＯ％程度の容量比
になるようにすることが望ましい。かか゛る操作条件の
もとにおいては水よりも高沸点の成分も高収率でストリ
ッピングされ廃硫酸液からガス相へ取り出されるのであ
る。

かくして得られた水蒸気系排出ガス（通常１００〜１１
０℃、常圧で排出される）はしかしながら、大量の水蒸
気中に、回収された有効成分たるＭＡＭ等を０．５〜２
％（重量）と云うきわめて薄い濃度で含有するものであ
るから、これを有効に利用するためにはかかる組成のガ
スから、できるだけ水を同伴させないようにして　ＭＡ
Ｍ。

ＭＡＡＳ　ＲＯＨを分離することが必要である。

この場合通常採用されるであろう手段は、該水蒸気系排
出ガスをまず全量凝縮してＭＡＭ等の希薄水溶液を得、
これを再び蒸留濃縮するものである。しかしながら、こ
こで注意すべきは、回収すべき目的成分たるＭＡＭおよ
びＭＡＡ　（そして場合によってはＲＯＭも）は水より
高沸点であるから、これらは蒸留塔の罐に残り、塔頂か
らは水のほとんどが留出することである。すなわち、か
かる操作を採用した場合は、少量の有効成分を回収する
ために真人なエネルギーを与えて、大量の水蒸気をわざ
わざ冷却凝縮しこれを再び加熱蒸発させることになるの
で省エネルギーの立場からいっても到底許されないきわ
めて不合理な操作とならざるを得ないのである。

しかして本発明においては、以上のごとくしてＭＡＭ等
を高々　０．５〜２　％という極めて低濃度含有同伴し
た大量の水蒸気系排出ガス（場合によっては上記の如く
空気等の不活性ガスが一部混入されていることもありう
る）が実質的に非凝縮のガスとして扱える条件下で、水
／またはアルカリ水溶液と接触させてガス吸収操作を行
わしめるというものなのである。

ここで注意を喚起したいのは、かかる゛ガス吸収操作自
体は化学工学的に周知の操作であるが、これらはいずれ
も、空気のごとき非凝縮性のガス中の炭酸ガスもしくは
硫化水素等を、エタノールアミン等の水溶液と接触せし
めて吸収するものであり、本発明のごと（５凝縮性ガス
である水蒸気を水系の吸収液と接触せしめるごとき操作
を行うという発想はまきに例がないものと言えよう。

本発明において規定する、水蒸気系排出ガスが実質的に
非凝縮のガスとして扱える条件下とは、その凝縮性成分
、特に水蒸気の凝縮が５％以下、好ましくは２％以下の
範囲にとどめられる状態を云う。該条件は水蒸気に混入
同伴する不活性ガスの量にもよるが、通常該気液接触系
を少なくとも９８℃以上に保持することにより達成され
る。このためには、例えば処理すべき水蒸気ガスを１０
５〜１１５　℃好ましくは　１１０℃前後に保って系内
に導入すると共に、後記吸収液も７０℃以上好ましくは
８０℃以上に加熱したものを供給するのが望ましい。

本発明における吸収液としては、単に水を用いる物理吸
収だけで十分目的を達成することが出来るが、さらによ
り高い効果を達成するためには、アノ−カリ水溶液を用
いて反応吸収をおこなわしめるのがより望ましい。かか
るアルカリとしては苛性ソーダ、苛性カリ、炭酸ソーダ
、炭酸カリ等任意のものが用いられる。

この場合、ＭＡＭおよび／またはＭＡＡを吸収して得ら
れる吸収液の　ＰＨが７〜ｌＯ１特に８前後の範囲に保
持されるよう制御することが好ましい。ＰＨが７未満で
はＭＡＭ等の吸収が十分に行われず、また、１０を越え
た場合はそれ以上吸収効果の向上は望めないのに対し、
副生硫安等のなかに混入する該アルカリの塩（例えば苛
性ソーダの場合は芒硝が副生混入する）が増加しその商
品価値を低下せしめるので望ましくない。

なお、吸収用の水若しくはアルカリ水溶液の外部からの
供給量（当然のことながらこれは定常状態においては抜
き出される水若しくはアルカリ水溶液の量と略等しい）
は本発明の目的を達する範囲内で出来るだけ少ないこと
が望ましく、特に水蒸気系排出ガスの凝縮性成分（大部
分は水蒸気である）の１％〜１０重量％　の範囲に押さ
えることが好ましい。

以上のごとくして、排出水蒸気に同伴されたＭＡＭ、Ｍ
ＡＡは、ブルカ、り水溶液等と接触吸収せしめられて水
溶液として回収され、しかも水蒸気系が実質的に非凝縮
性のガスとし扱える条件で操作を行っているので、かく
して得られたＭＡＭ等の水溶液は非常に濃厚であるから
、これはそのままエステル化行程に循環して再びＭＡＲ
として回収することができるのである。

本発明の気液接触操作を実施するための装置としては、
公知の単位操作たる気液間物質移動操作を行うための装
置、例えば充填塔、棚段塔、スプレー基環任意のものを
採用することができる。なお、充填塔を使用する場合は
、充填物としてはラシヒラング、ボールリング、バール
サドルリング、マクマホンリング、テラレットリングお
よびヘソジボッグリングなどが採用出来る。

また上記した如く本発明においては、吸収液は出来るだ
け少ない量を使用することが例えばエステル化行程に循
環再使用するに際し水バランスを保持する為に望ましい
が、その場合、液／ガス比（＝Ｌ／Ｇ）が小さくなりす
ぎて該気液接触装置内での効率的な気液接触操作を確保
することが困難になることがある。かかる場合は、大流
量の吸収液を装置内に循環し、塔中段部に十分多量の吸
収液を供給して下方から上昇してくる水蒸気系排出ガス
との良好な気液接触を確実ならしめると共に、循環吸収
液の一部を塔底から抜き出す一方塔頂からはフレッシュ
（未循環）な吸収液を供給し、塔下部で吸収しきれなか
っ丈有効成分を完全に吸収する等の方式を採用すること
が好ましい。

また吸収液としての水および／またはアルカリ水溶液と
水蒸気系ガスとの接触方式は向流操作もしくは併流のい
ずれでもよく、また液ワンパス式（非循環式）、液循環
式、もしくはこれらの組合せのいずれをも採用すること
ができる。なお上記した如く、アルカリ水溶液等の供給
位置はワンパス方式の場合は塔頂部としてもよいが、循
環方式の場合は未循環吸収液を塔頂部に供給し循環液を
中段の循環液部に供給することもできる。その場合水蒸
気ガス系に含有されているＭＡＭとＭＡＡとの組成比に
応じて未循環液と循環液の流量比を調整することにより
これらの変動に対し有効に対応することが出来るのであ
る。

さらにまた、吸収液の組成の異なる複数の接触塔を直列
に結着して用いるのもよい。上記した種々の要素は、処
理すべき排出水蒸気系中のＭＡＭとＭＡＡの組成比に応
じてこれらの平衡・吸収量！系を考慮した上で最適の操
作条件の組合せを選択して採用すれば、最も効果的な接
触方式が決定される。

以上のごとくして本発明においては、水蒸気系排出ガス
が実質的に比凝縮性のガスとして扱える条件下でガス吸
収操作を行っているので、アルカリ水溶液等により吸収
されて回収さ−れたＭＡＭ、ＭＡＡ等は十分高濃度の液
として得られるので、これを再使用する場合特に濃縮等
の前処理を行うことなくそのまま使用され得るのである
。例えば、　゛、再使用の方法として、この吸収液をエ
ステル化行程に循環してＭＡＲとして回収することが出
来るが、かかる場合においてもエステル化行程の水バラ
ンスをなんら崩すことなくそのまま実施することが出来
る。けだしエステル化反応は可逆反応ゆえ、多量の水が
系内に導入されることにより、生成しＭＡＲが分解して
ＭＡＡに戻って仕舞うことが有り得るからである。

なお、アルカリ水溶液の吸収液をエステル化行程に循環
した場合でも、該少量のアルカリは、エステル化行程の
反応系に存在する過剰の硫酸により容易に中和されるの
で、エステル化反応自体にはなんら影響を及ぼすことは
ない。

なお、ＭＡＭ、ＭＡＡは本来重合性成分であるが、この
ようなアルカリ性下の取扱であれば、重合の傾向は全く
認められないことが判明した。

つぎに発明２について説明する。

発明２はＭＡＭおよび／またはＭＡＡのみでなくさらに
低級脂肪酸アルコール（ＲＯＭ）をも回収するものであ
る。

発明２の前半部の構成要件は発明ｌで述べたことがその
まま妥当する。しかしながら、廃硫酸液を処理して発生
した水蒸気系排出ガスに同伴するＲＯＨは、発明ｌにお
けるアルカリ吸収液によるガス吸収操作ではＭＡＭ等と
異なり実質的に回収されないので、該気液接触装置から
排出される水蒸気系排出ガスには依然としてかなりの量
の該アルコールが含有されているのである。

本発明においては、上記のごと（して吸収処理の行われ
た水蒸気系排出ガスから、まずその２０〜６０％好まし
くは４５〜６０％を不活性ガスの存在下に凝縮させて予
め除くのである。

不活性ガスは凝縮性成分に対し、容量比で１〜１０％存
在せしめることが必要であるが、かくのごとく該部分凝
縮を行う際に、上記規定量の不活性ガスを存在せしめる
ことにより、ＲＯＨ−水系の気液平衡関係において、見
掛は上の該アルコールの平衡蒸気圧を著しく上昇せしめ
ることになり、大部分（８５％以上）の該アルコールは
凝縮することなくそのまま次の凝縮操作へと通過する。

逆にいえば、かくして予備的に凝−された水蒸気中のア
ルコール濃度は極めて低いため、この凝縮水は回収の対
象とせずにその末、ま廃棄しても、アルコールの損失は
僅かであり、また従ってＣＯＤの値も低いので廃水処理
の負荷はごく小さいのである。

ここで使用する不活性ガスと、ＭＡＭ等を除去した水蒸
気系排出ガスとは１、例えば気液接触塔から予備凝縮塔
へ向かう途中の配管内において混合せしめてもよいし、
あるいは予備凝縮塔のなかで混合してもよい。またより
好ましい容易な手段としては、廃硫酸液に水蒸気を吹き
込む最初の行程において該水蒸気とともに不活性ガスを
吹き込んでこの段階において混合しておくことも可能で
ある。

予備凝縮操作を実施する装置としては、通常の蒸気の凝
縮に使用される多管式、渦巻式、二重管式凝縮熱交換器
（コンデンサー）が好適に適用される。

以上のごとく予備凝縮塔を凝縮することなしに通過した
水蒸気系排出ガス中のアルコール濃度は、処理前のガス
に比較して約１．９４音以上濃縮力（おこなわれている
のであるが、本発明ＧこおＧ）で番ま弓ｌき続いて該水
蒸気系排出ガス中の凝縮成分を完全に凝縮（すなわち全
凝縮　）させてＲＯ）（を含有する凝縮液を得るのであ
る。

（もちろん非凝縮の不活性ガス番よ凝縮することなく該
凝縮基で分離される。） 該凝縮液中のアルコール濃度は、上記の如く予め予備的
な凝縮操作を施してし）るため、きわめて大であり、こ
れをアルコール蒸留回収塔Ｇこ受しす入゛れて容易に水
を分離して少なくとも６０％以上、好ましくは８０〜程
度に濃縮した後そのままエステル化行程に循環しても水
ノ（ランスを崩すことな（有効に回収することができる
のである。

全凝縮操作を実施するための装置として番よ、予備凝縮
に使用したのと同様の装置すなわち多管式凝縮器（コン
デンサー）等が好適に適用される。

なお、付言すれば、本発明２で使用する凝縮操作はいず
れも段数がほとんど無し）単なる冷却操１乍のみであり
、したがって熱経済的に問題ある蒸留操作をなんら行う
ことなく、冷却用に使用されるエネルギーのみにより効
果的にかかる濃縮回収がおこなわれることに注意すべき
である。

以下実施例により本発明の実施の態様を説明するが、こ
れらはあくまで例示であり、特許法第７０条に規定する
発明の技術的範囲がこれらにより制限的に解釈されるも
のと解してはならない。

、実施例−１ 第１図に、実験に使用した設備のフローシートを示す。

　１０は硫安飽和槽である。該飽和槽に廃硫酸液を受け
入れてアンモニアで中和するとともに、１１０℃におい
て配管０１から飽和槽底部に設けた槽内吹込管をを通じ
て水蒸気　８０．０ｇ／　ｌｌｒ、空気５１１　Ｋｇ／
Ｈｒ　を吹き込みストリッピング操作を行った。発生し
た水蒸気系排出ガスはＭＡＭ　１０．８　Ｋｇ／Ｈｒ、
　ＭＡＡ　１４．０　Ｋｇ／Ｉｌｒ。

Ｍ　ｅ　ＯＨ４０，０Ｋｇ／　ｌｌｒ、水蒸気　４００
０．０Ｋｇ／　Ｈｒ。

空気　５１１．０　Ｋｇ／　Ｈｒ　の組成を有するもの
であり、１１０℃に保持されながら配管２０をへて気液
接触塔３０に導入される。気液接触塔は０．９ｍφ＊　
、１６．０　ｍＬの空塔Ｇこ　２ｉｎのラシヒランク゛
ヲソｈソｈ　回収ＩＢ　４０　：　６．Ｏｍ、　ｉ層頂
会１ｓ　５０　ニア、０ｍ充填したものである。フレ・
ノシュな吸収液として約７％の苛性ソーダ水溶液を１７
１．０Ｋｇ／１１ｒの流量で塔頂の分配管６０　＆こよ
り　８０°Ｃで回収部４０に供給し、また塔底の循環液
７０をＪミンフ。

８０により配管９０を通じて１００°Ｃで（層頂＠ｌ５
５０に循環供給してＭＡＭ、ＭＡＡ等の有効成分の回収
を確実ならしめた。該循環量器よ、液／力゛ス比（Ｌ／
Ｇ）＝１．０に設定し、力１つフレ・ノシュな吸収液に
より塔頂より供給される苛噴生・ノータ゛量を調節して
、塔底における循環液７０のＰＨを８．ＯＧこ管理した
。

ＭＡＭ等を吸収した循環液の一部番よ、自己管１００に
より温度１００℃で抜き出された力（、該抜出波器まＭ
ＡＭ　７．ＯＫｇ／Ｈｒ、　ＭＡＡ　１３．９　にｇ／
Ｈｒ。

Ｍ　ｅ　ＯＨ２，ＯＫｇ／　ｌｌｒ、水　１９６．０　
Ｋｇ／　Ｉｌｒ、苛性ソーダ　１３．０　Ｋｇ／Ｈｒ　
の組成を有するものであり、そのまま問題なくエステＪ
し化”程をこ（層頂されて回収することが出来た。

吸収が行われ気液接触塔３０を去る水蒸気系排出ガスは
、Ｍ　Ａ　Ｍ　３．８　Ｋｇ／　Ｈｒ、　Ｍ　Ａ　Ａ　
Ｏ，、ＩＫｇ／　ｌｌｒ、　Ｍ　ｅ　ＯＨ３Ｂ、０　、
Ｋｇ／　ｌｌｒ、水蒸気３９７５．０Ｋｇ／１１ｒ、空
気　５１１．０　Ｋｇ／　Ｉｌｒ　の組成を有するもの
であり、配管１１０により予備凝縮塔１２０に導入され
る。該予備凝縮塔は　２５．４　ｍｍφ＊７５０　本の
伝熱管をピッチ５０ｍｍで正三角形に配置したシェル・
チューブタイプのものである。

予備凝縮塔１２０において全凝縮成分の４９．４％が凝
縮し、排管路１３０を通じて９５℃で取り出され廃棄さ
れた。該凝縮液の組成は　ＭＡＭ　３．８Ｋｇ／ｌｌｒ
、　ＭＡＡ　Ｏ，Ｉ　Ｋｇ／Ｈｒ、　ＭｅＯＨ３，８Ｋ
ｇ／　Ｈｒ、水　１９７５．０にｇ／ｌｌｒ　の組成を
有するものであり、ＣＯＤ処理の負荷は軽かった。

予備凝縮塔１２０を未凝縮で通過した水蒸気系排出ガス
にはもはやＭＡＭもＭＡＡも含有されておらず、Ｍ　ｅ
　ＯＨ３４，２Ｋｇ／　Ｈｒ、水蒸気　２０００．０Ｋ
ｇ／　ｌｌｒ、空気　５１１．０　Ｋｇ／　Ｈｒ　の組
成を有するものであり、配管１４０により全凝縮塔１５
０に導入される。該全凝縮塔は予備凝縮塔と同じシェル
・チューブタイプであって、２５．４　ｍｍφ＊７５０
本の伝熱管をピンチ５０１で正三角形に配置したもので
ある。

全凝縮塔１５０においてガス中の凝縮成分は総て凝縮し
、Ｍ　ｅ　ＯＨ３４，ＯＫｇ／　Ｈｒ、水蒸気　１９９
５．８Ｋｇ／Ｈｒ、の組成を有する凝縮液が配管１６０
を通じて取り出され回収された。一方非凝縮のイナート
ガスは空気を主体とするもので　ＭｅＯＨｏ、２にｇ／
　Ｉｌｒ、水蒸気　４．２．０Ｋｇ／　Ｈｒ、空気　５
１１．０Ｋｇ／ｌｌｒ　の組成を有するものであり完全
に無臭ガスとしてそのまま排気管１７０を通して廃棄す
ることが出来た。

回収された上記凝縮液は、ポンプ１８０によりメタノー
ル蒸留回収塔に送られてメタノール濃度６５％になるま
で蒸留処理の後エステル化行程に循環し、メタノールの
　８５％を回収することが出来た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明を実施するための装置を示すフローシー
ト図である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタクリルアミド若しくはメタクリル酸を硫酸存
   在下に低級脂肪族アルコールと反応せしめてエステル化
   しメタクリル酸アルキルエステルを製造するに方法に於
   いて鵠上記エステル化行程から排出される上記硫酸を含
   有する廃液（以下廃硫酸液と云う）をアルカリで中和・
   濃縮して硫酸塩として回収するに際し、該廃硫酸液層内
   部から水蒸気が効果的に発生するようにして該中和・濃
   縮を行って該廃硫酸液中の未反応のメタクリルアミドお
   よび／またはメタクリル酸を、発生する水蒸気に同伴せ
   しめて該廃硫酸液から分離すると共に、該水蒸気系排出
   ガスが、実質的に非凝縮のガスとして扱える条件下で水
   および／またはアルカリ水溶液と接触させガス吸収操作
   を行わしめて上記分離したメタクリルアミドおよび／ま
   たはメタクリル酸を上記水および／またはアルカリ水溶
   液に吸収せしめて回収することを特徴とする排ガスから
   の有効成分９の回収方法。
2. （２）廃硫酸液中に水蒸気および／または不活性ガスを
   吹き込むなから中和・濃縮を行う特許請求の範囲第１項
   記載の方法。
3. （３）メタクリルアミドおよび／またはメタクリル酸を
   分離吸収した水および／またはアルカリ水溶液をエステ
   ル化行程に循環してメタクリル酸アルキルエステルとし
   て回収することを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の方法。
4. （４）メタクリルアミドおよび／またはメタクリル酸を
   分離吸収した水および／またはアルカリ水溶液のＰＨが
   ７〜１０の範囲に保持されるように制御する特許請求の
   範囲第１項記載の方法。
5. （５）メタクリルアミド若しくはメタクリル酸を硫酸存
   在下に低級脂肪族アルコールと反応せしめてエステル化
   しメタクリル酸アルキルエステルを製造するに方法に於
   いて、上記エステル化行程から排出される上記硫酸含含
   有する廃液（以下廃硫酸液と云う）をアルカリで中和・
   濃縮して硫酸塩として回収するに際し、該廃硫酸液層内
   部から水蒸気が効果的に発生するようにして該中和・濃
   縮を行って咳廃硫酸液中の未反応のメタクリルアミドお
   よび／またはメタクリル酸および低級脂肪族アルコール
   を発生する水蒸気に同伴せしめて該廃硫酸液から分離す
   ると共−１該水蒸気系排出ガスが、実質的に非凝縮のガ
   スとして扱える条件下で水および／またはアルカリ水溶
   液と接触させガス吸収操作を行わしめてメタクリルアミ
   ドおよび／またはメタクリル酸を上記水および／または
   アルカリ水溶液に吸収せしめて回収しこれをエステル化
   行程に循環してメタクリル酸エステルとして回収すると
   ともに、上記吸収処理の行われた後の水蒸気系排出ガス
   から、まずその凝縮成分の　２０〜６０％を不活性ガス
   の存在下に部分凝縮せしめて予め除き、引き続いて残る
   未凝縮の部分を全凝縮せしめて得られる低級脂肪族アル
   コールを含有する凝縮液を、エルテル化行程に循環して
   再使用することを特徴とする排ガスからの有効成分の回
   収方法。
6. （６）メタクリルアミド等を除去した水蒸気系排出ガス
   に不活性ガスを導入混合した後、部分凝縮操作を行・う
   特許請求の範囲第５項記載の方法。
7. （７）廃硫酸液中に水蒸気および／または不活性ガスを
   吹き込むなから中和・濃縮を行う特許請求の範囲第５項
   記載の方法。
8. （８）メタクリルアミドおよび／またはメタクリル酸を
   分離吸収した水および／またはアルカリ水溶液のＰＨが
   、７〜１０の範囲に保持されるように制御する特許請求
   の範囲第５項記載の方法。